Repblica Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Defensa Universidad Nacional Experimental Politcnica De la Fuerza Armada

Nacional.

CONCEPTOS BASICOS DE REFINACIN

San Tom; 30 de Marzo del 2012.

NDICE

Contenido

Pg.

Introduccin..3 CONCEPTOS BASICOS DE REFINACION

Teora del proceso...7 Clasificacin8 Procesos que involucran la transformacin fsica y qumica de un hidrocarburo...10 QUMICA DEL PETRLEO.

Impurezas del petrleo14 Reacciones ms importante de los hidrocarburos.15 Tipos de crudos segn su naturaleza..16 Conclusin..18 Anexo.19 Bibliografa....21

INTRODUCCIN Para que el petrleo crudo pueda ser utilizado debe ser limpiado y descompuesto en sus diferentes formas tiles, mediante un proceso llamado refinacin, este comprende mtodos de separacin, transformacin y purificacin, mediante los cuales el petrleo crudo es convertido en productos tiles con innumerables usos, La refinacin inicia con el fraccionamiento del petrleo crudo en grupos de hidrocarburos separados. Los productos resultantes estn directamente

relacionados con las caractersticas del crudo procesado. La mayor parte de los productos destilados se convierten posteriormente en otros productos ms utilizables, cambindoles el tamao y estructura de las molculas de sus hidrocarburos a travs del rompimiento, reformado y otros procesos de conversin. Estos productos convertidos son sujetos a varios tratamientos y procesos de separacin como la extraccin, hidrotratamiento y endulzamiento para remover constituyentes indeseables y para mejorar la calidad del producto. Las refineras integradas incorporan el proceso de fraccionamiento, tratamiento de conversin y operaciones de mezclado y pueden incluir tambin el procesamiento de los petroqumicos. El petrleo, tal como se extrae no es utilizable para poder aprovecharlo como fuente de energa o materia prima es necesario separarlo en fracciones adecuadas para preparar, a partir de ellas, los productos para las diferentes aplicaciones que requiere el mercado. El proceso de refinacin produce gasolinas, naftas, destilados, combustibles residuales, asfalto, lubricantes y ceras.

CONCEPTOS BSICOS DE REFINACIN.

PETRLEO CRUDO. Es una mezcla de hidrocarburos de diferente peso molecular, con contenidos variables de impurezas. Su color predominante es el negro, pero no es exclusivo. El petrleo crudo tal como se presenta en la naturaleza, tiene aspecto aceitoso y espeso y es de un color que se aproxima al negro. Se pueden considerar dos tipos. Petrleos livianos que son muy fluidos y menos pesados que el agua, incoloros o de colores claros y muy fciles de evaporar; y petrleos pesados que son viscosos, espesos y fciles de solidificar y que dejan como residuos, el asfalto y materias similares. El petrleo crudo tiene poca utilidad; debe someterse a un proceso de refinado con el fin de separar sus componentes y darle aplicacin industrial. A estos componentes se les llaman derivados del petrleo. DERIVADOS DEL PETROLEO. Es un producto procesado en refineras usando como materia prima el petrleo. Segn la composicin del crudo y la demanda, las refineras pueden producir distintos productos derivados del petrleo. Los siguientes son los diferentes productos derivados del petrleo y su utilizacin: Gasolina motor corriente y extra - Para consumo en los vehculos automotores de combustin interna, entre otros usos. Turbocombustible o turbosina - Gasolina para aviones jet, tambin conocida como Jet-A. Gasolina de aviacin - Para uso en aviones con motores de combustin interna. ACPM o Diesel - De uso comn en camiones y buses. 4

Queroseno - Se utiliza en estufas domsticas y en equipos industriales. Es el que comnmente se llama "petrleo". Cocinol - Especie de gasolina para consumos domsticos. Su produccin es mnima. Gas propano o GLP - Se utiliza como combustible domstico e industrial. Bencina industrial - Se usa como materia prima para la fabricacin de disolventes alifticos o como combustible domstico. Combustleo o Fuel Oil - Es un combustible pesado para hornos y calderas industriales. Disolventes alifticos - Sirven para la extraccin de aceites, pinturas, pegantes y adhesivos; para la produccin de thinner, gas para quemadores industriales, elaboracin de tintas, formulacin y fabricacin de productos agrcolas, de caucho, ceras y betunes, y para limpieza en general.

Asfaltos - Se utilizan para la produccin de asfalto y como material sellante en la industria de la construccin. Bases lubricantes - Es la materia prima para la produccin de los aceites lubricantes. Ceras parafnicas - Es la materia prima para la produccin de velas y similares, ceras para pisos, fsforos, papel parafinado, vaselinas, etc. Polietileno - Materia prima para la industria del plstico en general. Alquitrn aromtico (Arotar) - Materia prima para la elaboracin de negro de humo que, a su vez, se usa en la industria de llantas. Tambin es un diluyente.

cidonaftnicos - Sirve para preparar sales metlicas tales como naftenatos de calcio, cobre, zinc, plomo, cobalto, etc., que se aplican en la industria de pinturas, resinas, polister, detergentes, tensoactivos y fungicidas.

Benceno - Sirve para fabricar ciclohexano. 5

Ciclohexano - Es la materia prima para producir caprolactama y cido adpico con destino al nylon.

Tolueno - Se usa como disolvente en la fabricacin de pinturas, resinas, adhesivos, pegantes, thinner y tintas, y como materia prima del benceno. Xilenos mezclados - Se utilizan en la industria de pinturas, de insecticidas y de thinner. Ortoxileno - Es la materia prima para la produccin de anhdrico ftlico. Alquilbenceno - Se usa en la industria de todo tipo de detergentes, para elaborar plaguicidas, cidos sulfnicos y en la industria de curtientes.

El azufre que sale de las refineras sirve para la vulcanizacin del caucho, fabricacin de algunos tipos de acero y preparacin de cido sulfrico, entre otros usos. El gas natural sirve como combustible para usos domstico, industriales y para la generacin de energa termoelctrica. En el rea industrial es la materia prima para el sector de la petroqumica. A partir del gas natural se obtiene, por ejemplo, el polietileno, que es la materia prima de los plsticos. Del gas natural tambin se puede sacar gas propano. Esto es posible cuando el gas natural es rico en componentes como propanos y butanos, corrientes lquidas que se le separan. REFINACION Es el conjunto de procesos fsicos y qumicos que permiten transformar un crudo en productos tiles.

La refinacin del petrleo se inicia con la separacin del petrleo crudo en diferentes fracciones de la destilacin. Las fracciones se tratan ms a fondo para convertirlas en mezclas de productos con los derivados del petrleo netamente comerciables y ms tiles por diversos y diferentes mtodos, tales como craqueo, reformado, alquilacin, polimerizacin e isomerizacin. 6 TEORIA DEL PROCESO

El crudo extrado del pozo no tiene aplicacin industrial y es necesario someterlo a un proceso qumico de destilacin fragmentada continua, llamado refino. Este mtodo consiste en un calentamiento del petrleo crudo alrededor de los 360 C, donde se produce la primera destilacin (topping), y a continuacin, el petrleo pasa a la torre de fragmentacin. El primer paso de la refinacin del petrleo crudo se cumple en las torres de "destilacin primaria" o "destilacin atmosfrica". En su interior, estas torres operan a una presin cercana a la atmosfrica y estn divididas en numerosos compartimientos a los que se denominan "bandejas" o "platos". Cada bandeja tiene una temperatura diferente y cumple la funcin de fraccionar los componentes del petrleo. El crudo llega a estas torres despus de pasar por un horno, donde se "cocina" a temperaturas de hasta 400 grados centgrados que lo convierten en vapor. Esos vapores entran por la parte inferior de la torre de destilacin y ascienden por entre las bandejas. A medida que suben pierden calor y se enfran. Cuando cada componente vaporizado encuentra su propia temperatura, se condensa y se deposita en su respectiva bandeja, a la cual estn conectados conductos por los que se recogen las distintas corrientes que se separaron en esta etapa. Al fondo de la torre cae el "crudo reducido", es decir, aquel que no alcanz a evaporarse en esta primera etapa. Se cumple as el primer paso de la refinacin. De abajo hacia arriba se han obtenido, en su orden: gasleos, acpm, queroseno, turbosina, nafta y gases ricos en butano y propano. Las dems corrientes se envan a otras torres y unidades para someterlas a nuevos procesos, al final de los cuales se obtendrn los dems derivados del petrleo. 7 As, por ejemplo, la torre de "destilacin al vaco" recibe el crudo reducido de la primera etapa y saca gasleos pesados, bases parafnicas y residuos. La Unidad

de Craqueo Cataltico o Cracking recibe gasleos y crudos reducidos para producir fundamentalmente gasolina y gas propano. Las unidades de Recuperacin de Vapores reciben los gases ricos de las dems plantas y sacan gas combustible, gas propano, Propileno y butanos. La planta de mezclas es en ltimas la que recibe las distintas corrientes de naftas para obtener la gasolina motor, extra y corriente. La unidad de aromticos produce a partir de la nafta: tolueno, xilenos, benceno, ciclohexano y otros petroqumicos. La de Parafinas recibe destilados parafnicos y naftnicos para sacar parafinas y bases lubricantes. De todo este proceso tambin se obtienen azufre y combustleo. El combustleo es lo ltimo que sale del petrleo. CLASIFICACIN. Los procesos de refinacin del petrleo pueden clasificarse en dos grandes grupos: Separacin

Consiste en separar el crudo en diferentes fracciones de petrleo, de acuerdo con su temperatura de ebullicin. Para ello emplea procesos fsicos como: destilacin atmosfrica y destilacin al vaco. Conversin

Consiste en transformar unos componentes del petrleo en otros mediante reacciones qumicas, por accin del calor y en general, con el uso de catalizadores. Son procesos de conversin, entre otros, la reformacin y la desintegracin o craqueo; ambos procesos cambian la estructuramolecular de los hidrocarburos, originalmente presentes en el petrleo. 8 De acuerdo a lo anterior los procesos de refinacin del petrleo para tratar y poder transformar los diferentes derivados del petrleo son los siguientes:

Destilacin (Fraccionamiento): Dado que el petrleo crudo es una mezcla de hidrocarburos con diferentes temperaturas de ebullicin, que pueden ser separados por destilacin en grupos de hidrocarburos que hierven entre dos puntos determinados de ebullicin.

Reforma: La reforma es un proceso que utiliza calor, presin y un catalizador (por lo general contiene platino) para provocar reacciones qumicas con naftas actualizar el alto octanaje de la gasolina y como materia prima petroqumica.

Craqueo (Agrietamiento): En el refino de petrleo los procesos de craqueo descomponen las molculas de hidrocarburos ms pesados (alto punto de ebullicin) en productos ms ligeros como la gasolina y el gasleo.

Alquilacin: Olefinas (molculas y compuestos qumicos) tales como el Propileno y el butileno son producidos por el craqueo cataltico y trmico. Alquilacin se refiere a la unin qumica de estas molculas de luz con isobutano para formar molculas ms grandes en una cadena ramificada (isoparafinas) que se forma para producir una gasolina de alto octanaje.

Isomerizacin: La Isomerizacin se refiere a la reorganizacin qumica de los hidrocarburos de cadena lineal (parafinas), por lo que contienen ramificaciones unidas a la cadena principal (isoparafinas).

Polimerizacin: Bajo la presin y la temperatura, ms un catalizador cido, las molculas de luz de hidrocarburos insaturados reaccionan y se combinan entre s para formar molculas ms grandes de hidrocarburos. Este proceso con los suministros de petrleo se puede utilizar para reaccionar butenos con iso-butano para obtener una gasolina de alto octanaje.

9 PROCESOS QUE INVOLUCRAN LA TRANSFORMACION FISICA Y QUIMICA DE UN HIDROCARBURO.

La refinera convierte el petrleo crudo y produce una variedad de derivados a travs de una serie compleja de reacciones qumicas y de cambios fsicos que se pueden englobar bsicamente en las seis siguientes operaciones principales: Fraccionar: aqu se separa una mezcla de hidrocarburos lquidos en diversos grupos especficos que incluyen a la gasolina, el diesel, los combustibles y otras sustancias ms ligeras. Desintegrar: porque rompe los hidrocarburos grandes, convirtindolos en compuestos ms pequeos y de mayor utilidad. La desintegracin puede llevarse a cabo trmica o catalticamente. Rearreglar: ya que con altas temperaturas y con catalizadores rearregla la estructura qumica de los hidrocarburos del petrleo. Algunos hidrocarburos de cadena lineal son transformados en hidrocarburos cclicos o de cadena circular; del mismo modo los hidrocarburos cclicos son transformados. Combinar: porque hace reaccionar dos o ms hidrocarburos o no hidrocarburos, tales como el azufre o el hidrgeno, para obtener otros productos que son considerados como mejorados. Tratar: porque convierte materiales contaminantes a una forma tal que pueden ser desechados al medio ambiente sin causar problemas ecolgicos. Mezclar: porque combina diferentes lquidos para producir los materiales finales con ciertas propiedades deseadas. De esta manera el crudo es transformado en gasolina con o sin mejorador del octanaje o tambin llamado antidetonante que es un compuesto oxigenado que se le adiciona a la gasolina, gas licuado de petrleo o gas LP, combustleos, asfaltos, coque y azufre como subproducto, agrega otros compuestos aditivos. 10 Adems usa (genera y/o compra) una variedad de servicios y materiales tales como la electricidad, aire, agua, nitrgeno, hidrgeno y catalizadores y finalmente

retorna materiales de desecho al medio ambiente, despus de que se les ha dado un tratamiento adecuado para evitar la contaminacin.

QUMICA DEL PETRLEO.

En las operaciones de refinacin lo fundamental es la qumica del petrleo o de los hidrocarburos. La qumica del petrleo es sencilla pero tambin es complicada. Sencilla porque los miles de productos derivados son compuestos de dos elementos bsicos, hidrgeno y carbono (hidrocarburos). Complicada porque cada hidrocarburo tiene caractersticas y propiedades fsicas y qumicas nicas y diferentes, y porque, adems, la presencia de otros elementos exige tratamientos y procesos especiales para lograr finalmente productos de calidad garantizada. Puede considerarse que un 95% del petrleo est constituido por hidrocarburos, o sea sustancias formadas por carbono e hidrogeno. Como es conocido los hidrocarburos han sido clasificados en series denominadas homologas. Las tres series de la qumica orgnica: saturados o parafnicos, no saturados o alifticos y los aromticos o bencenicos, se encuentran presentes en el petrleo. Los saturados o parafnicos, denominados as por su poca reactividad, conforman la mayor parte de los hidrocarburos del petrleo. Dentro de un rango de variacin dado por las distintas procedencias, puede decirse que un 50-70% est constituido por esta serie, correspondiendo la mayor parte a los naftnicos o cicloparafinicas. Es de destacar que a partir del butano se presenta la posibilidad de ismeros, hidrocarburos de igual nmero de tomos de carbono pero distinta configuracin. 11 A medida que aumenta el peso molecular aumenta rpidamente el nmero de ismeros posibles, as para el octano se tiene dieciocho hidrocarburos diferentes.

Los primeros cuatro hidrocarburos parafnicos son gaseosos en condiciones ambientes de presion y temperatura, los intermedios son lquidos y los ms pesados slidos. Las isoparafinas de igual nmero de tomos de carbono, en general, tienen punto de ebullicin ms bajo que las normales. Los naftenos o cicloparafinas son hidrocarburos saturados, en los cuales los tomos de carbono estan unidos formando anillos. Entre los primeros trminos se encuentran el ciclopentano y el ciclohexano con sus derivados isomericos. Las fracciones de petrleo de ms alto punto de ebullicin contienen un elevado porcentaje de hidrocarburos naftnicos. Los hidrocarburos no saturados, por su reactividad, no suele encontrarse en los petrleos naturales en cantidades apreciables, pero adquieren gran importancia durante el procesamiento por ser formados en los procesos de refinacin. La rotura molecular de una parafina por alta temperatura (pirolisis), puede producir una molcula no saturada y una saturada. Los no saturados de una doble ligadura se llaman olefinas, de dos diolefinas. Es de destacar que la reactividad del doble enlace hace poco probable la existencia de poliolefinas superiores en el petrleo y fracciones producto de su refinacin. Las posibilidades de ismeros entre las olefinas aumentan por la existencia de la isomera geomtrica. La triple ligadura, hidrocarburos acetilnicos, hace an ms improbable la presencia de estos en petrleos y fracciones, por su gran reactividad qumica. La tercera serie de hidrocarburos del petrleo la forman los aromticos, llamados tambin bencenicos por ser derivados del benceno. Constituyen una familia muy numerosa por la formacin de sistemas de anillos condensados, estando presentes en las fracciones pesadas del petrleo. 12

El rea llamada residuo asfaltico corresponde a hidrocarburos de muy alto peso molecular, grandes molculas, cuya estructura no puede encasillarse en una sola serie, formados mayoritariamente por aromticos altamente condensados.

Composicin de un petrole tpico por serie de hidrocarburos, de acuerdo a los cortes clsicos de la industria.

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IMPUREZAS DEL PETRLEO. Como impureza se define a todo aquel material contenido en el petrleo que no est constituido solo por carbono e hidrogeno.

Impurezas oleofobicas:Son insolubles en el cuerpo del petrleoconstituido por hidrocarburos, forman una fase separada y deben ser llevadas lmites tolerables antes de proceder al procesamiento del petrleo. Agua Sales Inorgnicas Sedimentos

Las impurezas oleofobicas en el proceso tienen que ver con la corrosin de los equipos y el ensuciamiento de los mismos, no afectando mayormente la calidad de los productos obtenidos, salvo los no destilados. Impurezas oleofilicas:estan tan disueltasen los hidrocarburos y generalmente afectan a los procesos de elaboracin, tanto como a los productos obtenidos. Compuestos de Azufre. Compuestos rgano-metlicos Compuestos Naftnicos Compuestos de nitrgeno

A diferencia de las oleofobicas, que son tratadas antes del procesamiento, las impurezas oleofilicas deben tratarse durante el mismo, constituyendo un problema tecnolgico que puede resultar de alto costo.

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REACCIONES MS IMPORTANTE DE LOS HIDROCARBUROS. Los hidrocarburos pueden dar lugar a tres tipos bsicos de reacciones: Reacciones de sustitucin. Consisten en sustituir un hidrgeno por un radical diferente. Las familias que presentan este tipo de reaccin son: alcanos, cicloalcanos y derivados bencnicos.

EJEMPLO DE REACCIONES DE SUSTITUCIN: CH 4 + Cl 2 CH 3 - Cl + HCI

Reacciones de Adicin: Como su nombre lo indica, a la molcula de una sustancia se le aade un determinado reactivo. Las familias que presentan este tipo de reaccin son los alquenos y alquinos.

EJEMPLO DE REACCIONES DE ADICIN: CH 2 = CH 2 + HBrCH 3 - CH 2 - Br

Reacciones de eliminacin: Como lo dice su nombre, de la estructura molecular, se elimina una parte por medio de un reactivo. Un grupo funcional es cambiado por otro sin alterar la cadena principal de la molcula.

EJEMPLO DE REACCIONES POR ELIMINACIN: CI-CH 2 - CH 2 - Cl + 2Na CH 2 = CH 2+ 2NaCI

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TIPOS DE CRUDOS SEGN SU NATURALEZA. Generalmente, en el lenguaje petrolero corriente, los petrleos crudos se clasifican como: livianos, medianos, pesados o extrapesados.

Crudo liviano o ligero: tiene gravedades API mayores a 31,1 API Crudo medio o mediano: tiene gravedades API entre 22,3 y 31,1 API. Crudo pesado: tiene gravedades API entre 10 y 22,3 API. Crudo extrapesado: gravedades API menores a 10 API.

Dicha clasificacin est estrechamente vinculada a la gravedad especfica o ndice de grados API de cada crudo.

La clasificacin da idea de la viscosidad o fluidez de cada crudo. Ms all de esto, no aporta conocimientos especficos sobre las caractersticas y composicin de los crudos. Sin embargo, la gravedad API se utiliza universalmente para la catalogacin y establecimiento de diferenciales de precios, tomando tambin en consideracin otros factores como el contenido de azufre y/o metales, sal, corrosividad o rendimiento especfico de determinado producto dado por un crudo en particular.

Otra modalidad que utiliza el refinador de petrleos para tipificar los crudos es labase de la composicin de cada crudo. Sin embargo, aunque esta clasificacin no es muy adecuada, tiene aceptacin de uso general.

Por tanto, el crudo puede ser catalogado como de base aromtica, naftnica o parafnica, segn los resultados del anlisis qumico por rangos de temperatura de destilacin y los correspondientes porcentajes de cada base.

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La base est atada al punto de ebullicin de determinadas fracciones y a otras propiedades fsicas que infieren en el rendimiento de gasolina o fracciones de bajo punto de ebullicin (250-275 C a presin atmosfrica) -parafnicas- o las de alta ebullicin -lubricantes- (390-415 C a presin atmosfrica) que se catalogan naftnicas. Cuando algn crudo contiene una cantidad apreciable de hidrocarburos aromticos (benceno, tolueno, xileno) se clasifican como de base aromtica. Crudos de este tipo son muy escasos. Como los crudos y los productos tienen muchas caractersticas distintivas, fsicas y qumicas, la tipificacin no es sencilla.

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CONCLUSIN Son muchos los productos derivados del petrleo que usamos en nuestra vida cotidiana de una u otra manera. La industria elctrica y la qumica son dos que por igual se abastecen de suministros que llegan de las refineras a travs de los oleoductos y tambin por carretera desde los depsitos. Hay muchos derivados del petrleo pero el noventa por ciento de ellos se destina a cubrir las necesidades energticas en todo el mundo, stos son los llamados combustibles. Las necesidades del mercado hacen que el petrleo seautilizado mediante sus productos o derivados y no como tal, los cuales incluyen, combustibles para fuentes fijas y mviles, lubricantes parausos diversos, asfaltos para la

construccin de carreteras, y petroqumicos para los ms variados artculos de la vidacotidiana. Las fracciones obtenidas por la refinacin del petrleo satisfacen una gran parte de los requerimientos de combustible de nuestra economa. Las refineras han llegado a ser tan complejas que requieren un gran terreno y adecuaciones ecolgicas, adems de vastos recursos humanos y enorme capital. El 40% de las reservas de los crudos venezolanos son pesados y extra pesados, con alto contenido de azufre y metales que otros crudos en el mundo. Este tipo de crudo requiere de ms procesamiento en refineras especialmente adaptadas, lo cual implica altas inversiones para poder obtener productos refinados de calidad internacional. Las refineras son muy distintas unas de otras, segn las tecnologas y los esquemas de proceso que se utilicen, as como su capacidad. Las hay para procesar petrleos suaves, petrleos pesados o mezclas de ambos, Por consiguiente, La refinacin del petrleo no es ms que todos los procesos y operaciones necesarias para lograr, en forma econmica y con una tecnologa que permita una calidad aceptable, los productos para la vida moderna que de l se puedan obtener. 18

ANEXOS.

Entradas y salidas de una refinera.

Torres de "destilacin primaria" o "destilacin atmosfrica".

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Estructura fsica de una refinera.

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BIBLIOGRAFA.

"El Pozo Ilustrado",Cuarta edicin, libro, Ediciones FONCIED, 1998 Caracas, Venezuela.

Referencias Bibliogrficas:

http://www.pdvsa.com/PESP/Pages_pesp/aspectostecnicos/refinacion/prod uctos_petro.html http://www.petroleoamerica.com/2011/08/introduccion-la-refinacion-de petroleo.html

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