Este documento trata sobre la termodinámica. Define conceptos como sistema, entorno y calor. Explica los diferentes tipos de sistemas según su uniformidad e intercambio de masa y energía. Describe las formas de transferencia de calor y los conceptos de trabajo, energía interna y las leyes de la termodinámica. Finalmente, introduce conceptos de termoquímica como reacciones exotérmicas y endotérmicas.
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TERMODINAMICA
Bilma Yupanqui P.
TERMODINAMICA La termodinmica estudia a la energa y sus transformaciones en los sistemas desde un punto de vista macroscpico, para lo cual deben ser homogneos, isotrpicos, y desprovistos de carga elctrica y que no se encuentren bajo la accin de campos elctricos, magnticos o gravitacionales.
TERMODINAMICA
Conceptos Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio. Entorno, alrededores, medio: Resto del universo SISTEMA MEDIO ALREDEDORES
CLASIFICACION DEL SISTEMA
1. Sistemas de acuerdo al intercambio de masa y de transferencia de energa Abierto Intercambio de masa Transferencia de Energa Vapor de agua
Cerrado --
Aislado ----Aislante
Calor
Calor
Calor
2 SISTEMAS DE ACUERDO A LA UNIFORMIDAD
Homogneo Las propiedades son idnticas en el sistema Heterognea Las propiedades no son idnticas en el sistema
CALOR (Q) El calor es una energa en trnsito a travs de la frontera que separa a un sistema de su entorno, la transferencia de calor se origina por una diferencia de temperaturas Las unidades de calor son : calora (cal) y la unidad britnica (Btu). kilocalora (kcal) CALOR 1Kcalora = 1000 caloras. SISTEMA 1 calora = 4.184 Joules (J). 1 calora = 252 Btu
FORMAS DE TRANSFERENCIA DE CALOR CONDUCCION RADIACION CONVECCION
Entre cuerpo slidos en contacto
A travs del medio en que la Se da en fluidos (lquidos radiacin pueda propagarse o gases)
TRABAJO (W) Cuando un sistema sufre una transformacin, este puede provocar cambios en su entorno. Si tales cambios implican el desplazamiento (variacin) de las fuerzas que ejerce el entorno sobre el sistema, o ms precisamente sobre la frontera entre el sistema y el entorno, entonces ha habido produccin de trabajo (mecnico, elctrico , de expansin..)
W = Fuerza x distancia , Pero P = F/A W = F . distancia despejando F, obtenemos : F = PA W = PA distancia, Si lo representamos en forma diferencial dW = P AdX si Adx = dV Por lo tanto: dW = PAdx toma la forma : dW = PdV, integrando: W = P V
SIGNOS
SISTEMA
ENERGIA INTERNA La energa interna de un sistema, U, es la energa cintica y potencial que le permite a las molculas del sistema tener la energa para realizar los movimientos de rotacin traslacin y vibracin , es decir, U = Ek int + Ep int
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
La primera ley de la termodinmica afirma que la energa no se crea ni se destruye solo se transforma. Inicialmente el sistema tiene una Energa Interna (U1). Al sistema se le aade Calor (Q) , debido a esto alcanzar una nueva energa interna (U2) y adems realiza trabajo sobre el entorno.
Se puede decir que el sistema con el Q cambia su energa interna (U) y realiza un trabajo sobre el entorno o medio
Q (+)
W (+)
Y Podemos expresarlo matemticamente por medio de: Q = U + W U = Q - W Primera Ley de la Termodinmica
PROCESOS TERMODINAMICOS Proceso Termodinmico a Temperatura Constante (T=K) Proceso Termodinmico a Volumen Constante (V=K) Proceso Termodinmico a Presin Constante (P=K) Proceso Termodinmico Adiabtico (Q=O) Proceso Termodinmico cclico es cuando el sistema regresa al estado inicial.
Termoqumica La termoqumica es la aplicacin de la primera Ley de la Termodinmica a las reacciones qumicas, estudia los cambios energticos ocurridos durante las reacciones qumicas, generalmente las reacciones qumicas se realizan a P=cte o a V=cte, lo que simplifica su estudio. Lo ms frecuente es que las reacciones qumicas se lleven a cabo a PRESION constante.
Ecuaciones Termoqumicas Se colocan los reactivos y los productos indicando entre parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como H (habitualmente como Hrx0 o Hf0 ). Ejemplos: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); Hrx0 = 890 kJ H2(g) + O2(g) H2O(g); Hf0 = 241,4 kJ
Reacciones Exotrmicas Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energa. Son las reacciones exotrmicas. C(s) + O2(g) CO2(g) Hrx0 = 393,5 kJ C(s) + O2(g) CO2(g) + 393,5 kJ
Reacciones Endotrmicas Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos precisando requiriendo energa. Son las reacciones endotrmicas. C4H10(g) 4 C(s) + 5 H2(g) Hrx0 = 124,7 Kj C4H10(g) + 124,7 kJ 4 C(s) + 5 H2(g)
Leyes de la Termoqumica o Leyes de Hess.
1. El cambio energtico que tiene lugar cuando los reactantes se transforman en productos es la misma si la reaccin transcurre en una sola etapa o en varias etapas. N2 (g) + O2 (g) NO2(g) Hrx0 = 56kJ
Hrx10 = 36kJ
Hrx0 = 20kJ
2. El calor de reaccin de: A(s) + B(b) C(g) + D(s) Hrx0 = 424,7 Kj Es numricamente igual al calor de la reaccin de la ecuacin qumica: C(g) + D(s) A(g) + B(s) Hrx0 = - 424,7 Kj Pero con signo cambiado. El cambio energtico que acompaa a una reaccin qumica es de magnitud exactamente igual pero de signo opuesto al que va asociado a la misma reaccin cuando se realiza en sentido opuesto.
Entalpa estndar de formacin (calor de formacin).
El (Hf0) que se produce en la reaccin de formacin de un determinado compuesto a partir de los elementos en condiciones estndar (T=25C, 1 atm) expresa como Hf0. y se encuentra en tablas. Se expresa en kJ/mol, cal/mol.kcal/mol Ejemplos: C(s) + O2(g) CO2(g) Hf 0 = 393,13 kJ/mol
Clculo de Hrx0 (calor de reaccin)
Se da en las reacciones donde por lo menos uno de los reactivos es un compuesto La H = H2 H1 H0 = H0productos H0reactivos H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos) En la reaccin : aA +bB cC +dD Hrx0 = ? Hrx0 = cHf0C +d Hf0D - [aHf0A + bHf0B ] Recuerda que Hf0 de todos los elementos es 0.
Ejm: Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente 124,7, 285,8 y 393,5 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de combustin del butano. Reaccin de combustin del butano: C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?
Ejm: Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10)(g), agua lquida y CO2(g), cuyos valores son respectivamente 124,7, 285,8 y 393,5 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de combustin del butano. C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=? Puede obtenerse a partir de: (1) H2(g) + O2(g) H2O(l) Hf0 = 285,8 kJ (2) C(s) + O2(g) CO2(g) Hf0 = 393,5 kJ (3) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) Hf0 = 124,7 kJ ================================================== 4(ec. 2) : 4C(s) + 4O2(g) 4CO2(g) Hf0 = 4( 393,5) kJ 5(ec.1): 5H2(g) + 5/2 O2(g) 5H2O(l) Hf0 = 5( 285,8) kJ Inv. ec3: C4H10(g) 4 C(s) + 5 H2(g) Hrx0 = 124,7 kJ C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= 2878,3 kJ
CALORIMETRA Es la aplicacin de la primera Ley de la Termodinmica a los cambios fsicos Puede darse en un calentamiento o enfriamiento: Q = Ce m T Q = calor Ce = calor especfico m = masa T = T2 T1
En un cambio de Fase: S L : Q = m fusin L V : Q = m vaporizacin fusin = Calor latente de fusin vaporizacin= Calor latente de vaporizacin Para el agua: fusin = 80 cal/g vaporizacin = 540 cal/g Hielo y vapor : Ce = 0.5 cal/g C Agua lquida : Ce = 1,0 cal/g C
