Enlace Químico Parte III

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EL ENLACE QUÍMICO

Parte III

PhD Oscar Hernando Pardo Cuervo


2. Hibridación de orbitales atómicos
La hibridación de funciones orbitales atómicas fue propuesta como una
modificación de la TEV, a fin de hacer frente a las discrepancias halladas en
el cálculo teórico de los parámetros moleculares al aplicar dicho modelo,
respecto a valores obtenidos experimentalmente.

Ejemplo: El metano (CH4): la configuración de la capa de valencia del


carbono en su estado fundamental es 2s2 2p2, por lo que solo debería
formar dos enlaces covalentes, pues tiene dos electrones
desapareados. Sin embargo, la experiencia química indica que el carbono en
esta molécula forma cuatro enlaces covalentes iguales y
orientados simétricamente con ángulos HCH de 109,5° (forma tetraédrica).
La explicación dada por Pauling consiste en admitir la
formación de cuatro orbitales atómicos
híbridos equivalentes a partir del orbital 2s y de los tres
orbitales 2p del carbono, que serían, por tanto, del tipo llamado
sp3, conteniendo cada uno 1 electrón desapareado, según la regla
de Hund.

En esta hibridación los orbitales forman ángulos de 109,5°.


Al solaparse frontalmente con los correspondientes
orbitales 1s de los hidrógenos, se obtienen cuatro enlaces 
equivalentes orientados de la forma esperada.
Esta teoría explica no solo cómo se forman los enlaces, sino que además prevé la estructura espacial que
presentarán las moléculas. Por ello es extremadamente útil, aunque no representa una situación real, sino que
consiste en un desarrollo matemático que indica que los orbitales que se solaparán serán una mezcla (o híbrido)
de las funciones orbitales atómicas.
Orbitales híbridos de otros tipos

sp2
¿Cómo se forman los enlaces del carbono en los compuestos orgánicos, en los que
están presentes los tres tipos de hibridación que hemos comentado?.

Los enlaces simples (C−C) se observan, por ejemplo, en la molécula de etano


(CH3−CH3): en ella existen cuatro enlaces para cada carbono, tres por solapamiento
entre orbitales híbridos sp3 del carbono y puros 1s del H, y el cuarto entre híbridos sp3 de
ambos carbonos.
En los compuestos con doble enlace —etilénicos— (enlace C=C) se presenta
hibridación sp2 por la unión de dos orbitales p y uno s, manteniendo un
orbital atómico p puro, para poder crear el doble enlace. Cada uno de ellos
tiene 1 e- desapareado y la orientación espacial esperada es la plana trigonal
(ángulos de 120°).
En los compuestos acetilénicos (con enlace C = C) cada carbono
presenta hibridación sp, manteniendo dos orbitales p sin hibridar, cada
uno con 1 e- desapareado, para crear el triple enlace. La orientación espacial
será la lineal (ángulos de 180°).
A partir de ahora, llamaremos estructura de una
molécula a su geometría electrónica (ya que es la
base de la estructura de la molécula) y forma a la
geometría molecular (que es la apariencia externa
de la molécula).
La geometría electrónica no coincide con la molecular en las
sustancias cuyos átomos contienen pares electrónicos solitarios,
pues estos, no interviniendo en la formación de enlaces, pueden ocupar
también orbitales híbridos, como verás a continuación.

Por ejemplo en la molécula de agua, H2O (del tipo tipo AX2E2 según la
RPECV), que tiene dos pares electrónicos libres procedentes del átomo de
oxígeno, podemos observar que tendrá dos de los orbitales híbridos sp3 para
solapar con los orbitales 1s de los átomos de H, y otros dos para albergar los
pares de electrones libres. En este caso se dice que son orbitales híbridos de tipo
sp3 no enlazante.
Además, la geometría molecular del
H2O no presenta ángulos de enlace H-
O-H de 109,5°, sino un poco
menores. Así, el ángulo anómalo de
104,5° observado es debido a la
repulsión interelectrónica entre los
pares libres, que fuerza el cierre del
ángulo de los enlaces entre átomos.
A pesar del tipo de hibridación
indicado, la geometría molecular
(forma) será de tipo angular, en
lugar de la tetraédrica electrónica,
pues solo hay dos átomos (los
hidrógenos)— unidos al átomo
central de oxígeno.
La molécula de amoniaco, NH3 (del tipo AX3E1 según la RPECV), que presenta
hibridación sp3 con ángulos de enlace H-N-H de 107,8°, puesto que uno de sus cuatro
orbitales híbridos no es equivalente a los otros tres, al estar ocupado por un par
electrónico libre; esto provoca repulsión sobre los enlaces cercanos y, por ello, el cierre
angular observado.
La forma será piramidal trigonal, similar a un
tetraedro truncado.
Polaridad de las moléculas

Dado que las moléculas pueden tener más de un enlace, el momento


dipolar (la polaridad total de la molécula) no siempre coincide
con la del enlace. Solo en el caso de moléculas diatómicas su polaridad
coincide con la del enlace.

En los demás casos es preciso conocer la polaridad total de la molécula,


que se obtiene calculando el momento dipolar resultante de combinar
vectorialmente los momentos dipolares o dipolos de los correspondientes
enlaces de acuerdo con la geometría de la molécula.
Debido a ello ocurre que, aun teniendo la molécula enlaces polares, el resultado
global puede ser de apolaridad si se anulan entre sí los momentos
dipolares existentes.
Ejemplo:
La molécula de metano (CH4), que es apolar a pesar de que los enlaces C−H no
lo son. Esto es debido a que sus cuatro momentos dipolares de enlace son iguales
y están orientados en las direcciones que van desde los vértices de un tetraedro al
centro de este, con lo que se anulan entre sí.
https://www.youtube.com/watch?v=AdTWcueT37E&t=18s
Propiedades de las sustancias covalentes

Los compuestos covalentes pueden presentarse en forma molecular


(cuando se unen pocos átomos entre sí) y como redes cristalinas
(cuando se unen entre sí cantidades de orden muy superior a trillones
de átomos); por tanto, sus propiedades serán muy diferentes
entre sí.
Las sustancias moleculares son aquellas en las que los átomos
están asociados constituyendo moléculas que a temperatura ambiente
pueden estar en:
Forma gaseosa

(O2 , H2, N2, CH4, NH3, HCl, SO2, NO2, etc.)

Líquida

(H2O Br2 CH3−CH2OH CH3−COOH, etc.)


Sólida

I2

etc
Las moléculas pueden ser:

Apolares o Polares
Cuando se trata de moléculas apolares, sus puntos de fusión y
ebullición son bajos, debido a que en estos casos las fuerzas intermoleculares (que
se estudiaran a continuación) suelen ser débiles.

La solubilidad de estos compuestos es elevada en disolventes apolares.

Capacidad conductora nula.


…Las moléculas polares cuanto mayor sea su polaridad más
altos serán sus puntos de fusión y ebullición así como su
solubilidad en disolventes polares y la conductividad
eléctrica que presenten (pues las fuerzas intermoleculares serán
apreciables).

Aunque son mucho menos frecuentes, también existen las redes


covalentes, que son sustancias formadas por un número muy elevado de
átomos iguales o distintos unidos entre sí. Se trata de cristales cuyos átomos
se enlazan covalentemente.
En general, están formadas a partir de carbono o de silicio. El primero se
presenta en forma de diamante (átomos de carbono unidos en las tres
direcciones del espacio con geometría sp3) o grafito (átomos de carbono con
geometría sp2 que componen hexágonos unidos en dos direcciones formando láminas).
El segundo lo hace como sílice (SiO2), que forma minerales como
cuarzo, ópalo, e incluso la arena de las playas. Su estructura es tetraédrica,
con el silicio como átomo central.

Arena
Cuarzo
Las redes que forman los sólidos covalentes
macromoleculares son extremadamente rígidas, por lo que
tienen altos puntos de fusión y ebullición; estos son duros,
malos conductores y, habitualmente insolubles.

Cuanto más simétrica sea la estructura y, por tanto, más


compacta, mayor será la dureza y los puntos de fusión y
ebullición.
Fin

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