Grupo B. Grupo 5 de Seminarios.

Profesor/a: Elena Prez-Urra Irala Gil, Carlos Jimnez Archidona, Arantxa Jimnez Lalana, Diego Esteban Scenna, Daniele

Mayor clase de sustancias del metabolismo vegetal (Ms de 40.000 molculas) Lpidos: Insolubles en agua Derivados del Ac-CoA o de intermediarios glicolticos

Funcin como Compuestos Voltiles

Unidad base:

Isopreno

Monoterpenos (C10)
Derivados del Geranil difosfato Acclicas o cclicas Compuestos Voltiles Estructuras especializadas Iridoides: Ms hidroflicos (no se secretan)

Limone no

Mentol

Sesquiterpenos (C15)
Provienen del farnesil pirofosfato La formacin se realiza en el

Farnesil difosfato

citoplasma y RE.
Pueden ser cclicos o acclicos,

saturados o insaturados y pueden poseer numerosos sustituyentes.

Los sesquiterpenos se acumulan

ABA

con monoterpenos, formando parte de esencias

Diterpenos (C20)
Se sitentizan a partir de

geranilgeranil pirofsfato.
Su sntesis se da principalmente

en plastos, aunque en muchos casos concluye en el RE.

Son compuestoslineales o cclicos,

en la mayora de los casos poseen tres o cuatro ciclos sustitudos con diversos grupos funcionales.
Se incluyen en ste grupo todos

cido abitico

aquellos compuestos que forman la resina.

Triterpenos (C30)
Su biosntesis se da a partir de

la dimerizacin de FPP para formar escualeno

Se da principalmente en el

citoplasma y RE
Compuestos policclicos. Constituyen grupos de inters

Azadiractina

como los Hopanoides y los Esteroides

Tetraterpenos (C40)

Licopeno

El precursor de todos los tetraterpenos es el 12-cisfitoeno. En plantas superiores, la biosntesis se efecta en plastos, asociada a sistemas membranosos. En general presentan una serie de enlaces conjugados y uno o dos anillos de ionona. Aquellos tetraterpenos sin oxgeno en sus molculas constituyen los carotenos, y los que poseen oxgeno, el grupo de las xantofilas.

Poliisoprenoides
Alcoholes primarios

monohdricos de cadena abierta.

Se forman por la unin cabeza-

cola de ms de ocho residuos de isopreno.

Se sintetizan en cloroplastos,

mitocondrias y citoplasma/RE.
Presentan un elevado grado de

Cauch o

polimerizacin.

Ismeros de una misma molcula que no son pueden ser superpuestos a su imagen especular
Diferentes ismeros quirales determinan propiedades diferentes de una misma molcula Diferentes ismeros de una misma molcula pueden encontrarse en

Principalmente: Ruta del cido mevalnico Ruta del del metileritrol fosfato (MEP)

 Enzimas: Acetil Co A

transferasa Hidroximetilglutaril CoA sintetasa Hidroximetilglutaril Coa reductasa Mevalonato quinasa Fosfomevalonato quinasa Pirofosfomevalona

Monoterpenos Precursor: Geranil pirofosfatos Acumulacin en tricomas, cavidades secretoras, idioblastos y canales de resina, Especializacin. Sntesis en plastos (Leuco-, cloro-, y cromo-) Cofactoresnecesarios: Mn2+ y Mg 2+ Oxidacin e hidroxilacin en RE dependientes de NADPH+H+ Abundantes en Labiatae, Pinaceae y Umbeliferae

Sesquiterpenos Sntesis en citoplasma y RE. Cclicos: sntesis de intermediarios inestables ligados a la enzima. Gran variedad de formas y ciclaciones. Actividad fitoalexina (activacin por elicitores fungicos, inhiben actividad escualeno sintasa). Acumulacin junto con monoterpenos. Esencias.

Diterpenos Cclicos o lineales. Grupos funcionales sustituidos en anillos. cidos resnicos en gimnospermas (c. Abitico). Canales resnicos. Precursor: Geranilgeranil pirofosfato GGPP sintasa elevada afinidad por la membrana Sntesis culmina en RE (oxidasas dependiente de citocromo P450) Sntesis de giberelinas y restos diterpnicos de clorofila, tocoferoles y filoquinonas.

Triterpenos y esteroides Compuestos policclicos ampliamente distribuidos Citoplasa / RE Dimerizacin de FPP para formar escualeno (sin funcin fisiolgica pero de rpida y fcil ciclacin). Configuracin espacial silla-bote-silla-bote Epoxidasa dependiente de O2 y NADPH+H+ forma xido de escualeno. Escualeno ciclasa forma cicloartenol. Sntesis de fitoesteroides. Si adquiere silla-silla-silla-bote, otra escualeno ciclasa forma triterpenos pentacclicos (oleano, lupeol). Generalmente con posicin 3 OH- glucosilada, lo que denominamos saponinas.

Fitoesteroides Apertura ciclopropano C9-C10, desmetilacin posiciones 4 y 7, modificacionas cadena C17. Formacin de esteril glucsidos, esteril steres y esteril glucsidos acilados. Reguladores del crecimiento: Brasinoesteroides. (estudios en Brassica napus, similar a auxinas) Sitosterol, campesterol y estigmasterol (adems de colesterol) Configuracin planar Carecer de grupos metilo en cara alfa. OH- libre en posicin 3 del anillo esterodico.

Saponinas esterodicas Glucsidos cuyas geninas consituidas por 27 C. Heterociclos com O unido a C16, C17, anillos conectados pro grupo espiroacetal. Glucosilacin en C3-HO Presentes en Liliaceae, Amaryllidaceae, Scrophulariaceae y Solnaceae entre otras. Promotores en la germinacin, inhibicin del crecimiento de la raz. Expectorantes, antiinflamatorios, antifngicos y antibacterianos.

Alcaloides esterodicos Cuando en biosntesis de esteroides se incorpora N procedente de aminocidos. Caractersticos de Solanaceae y Liliaceae Generalmente se sintetizan con el OH- en posicin 3 glucosilado (ms txicos que saponinas) Pueden prevenir infecciones fngicas.

Tetraterpenos 40 tomos de C Unin de 8 unidades de isopreno Serie de dobles enlaces conjugados y uno o dos anillo con estructura de ionona. Carotenos carecen de oxgeno, en contra posicin a xantofilas. Destacan: lutena, violaxantina y neoxantina. Presentes en hojas, flores y frutos. Biosntesis en plastos, asociada a sistemas de membranas (interdependiente de la sntesis de clorofilas) . Precursor: 15-cis-fitoeno Deshidrogenaciones NAD-dependientes hasta formar licopeno, que es capaz de declarse por una enzima dependiente de FAD para producir carotenos cclicos (ionona). Posteriormente puede incorporarse O (membranas tilacoidales y envoltura del cloroplasto). Posible activacin por criptocromo o fitocromo. Mecanismo desconocido.

Poliisoprenoides Alcoholes primarios monohdricos de cadena abierta que se forman`por la unin cabeza a cola de n residuos de isopreno. Libres o unidos a estrucoturas quinnicas. Biosntesis en cloroplastos, mitocondrias y citoplasma/RE (por ejemplo parte terpenoica de plastoquinona y ubiquinona se sintetiza en cloroplastos y mitocondrias respectivamente, a partir de fanesil pirofosfato, FPP, se sintetizan poli-cis-fenoles, ficaprenoles, que presentan un resto alfa-insaturado y lso dolicoles con un resto alfasaturado. Transporte de azcares a travs de membranas del RE). Pueden presentar un muy elevado grado de polimerizacin (Caucho, todo cis-poliisopreno, de 3000 a 6000 restos de isopreno, Hevea brasiliensis; Gutapercha,

Los terpenos participan en el metabolismo de las plantas.

Fitohormonas funciones en el crecimiento y desarrollo de la planta.
Giberelinas (diterpenos):

Regulador del desarrollo.

Esteroles (triterpenos):

Estabilizadores de membrana.
Carotenoides

Colester ol

(tetraterpenos): Fotosntesis y fotoproteccin.

 Carotenoides:

carotenos y xantofilas.
Protegen a las

clorofilas de la oxidacin.

 Resinas contienen terpenos

sustancias inflamables.

M.K. Owens et al. plantas con

ms terpenos se queman en mayor proporcin, la llama aparece antes, la velocidad de combustin y la altura de llama son superiores y el material se consume con mayor rapidez.

Tambin tiene un efecto

importante en la hojarasca del suelo.

 Ante una situacin de estrs :

La planta libera terpenos (seal) Comunicacin qumica con otras plantas La planta receptora libera terpenos (respuesta) Proteccin.

Influencia en biodiversidad vegetal:

Efecto directo de compuestos terpnicos y fenlicos

extrados del pino carrasco sobre la germinacin y el desarrollo de individuos de su misma especie limita el crecimiento de sus plntulas detencin de la progresin del bosque.
AUTOTOXICIDAD ALELOPATA
Efecto directo o indirecto. Efecto positivo o negativo.

 Tipo de suelo:
Pino carrasco y jara blanca

Sequa:
Sequas moderadas

emiten mayores cantidades de terpenos cuando se desarrollan en suelos calizos o bsicos. Coscoja libera ms terpenos al crecer sobre suelos silceos o cidos Respuesta aQuercus coccifera una Pinus halepensis Cistus albidus situacin de estrs.

Especies mediterrneas siguen sintetizando monoterpenos Emisin de terpenos favorecida. Sequas muy prolongadas Las emisiones de terpenos disminuyen.
Nutrientes:
Nitrgeno y Fsforo en el

suelo Liberacin de terpenos en pino carrasco y romero. eutrofizacin Especies ms inflamables y empeoramiento de la calidad

 Terpenos Compuestos

Orgnicos Voltiles Bigenos (COVB) 90% de los COV de la atmsfera (isopreno ms abundante).
Formacin de ozono

troposfrico.
Incremento de produccin de

aerosoles Repercusiones para la salud y rgimen de

Los terpenos son toxinas y repelentes para un gran nmero de insectos y mamferos que se alimentan de plantas. Por ejemplo, los steres de monoterpenos llamados piretroides

 Muchas plantas
contienen mezclas de monoterpenos y sesquiterpenos voltiles, llamados aceites esenciales, que producen un olor caracterstico de sus hojas (menta, limn, albahaca y salvia)

 El principal monoterpeno costituyente del aceite de

menta es el mentol y el del limn es el limoneno

LIMONENO

MENTOL

 Los aceite esenciales han propiedades repelentes

de insectos
Se encuentran en los pelos glandulares donde se

almacenan en un espacio extracelular modificado de la pared celular

Interesante peculiaridad en el papel de los terpenos

voltiles para la proteccin de la planta. Ej. maz, algodn, tabaco silvestre y otras especies

Entre los terpenos no voltiles antiherbvoros se encuentran: Las limonoides, un grupo de triterpenos (C30). Un ejemplio es la azadiractina, un repelente de insectos muy potente Las fitoecdisonas, la ingenstin por los insectos interrumpe la muda y otros procesos de desarrollo Los triterpenos activos contra herbvoros vertebrados incluyen los cardenlidos y saponinas

 Los cardenlidos son glicsidos y son

extremadamente txicos en animales superiores. Por ejemplio, accin sobre la Na/K ATPasas en el hombre

Las saponinas son esteroides y glicsidos

triterpnicos. Contiene propiedades detergentes

 La polinizacin es el proceso de transferencia

del polen desde los estambres hasta el estigma, donde germina y fecunda los vulos de la flor, haciendo posible la produccin de semillas y frutos

 Plantas anemofil

as
Plantas zoolgica

s (entomfilas)
Polinizacin direct

a
Polinizacin cruza

 Un ejemplo clsico se refiere a las espectaculares flores

de ciertas especies de orqudeas que son visitadas por las abejas solitarias que parecen confundir con el cuerpo de una abeja hembra. Por eso los machos recogen el polen, que transmiten a la siguiente flor que visitan.

 Diversas tcnicas para la recoleccin de estos

compuestos voltiles han permitido demostrar que las sustancias quimicas que lleva el comportamiento pseudoacoplamiento del macho de Adrena nigroaenea a los flores de orqudea Ophrys sphegodes son simples C21-C29 a cadena lineal alcanos y alquenos.

 Disuadir visitantes florales despus de la

polinizacin puede ayudar a minimizar el dao a la semilla durante el desarrollo y a aumentar los polinizadores directos a flores adyacentes no polinizadas.
Manipulacin gentica de emisin floral

Mutantes apropiados y transformantes

 (S)-linalol sintasa : fue purificado en flores

de Clarkia breweri, di informacin sobre la secuencia de aminocidos que facilita el aislamiento del gen correspondiente, que se expresa solamente en las flores.
La caracterizacin de genes adicionales

revelaron que la formacin de olor est regulada principalmente por el control transcripcional de la expresin de genes de biosntesis en el lugar de emisin (ptalos).

Estudios del jardn comn snapdragon: Antirrhinum majus

Gen que codifica la enzima cido benzoico metil

transferasa carboxilo (BAMT), cuyo producto es benzoato de metilo.

Tras aislarse se demostr que era especfico de la flor.

 El gen que codifica BAMT se expresa

exclusivamente en clulas epidrmicas de los ptalos.

Resulta ser un dato de inters el hecho de que

exista una mayor concentracin de la enzima en las partes del ptalo que estn ms cerca de la trayectoria que las abejas suelen realizar para tomar y alcanzar el nctar, incluyendo los "pelos" (es decir, las glndulas unicelulares) que se encuentran en el centro del ptalo basal.

Isopreno: Simple terpeno (C5) que se libera desde el follaje de muchas especies, mediante el bloqueo de la formacin del isopreno con fosmidomycin, un inhibidor de la va del nomevalonato

Fosmidomycin

 Varias investigacines han llevado a la

conclusin de que el isopreno, adems de aumentar la tolerancia trmica general de la fotosntesis, sugieren que ayuda el aparato fotosinttico para recuperarse de episodios breves de temperaturas superiores a 40 C.
El Isopreno puede actuar fsicamente por la

estabilizacin de las membranas tilacoides a altas temperaturas o por temple especies reactivas de oxgeno, tales como ozono, que puede conducir a dao de la membrana.

 La emisin de distintas sustancias voltiles del

follaje se cree que ayuda a proteger a las plantas contra los herbvoros.
Por ejemplo, la existencia de dos especies de

rboles de la familia de la nuez de Brasil (Lecythidaceae), los cuales se sabe que emiten altos niveles de S-metilmetionina.

 Una gran cantidad de terpenos, cidos grasos

derivados y otras sustancias, tales como salicilato de metilo y de indol, son liberados de plantas despus de los ataques de los herbvoros

Los aldehdos C6, alcoholes y steres (voltiles de

hoja verde) se derivan a travs de la escisin de la lipoxigenasa de los cidos grasos en pocos

Tres circunstancias recientes (induciones de voltiles para herbvoros) como defensa directa:
En primer lugar, el voltil de hojas verdes (Z)-3-hexenilo

y otros steres alifticos de (Z)-3-hexen-1-ol Disuadir oviposicin en plantas lesionadas

En segundo lugar, los voltiles de otra especie de

tabaco, N. Attenuata del desierto de la Gran Cuenca en el suroeste de los Estados unidos Disuadir oviposicin lepidpteros y atraer enemigos herbvoros
En tercer lugar, los voltiles de hoja verde, y hexanal (Z)-

 Otros avances importantes incluyen el

descubrimiento de que Arabidopsis thaliana tambin libera una mezcla de sustancias cuando los herbvoros se alimentan de ella.

Arabidopsis thaliana

Larva de Pieris rapae

V S.

 As como los voltiles inducidos por la herbivora de

larvas de insectos pueden atraer parasitoides de las larvas, los voltiles que son inducidos por la puesta de huevos, pueden atraer parasitoides de los huevos.

Xanthogaleruca luteola

Oomyzus gallerucae

VS.

 Manipular la cantidad de voltil y composicin a

travs de la expresin alterada de pasos en la codificacin de genes en su biosntesis.

Muchos genes codifican pasos especificos en la

biosntesis de terpenoides, voltiles de hojas verdes y otros tipos de compuestos voltiles que son inducidos por herbivora.
Aislados recientemente.

 Otro mtodo para modificar el dao inducido por

emisin, es manipular la va de transduccin de seal que se inicia por la alimentacin de los herbvoros. Volicitin, N-(17-hydroxylinolenoyl)-L-glutamina

Larva de Spodoptera exigua

Volicitin

Vale, Vale! Ya nos vamos

Aqu huele a