Instrumentos de medicin de pH

Generalidades
En 1909, el qumico dans Sorensen defini el potencial hidrgeno ( pH ) como el logaritmo negativo de la concentracin molar ( mas exactamente de la actividad molar ) de los iones hidrgeno. Esto es: pH = - log [H + ]
Desde entonces, el trmino pH ha sido universalmente utilizado por la facilidad de su uso, evitando as el manejo de cifras largas y complejas. Por ejemplo, una concentracin de [H+] = 1x10-8 M (0.00000001) es simplemente un pH de 8 ya que : pH= - log[10-8] = 8 La relacin entre pH y concentracin de iones H se puede ver en la siguiente tabla, en la que se incluyen valores tpicos de algunas sustancias conocidas:

pH producto 14 Hidrxido de sodio 13 leja 12.4 lyme 11 amoniaco 10.5 manganeso 8.3 levadura en polvo 7.4 sangre humana 7.0 agua pura 6.6 leche 4.5 tomates 4.0 vino 3.0 manzanas 2.0 zumo de limn 0 cido clorhdrico

El pH es un indicador de la acidez y alcalinidad de una sustancia. Est determinado por el nmero de iones libres de hidrgeno (H+) en una sustancia. La acidez es una de las propiedades ms importantes del agua. El agua disuelve casi todos los iones. El pH sirve como un indicador que compara algunos de los iones ms solubles en agua. El resultado de una medicin de pH viene determinado por una consideracin entre el nmero de protones (iones H+) y el nmero de iones hidroxilo (OH-). Cuando el nmero de protones iguala al nmero de iones hidroxilo, el agua es neutra. Tendr entonces un pH alrededor de 7.

El pH del agua puede variar entre 0 y 14. Cuando el pH de una sustancia es mayor de 7, es una sustancia bsica. Cuando el pH de una sustancia est por debajo de 7, es una sustancia cida. Cuanto ms se aleje el pH por encima o por debajo de 7, ms bsica o cida ser la solucin. El pH es un factor logartmico; cuando una solucin se vuelve diez veces ms cida, el pH disminuir en una unidad. Cuando una solucin se vuelve cien veces ms cida, el pH disminuir en dos unidades. El trmino comn para referirse al pH es la alcalinidad.

La palabra pH es la abreviatura de "pondus Hydrogenium". Esto significa literalmente el peso del hidrgeno. El pH es un indicador del nmero de iones de hidrgeno. Tom forma cuando se descubri que el agua estaba formada por protones (H+) e iones hidroxilo (OH-). El pH no tiene unidades; se expresa simplemente por un nmero. Cuando una solucin es neutra, el nmero de protones iguala al nmero de iones hidroxilo. Cuando el nmero de iones hidroxilo es mayor, la solucin es bsica, Cuando el nmero de protones es mayor, la solucin es cida.

Mtodos de determinacin del pH

Existen varios mtodos diferentes para medir el pH. Uno de estos es usando un trozo de papel indicador del pH. Cuando se introduce el papel en una solucin, cambiar de color. Cada color diferente indica un valor de pH diferente. Este mtodo no es muy preciso y no es apropiado para determinar valores de pH exactos. Es por eso que ahora hay tiras de test disponibles, que son capaces de determinar valores ms pequeos de pH, tales como 3.5 o 8.5. El mtodo ms preciso para determinar el pH es midiendo un cambio de color en un experimento qumico de laboratorio. Con este mtodo se pueden determinar valores de pH, tales como 5.07 y 2.03. Ninguno de estos mtodos es apropiado para determinar los cambios de pH con el tiempo.

El electrodo de pH
Un electrodo de pH es un tubo lo suficientemente pequeo como para poder ser introducido en un tarro normal. Est unido a un pH-metro por medio de un cable. Un tipo especial de fludo se coloca dentro del electrodo; este es normalmente cloruro de potasio 3M. Algunos electrodos contienen un gel que tiene las mismas propiedades que el fludo 3M. En el fludo hay cables de plata y platino. El sistema es bastante frgil, porque contiene una pequea membrana. Los iones H+ y OH- entrarn al electrodo a travs de esta membrana. Los iones crearn una carga ligeramente positiva y ligeramente negativa en cada extremo del electrodo. El potencial de las cargas determina el nmero de iones H+ y OH- y cuando esto haya sido determinado el pH aparecer digitalmente en el pH-metro. El potencial depende de la temperatura de la solucin. Es por eso que el pH-metro tambin muestra la temperatura.

cidos y bases Cuando los cidos entran en contacto con el agua, los iones se separan. Por ejemplo, el cloruro de hidrgeno se disociar en iones hidrgeno y cloro (HCL-- H+ + CL-). Las bases tambin se disocian en sus iones cuando entran en contacto con el agua. Cuando el hidrxido de sodio entra en el agua se separar en iones de sodio e hidroxilo (NaOH- Na+ + OH-).

 Cuando una sustancia cida acaba en el agua, le ceder a sta un protn. El agua se volver entonces cida. El nmero de protones que el agua recibir determina el pH. Cuando una sustancia bsica entra en contacto con el agua captar protones. Esto bajar el pH del agua. Cuando una sustancia es fuertemente cida ceder ms protones al agua. Las bases fuertes cedern ms iones hidroxilo.

Principios
La determinacin del pH en el agua es una medida de la tendencia de su acidez o de su alcalinidad. No mide el valor de la acidez o alcalinidad. Un pH menor de 7.0 indica una tendencia hacia la acidez, mientras que un valor mayor de 7.0 muestra una tendencia hacia lo alcalino. La mayora de las aguas naturales tienen un pH entre 4 y 9, aunque muchas de ellas tienen un pH ligeramente bsico debido a la presencia de carbonatos y bicarbonatos. Un pH muy cido o muy alcalino, puede ser indicio de una contaminacin industrial. El valor del pH en el agua, es utilizado tambin cuando nos interesa conocer su tendencia corrosiva o incrustante, y en las plantas de tratamiento de agua. Este mtodo determina el pH , midiendo el potencial generado (milivolts ) por un electrodo de vidrio que es sensible a la actividad del in H+ , este potencial es comparado contra un electrodo de referencia, que genera un potencial constante e independiente del pH. El electrodo de referencia que se utiliza es el de calomel saturado con cloruro de potasio, el cual sirve como puente salino que permite el paso de los milivolts generados hacia al circuito de medicin.

Valores de pH de algunos materiales

Agua Jugo pura de naranja Leche Magnesia Jugo Queso Huevo de limn Cerveza Leche

10 11 12 13 14

Items del da a da

Valores de pH de algunos materiales

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

HCl 0.37% HCN 0.27% (0.1N) (0.1N) cido actico NH4OH 0.017% (0.01N) H2SO4 0.6% (0.1N) Acetato de Potasio 0.98% (0.1N) 4.9% (1N) Bicarbonato de sodio 0.84% (0.1N)

NaOH 4% CaOH (sat) NH4OH 1.7% 1.0N

Productos Qumicos

 Por qu medimos el pH ?
Para obtener productos con propiedades definidas Para obtener productos con menor costo

Para evitar daos a las personas, materiales y medio ambiente

Para cumplir reglamentos y legislaciones Para adquirir nuevos conocimientos

El valor del pH es medido por Potenciometra

La cadena de medicin est compuesta de....... ........electrodo de medicin (o de vidrio) ........electrodo de referencia

La diferencia de potencial entre los electrodos de medicin y referencia, es funcin de la solucin a ser medida.

Cadena de medicin

U = Emedicin - E referencia

Electrodo de Medicin (vidrio)

Conector

Hilo de medicin

Cuerpo de vidrio

Buffer interno Membrana

Electrodos separados
Conector Entrada de electrolito

Hilo de Medicin Electrolito Elemento de referencia

Cuerpo de Vidrio

Buffer Interno Membrana Diafragma

Electrodos combinados
Conector Entrada de electrolito

Electrolito

Elemento de Referencia Hilo de Medicin Diafragma Membrana Buffer interno

Membrana de medicin
Membrana
membrana de vidrio - carga negativa --

+ carga + positiva +

Buffer interno
+ +

H+

H+
membrana de vidrio (0.2 - 0.5mm) pelcula de gel esp. 100 m

Electrodo de Referencia
El potencial del electrodo de medicin no puede ser medido individualmente. Es necesario un electrodo de referencia. El potencial de este electrodo debe ser independiente del potencial de la muestra.

Sistema de referencia Ag/AgCl

Hilo de Plata

Electrolito de referencia (solucin de KCl)

Cloruro de Plata

E = Eo + 2.3RT logaClF
Diafragma

Cl- es alto y constante para que E sea constante

pHmetro

 El pHmetro es un sensor utilizado en el mtodo electroqumico para medir el pH de una disolucin. La determinacion de pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a travs de una fina membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentracin de protones. En consecuencia se conoce muy bien la sensibilidad y la selectividad de las membranas de vidrio delante el pH.

 Una celda para la medida de pH consiste en un par de electrodos, uno de calomel (mercurio, cloruro de mercurio) y otro de vidrio, sumergidos en la disolucin en la que queremos encontrar el pH. La barita de soporte del electrodo es de vidrio comn y no es conductor, mientras que el bulbo sensible, que es el extremo sensible del electrodo, esta formado por un vidrio polarizable (vidrio sensible de pH). Se llena el bulbo con la solucin de acido clorhdrico 0.1N saturado con cloruro de plata. El voltaje al interior del bulbo es constante, porque se mantiene su pH constante (pH 7) de manera que la diferencia de potencial solo depende del pH del medio externo. El alambre que se sumerge al interior (normalmente Ag/AgCl) permite conducir este potencial hasta un amplificador.

Mantenimiento
El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las interferencias del color, turbidez, material coloidal, cloro libre, oxidante y reductor. La medida se afecta cuando la superficie de la membrana de vidrio est sucia con grasa o material orgnico insoluble en agua, que le impide hacer contacto con la muestra, por lo tanto, se recomienda la limpieza escrupulosa de los electrodos. Los electrodos tienen que ser enjuagados con agua destilada entre muestras. No se tienen que secar con un trapo, porque se podran cargar electrostaticamente. Luego se deben colocar suavemente sobre un papel, sin pelusa, para quitar el exceso de agua.

Calibracin
Como los electrodos de vidrio de pH miden la concentracin de H+ relativa a sus referencias, tienen que ser calibrados peridicamente para asegurar la precisin. Por eso se utilizan buffers de calibracin (disoluciones reguladoras de pH conocido).

Precauciones
El electrodo debe mantenerse humedecido siempre. Se recomienda que se guarde en una solucin de 4M KCl; o en un buffer de solucin de pH 4 o 7. No se debe guardar el electrodo en agua destilada, porque eso causara que los iones resbalaran por el bulbo de vidrio y el electrodo se volvera intil.

Errores que afectan a las mediciones de pH con electrodo de vidrio

-Error Alcalino: Los electrodos de vidrio ordinarios se vuelven sensibles a los materiales alcalinos con valor de pH mayores a 9. -Error Acido: En un pH menor a cero, los valores obtenidos tienden a ser ms altos. -Deshidratacin: Resultados falsos. -Temperatura: La medicin de PH varia con la temperatura, esta variacin puede compensarse.

La medicin de pH con precisin

Propsito Biotecnlogos menudo medir el pH de las
soluciones. En este ejercicio de laboratorio, aprender a operar varios estilos de pH-metro y empezar a explorar algunos de los factores que afectan a las mediciones de pH. Usted tambin aprendera a calibrar medidores de pH y para comprobar si un medidor de pH est proporcionando lecturas precisas.

Un medidor de pH / electrodo
Sistema de medicin consiste en: (1) Un voltmetro que mide la tensin, (2) Dos electrodos conectados entre s a travs del contador, y (3) de la muestra cuyo pH se mide. Cuando los dos electrodos se sumergen en una muestra, que desarrollan un potencial elctrico (voltaje) que se mide por el voltmetro. La magnitud de la medida de tensin depende de la concentracin de iones de hidrgeno en la solucin, por lo que la tensin de la lectura puede convertirse en el instrumento a un valor de pH, la Figura 1.

 El sistema consta de dos electrodos que se sumergen en la muestra y que estn conectados entre s a travs de un medidor A. La concentracin de los iones de hidrgeno en la solucin es relativamente baja. B. Una mayor concentracin de los iones de hidrgeno conduce a un cambio en la diferencia de tensin entre los dos electrodos. Los dos tipos de electrodos se denominan electrodos de medicin de pH, tambin llamado el electrodo de vidrio, y el electrodo de referencia. La medicin de pH tiene un electrodo delgado y frgil bulbo de vidrio en su punta que es sensible a la concentracin de los iones H + en el medio circundante. Desarrolla un potencial elctrico entre las superficies interior y exterior de la bombilla de vidrio cuando el electrodo de medida se encuentra inmerso en una solucin de muestra. Es este potencial cuya magnitud vara en funcin de la concentracin de los iones de hidrgeno en la solucin. El electrodo de pH de medicin debe ser emparejado con un electrodo de referencia, que cuenta con una tensin estable y constante.

RESEA DE UN SISTEMA DE MEDICIN DE pH.

Clases de electrodos de referencia para pH

Hay dos clases de electrodos de referencia para el pH metros: 1. Un Ag / AgCl electrodo contiene una tira recubierta de plata con cloruro de plata. La tira se sumerge en una solucin electroltica de KCl y el cloruro de plata. 2. Un electrodo de calomelanos contiene un alambre de platino recubierto de una pasta compuesta de mercurio metlico y cloruro de mercurio. El calomelano est en contacto con una solucin de llenado que a menudo se KCl saturado. Electrodos deben ser seleccionados, utilizados y mantenidos correctamente. Electrodos de propsito general estn bien para muchos materiales biolgicos, pero son "difciles" las muestras, tal como se analiza en su libro de texto. Problemas con las mediciones de pH son a menudo debido a problemas del electrodo as que asegrese de mantenerlos de acuerdo con las instrucciones del fabricante.

 Cmo es calibrado un electrodo de pH?

1 Punto Cero: pH7 buffer

2 Slope: pH4, pH9.2, pH10 u otro buffer 3 Use siempre buffers nuevos y fiables 4 Lave y seque el electrodo entre los buffers

Calibracin del Punto Cero

mV Calibrado Antes de la calibracin

pH

+mV

Ajuste del Slope

mV Calibrado

pH

4 Antes de la calibracin

175

175 mV = slope terico a 20oC

+mV

 Con qu frecuencia debemos calibrar ?

La frecuencia depende de :
La naturaleza de la solucin a ser medida

La precisin deseada
La calidad del electrodo

Almacenamiento de electrodos de pH

Nunca guarde electrodos sin electrolito Guarde siempre en el electrolitos adecuado Nunca guarde en agua destilada !!!

Error Alcalino
Un error considerable ocurre cuando hacemos mediciones de pH con membranas convencionales, en valores arriba de 12 La membrana pasa a ser sensible tambin a iones Na+

Error Alcalino
pH
0.6

[Na+] = 0.1 mol/L (25oC)

0.4

LoT
0.2

A41 HA
7 8 9 10 11 12 13 14 pH

 De qu depende una medicin de pH precisa ?

Calibracin
Procedimiento correcto Buffers nuevos y precisos (Certificado) Frecuencia adecuada Esperar la estabilidad

 De qu depende una medicin de pH precisa ?

Calibracin

Temperatura

Diferencias entre calibracin y medicin

 De qu depende una medicin de pH precisa ?

Calibracin Temperatura Electrodo

Diafragma limpio Tipo correcto Instalacin correcta Muestra homogeneizada (Agitacin)

 De qu depende una medicin de pH precisa ?

Calibracin Temperatura Electrodo Precisin real: Laboratorio: pH

+ 0.02

Proceso:
pH

0.1

Es viable la comparacin por muestreo?

Misma muestra
20oC

50oC

Causas de las diferencias:

Muestra no representativa del proceso Muestra del pH inestable (Caracterstica de la solucin) Muestra reacciona con CO2, O2 u otro gas atmosfrico Temperatura de la muestra diferente del proceso Muestra caliente , electrodo Fro

Lnea de productos

Electrodos de pH

Electrodos Gel

Linea DPA
InPro 3200

Electrodos Xerolyt

Linea DXK

InPro 4200

Electrodos Xerolyt

InPro 4010 InPro 4500 VP

Electrodos con electrolitos lquidos

Linea 465 InPro 2000

Lnea de productos

Transmisores de pH

Value line pH 2050

4 Hilos Funcin Control P 2 rels de contacto 1 rel de lavado o alarma Instalacin en panel

Value line pH 2100

4 o 2 Hilos Ex / Hart / Profibus 2 rels de contacto 1 rel de lavado 1 rel de alarma Protecin IP65 Sensocheck

Value line pH 2500

4 Hilos RS485 Protecin IP65 Sensocheck Funcin InClean Log Book

Lnea de productos

Soportes

Soportes fijos

InFit 761 InFit 764

Soportes retractiles

InTrac

Soportes de inmersin

InDip

Lnea de productos

Accesorios

Soluciones

Buffers de calibracin Soluciones de mantenimiento Electrlitos

Lnea de laboratorio

Equipos Porttiles Equipos de Lab Accesrios

Sonda ATC. Thermosensor colocado en la muestra junto con electrodo de pH. pHmetro, permite ajustarse a los cambios en la temperatura de la
muestra.

Figura 4. Temperatura y pH. Medidores que pueden compensar el efecto de la temperatura sobre la respuesta de los electrodos de medicin, como un grfico en esta cifra. Sin embargo, los medidores no compensan los cambios en el pH de la muestra que son dependientes de la temperatura.

Salida para conectar una grabadora

Volver medidor de pH.

ATC sonda se conecta aqu

Cable de alimentacin

Electrodo se conecta aqu