FACULTAD DE INGENIERÍA

DEPARTAMENTO DE METALURGIA

METODOLOGÍA SECUENCIAL Y END POINT PARA ANALIZAR EL

CONTENIDO DE COBRE EN MUESTRAS MINERALES SULFURADOS, MIXTAS
Y OXIDADOS.

Trabajo de titulación presentado en conformidad a los requisitos para

obtener el grado de Ingeniero Ejecución en Metalurgia y Licenciado
en Ciencias de la Ingeniería

Profesor Guía: Washington Silva Bruna

Piare Alejandra Jorquera Romero

Max González Cortés

Copiapó, Chile 2024

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ÍNDICE DE CONTENIDO
2.- Resumen
3.- Introducción.
4.- Contenido. ¡Error! Marcador no definido.
5.- Conclusiones. ¡Error! Marcador no definido.
6.- Glosario. ¡Error! Marcador no definido.
5.- Bibliografía
6. Anexos

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2.- RESUMEN

En la actualidad, la cuantificación de los recursos de un yacimiento es fundamental

en la industria minera, debido a que los proyectos se están realizando cada vez con leyes más
bajas y a mayor profundidad, lo que limita la cantidad de información disponible, lo que hace
imperatorio generar modelos precisos y lograr establecer límites de incertidumbre razonables.

Este estudio tiene como objetivo identificar la mejor estrategia de tratamiento para disolver el
cobre presente en tres muestras minerales, cada una con mineralogías distintas, algunas
sometidas a tratamientos químicos previos y con características particulares.

Para el análisis se emplearon dos métodos: Cobre Secuencial y End Point.

El método de Cobre Secuencial permite definir cuantitativamente los tipos y zonas geológicas
en función del comportamiento de disolución de los minerales de cobre, especialmente en
presencia de especies como calcosina, crisocola, malaquita y calcopirita. Por su parte, el
método End Point se enfoca en determinar la máxima solubilización posible del cobre
recuperable mediante reactivos y procesos convencionales, bajo condiciones ambientales de
presión y temperatura.

La lixiviación secuencial, también conocida como lixiviación de diagnóstico (DL), es una

herramienta clave para caracterizar depósitos con mineralogías complejas. Esta técnica se
basa en una serie de etapas de lixiviación bajo condiciones controladas, permitiendo
identificar con precisión la distribución de los minerales de cobre presentes en las muestras.

El procedimiento de Cobre Secuencial implica el tratamiento progresivo de las muestras con

soluciones específicas, incluyendo ácido sulfúrico, ácido acético y cianuro de sodio, con el
fin de evaluar el comportamiento de disolución de las distintas especies minerales.

En este estudio nos permitirá identificar, zonificar y caracterizar el cobre soluble en los
cuerpos mineralizados de diferentes muestras, buscaremos el mejor tratamiento del proceso
para alcanzar la mayor recuperación de Cobre Soluble.

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3.- INTRODUCCIÓN.

Numerosos proyectos mineros se enfrentan al desafío de explotar y procesar minerales

cuyo contenido metálico no puede ser recuperado en su totalidad, sino solo en un
porcentaje del valor teórico o ley total. Esta discrepancia entre la ley total y la ley
recuperable plantea limitaciones técnicas y económicas, ya que influyen tanto en la
planificación minera como en la rentabilidad del proyecto.
Para abordar esta problemática, es necesario desarrollar modelos predictivos que
reproduzcan de manera precisa las restricciones entre la ley total y la ley recuperable.
Estos modelos deben considerar diversos factores, como la mineralogía del depósito, la
eficiencia de los procesos de concentración y lixiviación, la presencia de minerales
refractarios, y las condiciones operativas específicas de cada planta. Una correcta
modelización permite no solo anticipar el comportamiento del mineral durante su
procesamiento, sino también optimizar el uso de recursos, minimizar pérdidas
metálicas y mejorar la toma de decisiones estratégicas en la operación.
El análisis del contenido de cobre en minerales es fundamental para optimizar procesos
de extracción y evaluar la viabilidad económica de los depósitos. En este contexto, los
métodos de Cobre Secuencial y End Point ofrecen enfoques complementarios para
caracterizar y cuantificar el cobre presente en muestras minerales con diferentes
características mineralógicas.
El método de Cobre Secuencial permite distinguir las distintas fases mineralógicas del
cobre mediante una disolución controlada, revelando la distribución de especies como
calcosina, crisocola, malaquita y calcopirita. Este enfoque es particularmente útil en
depósitos con mineralogías complejas, ya que proporciona información precisa sobre
las zonas geológicas y los minerales responsables del contenido de cobre.
Por otro lado, el método End Point se enfoca en determinar la solubilización máxima
alcanzable del cobre, simulando las condiciones de los procesos metalúrgicos
convencionales. Esta técnica permite evaluar el potencial de recuperación del cobre
bajo condiciones ambientales estándar de presión y temperatura, proporcionando una
referencia clave para el diseño de procesos industriales.
La combinación de estos métodos resulta esencial para comprender la distribución del
cobre en muestras con tratamientos previos y variabilidad mineralógica, así como para
identificar oportunidades de mejora en los procesos de extracción. Este estudio busca
aplicar ambos métodos para determinar el impacto de diferentes reactivos en la
disolución del cobre, al tiempo que se investiga el efecto de especies particulares,
como la calcosina, en la lixiviación de óxidos y minerales secundarios.

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El trabajo se realizó en el Laboratorio Metalúrgico del Instituto de Investigaciones
Científicas y Tecnológicas (IDICTEC) de la Universidad de Atacama, y su objetivo es
proporcionar información crítica para el desarrollo de estrategias más eficientes de
procesamiento y recuperación del cobre en muestras minerales.
Objetivos
Objetivo principal:
● Evaluar los métodos de análisis de cobre total y cobre soluble en minerales de cobre,
que permitan predecir el contenido de cobre sulfurado, en el mineral a procesar.
● Evaluar las técnicas de análisis de cobre soluble, mediante las técnicas de cobre
secuencial y de endpoint, que se utilizan en la geominería.
Objetivos Específicos:
● Comparar la efectividad de los métodos de análisis secuencial, end point y el uso de
ácido acético al lixiviar por agitación, una muestra de cobre oxidado, una muestra de
cobre mixto y una muestra de cobre sulfurada.
● Evaluar la determinación de cobre soluble utilizando ácido sulfúrico, ácido acético y
ácido cítrico, debido a que el cobre sulfurado se determina analizando el cobre total y
el cobre soluble, siendo el cobre sulfurado la diferencia entre el cobre total y el cobre
soluble, determinándose el cobre soluble con ácido sulfurico.

Motivación:

Debido a que la recuperación de cobre debe ser el máximo del contenido en mineral, debe
elegirse el mejor proceso metalúrgico. Para lograr este propósito es necesario conocer la
caracterización mineralógica para conocer las especies presentes. Esto se logra mediante
análisis microscópico, pero por su costo, se buscan alternativas que sean más rápidos y que
sean de fácil de implementar en los laboratorios químicos.
En la actualidad, se utilizan métodos como el cobre secuencial y el end point, para identificar,
zonificar y caracterizar el cobre soluble en los cuerpos mineralizados en el depósito que se
quiere explotar.

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MARCO TEORICO
Obtención del cobre
Las tecnologías más utilizadas para que se utilizará para extraer el cobre contenido en un
mineral, las más comunes son concentración por flotación, normalmente asociada al
tratamiento de sulfuros de cobre, y por otro lado se tiene la hidrometalurgia, que se
selecciona para tratar los óxidos y minerales mixtos (mezcla de minerales óxidos-sulfuros,
estos últimos de tipo secundarios) del metal.
La ventaja principal de los procesos hidrometalúrgicos es que se caracterizan como procesos
más económicos y de menor gasto energético, al poder ser implementados normalmente a
temperatura y presión ambiente. (Duque, 2014).
Desde el siglo XIX, el 80% de la producción mundial de cobre ha sido generada por las rutas
pirometalúrgicas convencionales, y el resto se relaciona principalmente con la lixiviación en
pilas de minerales de óxido de cobre (Velásquez–Yévenes et al., 2018).
La flotación es un proceso selectivo que se emplea para llevar a cabo separaciones específicas
de minerales complejos de sulfuros, basándose en las diferentes propiedades superficiales de
cada uno de ellos. Es el método de procesamiento de minerales más eficaz y con mayores
aplicaciones de todos los existentes, aunque en muchos aspectos, es el más complejo de ellos.
La recuperación de cobre desde un mineral sulfurado primario por la vía hidrometalúrgica
requiere de la disolución de las especies sulfuradas de cobre contenidas en el mineral.
Generalmente esta disolución es demasiado lenta como para ser de interés comercial, y allí
está uno de los desafíos de los últimos estudios realizados. Lo anterior, sumado a la necesidad
de tratar minerales cada vez de menor ley, ha impulsado el desarrollo de procesos alternativos
de producción de cobre. Por ejemplo, en el caso de la lixiviación de concentrados, han
surgido un amplio rango de procesos químicos y biológicos para la recuperación de cobre.

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Figura N° 1 Obtención del Cobre

Hidrometalurgia: Corresponde a la disciplina de la metalurgia extractiva que trata del arte y

la ciencia de la extracción de metales desde sus minerales o materiales que los contienen, a
través de medios acuosos.
En general la hidrometalurgia se desarrolla en las siguientes etapas:
Hay tres principales etapas de los procesos hidrometalúrgicos:

● Disolución del componente deseado presente en la fase sólida (Lixiviación)

● Concentración y/o purificación de la solución obtenida. (Extracción por solventes,
SX)
● Precipitación del metal deseado o sus compuestos. (Electrobtención, EW)

Los reactivos químicos empleados (agentes lixiviantes) deben reunir muchas propiedades
para poder usarse, por ejemplo: no deben ser muy caros, deben ser fácilmente recuperables y
deben ser bastante selectivos para disolver determinados compuestos. Los procesos de
lixiviación y purificación de la solución corresponden a las mismas operaciones que se
practican en el análisis químico, solamente que a escala industrial.

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Lixiviación: Es un proceso hidrometalúrgico que consiste en la disolución selectiva del
mineral, obteniéndose una solución acuosa con el metal de interés y un residuo insoluble que
contiene el material sin valor que recibe el nombre de ripio.
La disolución del mineral se produce por un agente lixiviante (disolvente) que comúnmente
se encuentra disuelto en la solución acuosa y, ocasionalmente, un agente externo que actúa
como oxidante o reductor y participa en la disolución del metal de interés mediante un
cambio en los potenciales redox de la solución lixiviante.
En la lixiviación de minerales de cobre, los reactivos normales suelen ser ácido sulfúrico para
minerales oxidados y sulfato férrico acidificado para minerales sulfurados secundarios. La
cinética de disolución de los minerales es rápida si no existe problema en destruir la capa
pasivante, normalmente de azufre elemental, sin embargo, la cinética puede ser lenta
necesitando reactivos oxidantes para lograr esta separación.

Mineral Sulfurado: Los sulfuros naturales (producto de metales y semiminerales) son la

clase más importante en la metalurgia, pues en ella entran metales tan importantes como el
hierro, estaño o manganeso, y otras menas como la galena o la esfalerita. Se trata de
compuestos de diversos minerales combinados con el azufre.

Ejemplo de minerales de los que forman parte los sulfuros son la pirita (FeS 2); calcopirita
(CuFeS2); galena (PbS); blenda (ZnS); cinabrio (HgS); antimonita (Sb2S3) y rejalgar (As4S4).

Mineral Mixto: Corresponde a la zona donde coexisten los óxidos de cobre y/o limonitas
con los minerales de sulfuros. Debido a que los minerales oxidados disminuyen gradualmente
en profundidad, se forman dos subzonas de menas: una superior donde predominan los
óxidos y una inferior donde prevalecen los sulfuros por sobre la presencia de óxidos.

Mineral Oxidado: Corresponde a la zona superficial de la corteza terrestre donde

mayoritariamente se conforma la mena con de óxidos de cobre. En esta zona se encuentra la
zona lixiviable (se reconocen principalmente la atacamita, crisocola y malaquita)

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Etapas de obtención de cobre, cuando el mineral es cobre oxidado.
Figura N° 2 Cobre Oxidado

Minerales oxidados de cobre

Son aquellos minerales que se encuentran en la corteza terrestre o muy cerca de ella, son
fácilmente atacadas por soluciones ácidas , son formados por acción del oxígeno atmosférico
y acciones de tipo química.

Figura N° 3 Minerales de cobre

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Los métodos más comunes son lixiviación por agitación, usada en minerales que exigen un
grado muy fino de molienda y lixiviación por percolación, empleado para tratar minerales
que ofrecen la posibilidad de una molienda más gruesa con menores complicaciones.

En general, la práctica industrial de la lixiviación presenta diferentes sistemas de operación

que se seleccionan de acuerdo con factores técnicos y económicos en el análisis de un
proyecto, algunos de los cuales son:
● Ley de la especie de interés a recuperar
● Reservas de mineral
● Caracterización mineralógica y geológica
● Comportamiento metalúrgico
● Capacidad de procesamiento
● Costos de operación y de capital
● Rentabilidad económica.

Factores que intervienen en lixiviación:

● Características del mineral (naturaleza, ley, tipo de ganga, etc.

● Tamaño de partícula: Un menor tamaño aumenta la extracción y disminuye el tiempo
de contacto entre el mineral y el lixiviante.
● Concentración del disolvente o lixiviante.

El aumento de concentración del lixiviante incide en la extracción, pero disuelve elementos

no favorables a la oxidación del cobre.

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Influencia de la mineralogía en los procesos de lixiviación:

La mineralogía del cobre juega un papel decisivo en la eficiencia de los procesos de

lixiviación. Los óxidos de cobre son más solubles en reactivos ácidos, lo que facilita su
extracción con H₂SO₄. En contraste, los sulfuros, como la calcosina (Cu₂S) y la calcopirita
(CuFeS₂), presentan mayor resistencia a los reactivos convencionales debido a su estructura
cristalina compacta y baja reactividad.
La presencia de especies mixtas, donde coexisten óxidos y sulfuros, introduce complejidades
adicionales en el proceso de extracción. En estos casos, es necesario diseñar estrategias que
combinen diferentes reactivos o condiciones, como la adición de agentes oxidantes (por
ejemplo, sulfato férrico) para mejorar la disolución de sulfuros.

Cinética de lixiviación:
Normalmente los minerales son sólidos de baja porosidad por lo que las reacciones de
disolución ocurren en una superficie claramente definida (interfase o frente de reacción), y no
en todo el volumen del sólido. Además, si la velocidad de reacción es la misma en toda
dirección, las partículas de sólido varían su tamaño, pero conservan su forma a medida que
avanza la reacción.

En el proceso global de la transformación del solido pueden presentarse las siguientes etapas:

● Transferencia de masa (difusión) de reactivos y productos entre el seno de la solución

y la superficie externa de la partícula sólida.
● Difusión de reactivos y productos a través de un producto de reacción poroso (o
residuo de reacción) cuyo espesor aumenta con el avance de la reacción.

● Reacción química entre los reactivos en solución y el sólido en la superficie de

reacción.

● Transferencia de masa entre una superficie sólida y líquida, considerando el caso de

una partícula esférica no porosa que reacciona isotrópicamente, sin dejar productos
solidos según la reacción.

● En la tabla 2, se especifica la cinética según el tipo de mineral.

● aA(sólido) + bB(en solución) = productos

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Tabla 1: Cinética de lixiviación en diferentes minerales de cobre.

Fuente: Elaboración Propia

Lixiviación de minerales oxidados de cobre

las materias primas utilizadas en el procesamiento del cobre por hidrometalurgia son
minerales oxidados. los minerales oxidados de cobre se originan en la descomposición y
oxidación de los minerales sulfurados, destacando que estos fueron los primeros minerales
explotados.

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REACCIONES QUIMICAS DE ESPECIES OXIDADAS DE COBRE
Figura N° 4 (No se que es, ponle nombre 🤔)

CuO

CuSO4 + H2O

H2SO4

Las reacciones presentes en los procedimientos de tratamiento de óxidos son:

Malaquita 2Cu2(OH)2CO3+4H2SO4 → 4CuSO4+2CO2 + 6H2O

Cuprita Cu2O + 2H2SO4 + ½ O2 → 2CuSO4 + 2H2O

Cuprita Cu2O+ Fe2(SO4)3+H2SO4 → 2CuSO4+FeSO4+H2O

Tenorita CuO + H2SO4 → CuSO4 + H2O

Azurita Cu3(OH)2(CO3)2 +3H2SO4→3CuSO4+2CO2 +4H2O

Brochantita Cu4SO4 (OH)6 + 3H2SO4 → 4CuSO4 + 6H2O

Crisocola CuSiO3*2H2O + H2SO4 → CuSO4 +SiO2+ 3H2O

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Lixiviación de minerales sulfurados de cobre:
A diferencia de los óxidos, la mayoría de los sulfuros son semiconductores y sus
resistividades eléctricas son los suficientemente bajas como para que los electrones se
muevan libremente en el sólido.
Los minerales sulfurados están constituidos por un enlace entre el azufre y elementos
metálicos, tales como cobre, hierro, plomo, zinc, entre otros. adicional a su contenido de
azufre en la forma de sulfuro (valencia –2), tienen la particularidad de estar exentos de
oxígeno en la especie mineralógica propiamente tal.

Por lo tanto, en la mayoría de los casos, los procesos de disolución de minerales sulfurados
son de naturaleza electroquímica, la idea es que se produzca la oxidación del azufre
contenido en la especie mineralógica para hacerlo soluble y así poder eliminarlo como sulfato
o azufre elemental. para esto se utilizan agentes oxidantes como oxígeno, agua oxigenada, ion
férrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico concentrado, gas cloro disuelto, hipoclorito de sodio y
otros.

Existen dos pares redox que pueden ser operativos en este tipo de procesos, el primero es un
par de corrosión y comprende una sola fase sólida que contiene en su superficie (que puede
ser discontinua, es decir, varias partículas), zonas catódicas y anódicas, donde ocurren las
semirreacciones que están en cortocircuito debido a la naturaleza semiconductora del sulfuro.

Como resultado el sistema desarrolla un potencial mixto del cual su corriente neta es cero, es
decir, la corriente catódica es igual, pero de signo opuesto a la corriente anódica.

Algunas de las especies de cobre más comunes de sulfuros corresponden a:

CALCOPIRITA CuFeS2 Cu: 35 %

:
BORNITA: Cu5FeSO4 Cu: 63 %
COVELINA CuS Cu: 67 %
CALCOSINA Cu2S Cu: 80 %
Fuente: Elaboración propia

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 Figura N° 5 Minerales
sulfurados de cobre

El proceso de disolución de los minerales sulfurados tiene el siguiente comportamiento

químico, siendo clasificado tal como se presenta a continuación:
● Presencia de ambientes reductores, generando H2S si se trata de un medio ácido, o
bien liberando el ion sulfuro S-2 si se trata de un ambiente alcalino.

● Presencia de agentes oxidantes, generando azufre elemental S0 en condiciones neutras

y en condiciones alcalinas se oxida a sulfato SO4 -2.

● Por consiguiente, la Fig. 1 (tabla siguiente) presenta un esquema que resume los
distintos procesos de lixiviación de especies minerales sulfuradas.

Algunas reacciones de sulfuros, que ocurren dentro del proceso son:

calcosina: 𝐶𝑢2𝑆 + 𝐹𝑒2(𝑆𝑂4)3 → 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 𝐶𝑢𝑆

covelina: 𝐶𝑢𝑆 + 𝐹𝑒2(𝑆𝑂4)3 → 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 2𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 𝑆0

calcopirita: 𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 2𝐹𝑒2(𝑆𝑂4)3 → 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 5𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 2𝑆0

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Figura N° 6 Tratamiento de lixiviación de sulfuros.

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PROCESOS PIROMETALURGICOS
El proceso pirometalúrgico, se ocupa principalmente de la obtención de cobre a partir de
minerales sulfurados de cobre y considera la Flotación, la Fundición y la Electrorefinación.
Flotación de cobre
En el proceso de proceso de concentración por medio de flotación espumante para menas de
cobre en su configuración de sulfuros metálicos, la flotación está orientada principalmente a
la hidrofobización y separación en espumas de minerales sulfurados de cobre, sin embargo en
la actualidad también es posible flotar minerales oxidados de cobre debido a la aplicación y
uso de reactivos que dan características superficiales que admiten la interacción con los
colectores a los elementos de interés en la mena.
Los sulfuros de cobre son especies fácilmente flotables, gran parte de la producción de cobre
en el mundo se genera a partir del proceso de concentración de éstos.
La flotación es un proceso de concentración de minerales que es promovido por cambios en
las propiedades superficiales de los minerales, por medio de los cuales se pretende generar
hidrofobicidad, esto es, eliminar la interacción de la superficie del mineral con los grupos
iónicos del agua, lo que se conoce como evitar la mojabilidad del mineral.
La flotación del cobre es un paso crucial en el proceso de minería del cobre, ya que permite
obtener un concentrado de alta calidad, el concentrado obtenido, es esencial para su posterior
transformación en cátodos de cobre u otros productos que se utilizan en diversas industrias.
El proceso, gobernado por la fisicoquímica de superficies, interactúan tres fases; agua, aire y
sólido. El estado de hidrofobicidad es controlado por las variables químicas, (pH,
concentración de reactivos, fenómenos de quimisorción, etc.) y las variables físicas en el
proceso de flotación se ven afectadas por las características de la mena, tales como el tamaño
de partícula y el grado de liberación, y las condiciones de operación de la maquinaria, tales
como el caudal de aire y el tamaño de las burbujas generadas (Wills & Finch, 2016).
El proceso se describe por medio de tres mecanismos principales
1) el ataque selectivo de las burbujas al sólido en suspensión dentro de la pulpa, el cual es el
mecanismo principal y el objeto del proceso de flotación,
2) la unión de mineral valioso a las burbujas de aire por medio de colisiones debidas a la
turbulencia de la pulpa, este mecanismo generalmente es el que produce la mayor cantidad de
partículas recuperadas en el concentrado,
3) algunas partículas de mineral de interés y ganga son atrapadas y arrastradas hacia la
superficie por el movimiento agitado en el que se encuentra el sólido en suspensión dentro
del tanque de flotación. El drenaje de estas partículas se da a menudo en la fase de espuma,
por lo cual, controlar esta variable en el proceso es importante para tener buenos porcentajes
de recuperación (Wills & Finch, 2016).
El principio del fenómeno de flotación en una celda con agitación mecánica puede
describirse como sigue. En primer lugar, el agitador provee la turbulencia para que se

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produzca una colisión entre burbujas y partículas. En segundo lugar, ocurre una aglomeración
entre las partículas hidrofóbicas y las burbujas. Por último, las burbujas transportan el
mineral hacia la fase de espuma la cual es extraída del proceso por rebalse o por algún medio

mecánico.

Figura N° 7 Etapas del proceso de extracción de cobre sulfurado

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Generalmente para la flotación espumante es necesario adicionar a la pulpa una
concentración de colector, espumante y regulador de pH que cree un escenario adecuado para
que el proceso de flotación tome lugar. Cada uno de estos reactivos posee un tiempo diferente
de acción por lo cual es necesario que cada uno tenga su respectivo tiempo de
acondicionamiento y su adecuada dosificación (Bustamante Rúa et al., 2008).

Flotación de minerales oxidados de cobre

Los minerales oxidados de cobre son más difíciles de flotar que los minerales sulfurados de
cobre, esta dificultad está íntimamente asociada a la gran hidratación de carbonatos, sulfatos
y silicatos, lo que a su vez, se debe a la interacción de las moléculas de agua con los sitios
polares que se crean en las superficies de estos minerales durante su fractura; como resultado
de la adsorción de moléculas de agua en la superficie se forman grupos hidroxilo, siendo la
superficie mucho más hidrofílica comparada con la superficie de los sulfuros.
Estas superficies hidrofílicas tienen una gran tendencia a reaccionar con las moléculas de
agua y las burbujas de aire no se adhieren a estas superficies. Por otro lado, la concentración
de grupos hidroxilo en la superficie de minerales oxidados, favorecen el inicio y crecimiento
de nuevas capas de moléculas de agua adsorbidas. Estas capas de agua tienen un efecto
significativo en la humectación fisicoquímica de la superficie del sólido y en la naturaleza de
la adsorción, creando condiciones desfavorables para la flotación, ya que la adsorción
(interfase mineral / agua) de colectores para pasar de un estado hidrofílico a hidrofóbico es
fundamental para que flote un mineral, en secuencia cambiar las condiciones de esta interfaz
es muy importante y a veces difícil lograrlo en minerales oxidados.
La sulfidización consiste en la adición de reactivos que aportan iones S -2 y SH- El rol de estos
iones es modificar completamente la naturaleza físico-química de la estructura superficial de
los óxidos de cobre, permitiendo la adsorción de colectores en ella, y su posterior flotación.
En la oxidación de minerales oxidados de cobre Malaquita, azurita, crisocola y cuprita, que
tienen una oxidación profunda, el procedimiento más ampliamente utilizado es la
sufurización de sus superficies; después de este tratamiento, colectores tipo Xantatos: amil,
isopropil, isobutil, pueden emplearse satisfactoriamente.

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El objetivo principal del proceso de sulfurización es convertir la superficie de los minerales
oxidados en sulfuros, dando como resultado una superficie menos hidrofílica, mediante la
adsorción del ion sulfuro.
Las reacciones de sulfurización comúnmente se llevan a cabo en medio alcalino, donde la
especie predominante es el ión bisulfuro HS – puesto que, en soluciones alcalinas, las
superficies de los minerales presentan un alto grado de hidratación.
Se usa el sulfhidrato de sodio NaSH como un agente para activar las especies alteradas en
flotación de sulfuros de cobre.
Existen antecedentes técnicos en la industria de que las condiciones, dosis de adición y los
puntos de adición óptimos del sulfhidrato de sodio varían según la especie mineralógica, la
roca madre, las alteraciones y la mineralización, del mineral a procesar.

Metodologías Estudiadas
Cobre secuencial: La lixiviación secuencial es un método de diagnóstico diseñado para
caracterizar las diferentes especies minerales presentes en una muestra y su comportamiento
frente a reactivos específicos. Este procedimiento se basa en someter la muestra a una serie
de lixiviaciones sucesivas, utilizando soluciones químicas como:
● ácido sulfúrico (H₂SO₄): Disuelve principalmente los óxidos de cobre, como la
malaquita y la crisocola.
● ácido acético (CH₃COOH): Facilita la disolución de carbonatos y remueve impurezas
superficiales que pueden inhibir la acción de otros reactivos.
● cianuro de sodio (NaCN): Extrae cobre de algunas especies secundarias o complejas,
aunque su uso es más limitado para sulfuros primarios.

La secuencia de lixiviación permite descomponer las muestras de manera gradual,

diferenciando las fases oxidadas de las sulfuradas. Esta metodología es especialmente útil en
depósitos complejos donde la distribución mineralógica no es homogénea, proporcionando
una visión clara sobre qué fracción del cobre es accesible mediante reactivos específicos. Sin
embargo, esta técnica puede subestimar la recuperación potencial si no se consideran
condiciones optimizadas para cada mineral.
Por medio de este análisis se hace inicialmente un ataque a la muestra con ácido sulfúrico
para detectar a cantidad de cobre solubilizada en esta etapa, los minerales oxidados de cobre
que usualmente se encuentran en esta etapa son la malaquita, crisocola, atacamita, azurita.
La siguiente etapa es detectar el porcentaje de cobre que se puede disolver en cianuro. Como
se han separado los óxidos de cobre, los minerales de cobre que se pueden disolverse en una
solución de cianuro son los sulfuros secundarios de cobre, la covelina y la calcosina.

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El residuo final estará compuesto principalmente por sulfuros primarios de cobre, siendo un
ejemplo común es la calcopirita. Todos los resultados obtenidos de este análisis de cobre
secuencial nos permiten dar información sobre el grado de oxidación del cobre y los posibles
minerales que pueden estar presentes en una muestra. Si el contenido de cobre soluble en
ácido sulfúrico y cianuro es muy bajo, nos indican que se generaran problemas en la
disolución del mineral de interés.
Figura N° 8 Esquema cobre secuencial

Método de análisis por end point

La metodología de trabajo que se describe a continuación tiene como objetivo determinar el
valor máximo de la solubilización del Cobre presente en un mineral, susceptible de ser
recuperado mediante procesos y reactivos convencionales, bajo condiciones ambientales de
presión y temperatura.
Cada uno de los agentes lixiviantes que se emplean en esta metodología, solubiliza algún tipo
específico de especie mineralógicas de Cobre, quedando remanente al final del proceso el
cobre de las especies mineralógicas más refractarias a los agentes lixiviantes tradicionales.
Cuantificando el contenido total de Cobre solubilizado por los diferentes agentes lixiviantes y
el remanente en las especies más refractarias, se determina la cantidad máxima de cobre
susceptible de ser solubilizado desde
el mineral mediante vías
hidrometalúrgicas por procesos y
reactivos convencionales
(End Point).
El primer agente lixiviante es el
Ácido Acético, el cual solubiliza
solamente el contenido de
Cobre de las especies
mineralógicas oxidadas. El
Ácido Acético no ejerce acción
solubilizadora sobre los Sulfuros

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de Cobre, por lo tanto, todo el Cobre solubilizado en esta etapa proviene de especies oxidadas
de Cobre.
El segundo agente lixiviante es el Cianuro de Sodio, el cual solubiliza completamente a la
Calcosina, Bornita, Cobre metálico.
El tercer agente lixiviante es Ácido Sulfúrico con Sulfato Férrico, con el objeto de
aumentar el grado de solubilización de los Sulfuros de Cobre parcialmente lixiviados por el
Cianuro de sodio de la etapa anterior. Finalizada esta etapa de lixiviación, quedará contenidos
de Cobre en las especies más refractarias como son: Calcopirita y Covelina.
El cuarto agente lixiviante es Agua Regia (HCl + HNO 3) que tiene como objetivo
cuantificar el contenido de Cobre en las especies refractarias, dado que este reactivo disuelve
completamente a todas las especies mineralógicas de Cobre.
Por lo tanto, el contenido de Cobre total en el mineral corresponde al Cobre solubilizado en
las cuatro etapas de lixiviación, mientras que la máxima cantidad de cobre susceptible de ser
solubilizada corresponde al obtenido en las tres primeras etapas de lixiviación (End Point).

Procedimiento Experimental.
1.- Pesar 2 gr de cada muestra en balanza analítica. Se deben obtener 2 muestras de cada
bolsa de material ya que una será trabajada con ácido sulfúrico y ácido acético, (figura 1.1,
muestras minerales y figura 1.2, balanza analítica).
2.- Depositar muestra en una botella de muestra previamente rotulada.
3.- Adicionar con una pipeta a la botella 50 ml de ácido sulfúrico a una muestra y a la
segunda del mismo sector adicionar 50 ml de ácido acético.
4.- las 6 botellas preparadas se deben llevar hacia mesa de rodillo y poner a agitar por 1 hr a
76 rpm.
5.- una vez transcurrido el tiempo filtrar muestra en bomba de vacío y la solución filtrada
enviar a análisis químico para medición de cobre y acidez.
6.- El sólido obtenido volver a ingresar a una botella.

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7.- Adicionar a botellas con ripios 50 ml de cianuro de sodio y volver a someter a agitación
por 1 hr en mesa de rodillo.
8.- Filtrar y obtener muestra para análisis químico.
9.- Enviar a laboratorio químico las muestra solidas ara análisis de ripios.
10. obtenidos los resultados químicos realizar balance.
11. Repetir este procedimiento para todas las muestras que se deseen analizar.

Figura N°: 1.1 Muestra Mineral. Figura N°: 1.2 balanza analítica.

23
Figura N°: 1.3 botellas rotuladas Figura N°: 1.4 ácido acético

RESULTADOS OBTENIDOS

Tabla 1
Determinación de cobre sulfurado analizando el cobre soluble en ácidos sulfúrico, ácido
acético y ácido cítrico

Cu Cu Cu
Muestra Cu total Soluble Soluble Soluble Cu sulfurado Cu sulfurado Cu sulfurado
Analizad en en
o Acido en Acido Acido
sulfúric Cutot - Cu sol Cutot - Cu sol Cutot - Cu sol en
o Cítrico acético en sulfúrico en cítrico acético
% % % % % % %

24
 Mineral
sulfurad
o 11,21 0,80 0,38 0,39 10,41 10,83 10,82

Mineral
mixto 1,46 0,62 0,46 0,48 0,85 1,00 0,62

Mineral
oxidado 1,54 1,44 1,40 1,36 0,10 0,14 0,18

Fuente: Elaboración propia

25
Figura N° 9 Cobre sulfurado obtenido, analizando el cobre soluble con Ácido sulfúrico

Figura N°10 Cobre sulfurado obtenido, analizando el cobre soluble con Ácido sulfúrico

Figura N°11 Cobre sulfurado obtenido, analizando el cobre soluble con Ácido sulfúrico

26
Tabla 2: Resultados análisis cobre secuencial.
Cu Cu
Muestra Cu total Soluble Soluble Cu total Cutotal
Analizado en Acido en Residuo Calculado
Sulfúrico NaCN Final
% % % % %
Mineral
sulfurado 11,21 0,82 0,72 9,59 11,13
Mineral mixto 1.46 0,61 0,44 0,39 1,44
Mineral oxidado 1,54 1,42 0,03 0,07 1,52
Fuente: Elaboración propia

Cu Cu
Muestra Cu total Cu total Cutotal
Soluble Soluble
Analizado en Acido en Residuo Calculado
Sulfúrico NaCN Final
% % % % %
Mineral
11,21 0,82 0,72 9,59 11,13
sulfurado

27
 Analizado en Acido en Residuo Calculado
Cutotal Sulfúrico NaCN Final Cutotal
% % % % %
Mineral mixto 1,46 0,61 0,44 0,39 1,44

Cu Cu
Muestra Cu total Soluble Soluble Cu total Cutotal
Analizado en Acido en Residuo Calculado
Sulfúrico NaCN Final
% % % % %

Mineral sulfurado 11,21 0,82 0,72 9,59 11,13

Mineral mixto 1.46 0,61 0,44 0,39 1,44

Mineral oxidado 1,54 1,42 0,03 0,07 1,52

Cu Cu
Muestra Cu total Cu total Cutotal
Soluble Soluble
Analizado en Acido en Residuo Calculado
Sulfúrico NaCN Final
% % % % %
Mineral oxidado 1,54 1,42 0,03 0,07 1,52

28
 Cu Cu
Muestra Cu total Soluble Soluble Cu total Cutotal
Analizado en Acido en Residuo Calculado
Sulfúrico NaCN Final
% % % % %

Mineral sulfurado 11,21 0,82 0,72 9,59 11,13

Mineral mixto 1.46 0,61 0,44 0,39 1,44

Mineral oxidado 1,54 1,42 0,03 0,07 1,52

29
Tabla 3: Resultados químicos análisis End Point.

Cu Cu
Solubl Solubl
Cu total e e Cu Soluble en Cu total Cu total
Analizad en
o Acido en Ac, Sulfúrico + Residuo Calculado
acético NaCN Sulfato Férrico Final
% % % % % %
Mineral
sulfurado 11,21 0,42 0,79 0,77 9,48 11,04
Mineral mixto 1.46 0,62 0,46 0,12 0,21 1,41
Mineral
oxidado 1,54 1,40 0,05 0,07 0,05 1,57
Fuente: Elaboración propia

Tabla 3: Resultados determinación de cobre oxidado y sulfurado, utilizando ácido sulfúrico,

ácido cítrico y ácido acético.

Cu Cu
Muestra Cu total Soluble Soluble Cu total Cutotal
Analizado en Acido en Residuo Calculado
Sulfúrico NaCN Final
% % % % %

Mineral sulfurado 11,21 0,82 0,72 9,59 11,13

Mineral mixto 1.46 0,61 0,44 0,39 1,44

Mineral oxidado 1,54 1,42 0,03 0,07 1,52

30
Fuente: Elaboración propia

Fig
ura
N

Cobre secuencial

Tabla 4.1 resultados

Cu Cu
Muestra Cu total Soluble Soluble Cu total Cutotal
Analizado en Acido en Residuo Calculado
Sulfúrico NaCN Final
% % % % %

31
 Mineral sulfurado 11,21 0,82 0,72 9,59 11,13

Mineral mixto 1.46 0,61 0,44 0,39 1,44

Mineral oxidado 1,54 1,42 0,03 0,07 1,52

Fuente: Elaboración propia

BIBLIOGRAFÍA

✔ GEOMETALURGIA DE MINERALES DE COBRE OXIDOS Y

SECUNDARIOS E
IMPACTO EN LOS RECURSOS Y LA PRODUCCIÓN DE LA UNIDAD
MINERA CERRO LINDO. Jean Paul Bueno Carreón1- Nickol Ivan Estrada
Ramos 2
✔ Diaz, R. y. (2003). Cracterización Geometalúrgica de la Zona de Mixtos Sulfuro
Primario-Secunadrio Del Yacimiento Zaldívar. Chile.

✔ Benavente, O. (2013). Hidrometalurgia I. Universidad Catolica del Norte.

✔ Sequential extraction of copper from different copper minerals, Rodriguez I., et al.
Mineral Engineering, 2009.
✔ Evaluation of sequential extraction proceduce for copper partitioning in soils. Tack
F.M.G., et al. Analytica Chimica Acta,1979.

✔ Ipinza, J. (2013). Hidrometalurgia I. Universidad Arturo Prat Departamento

Metalurgia.
✔ ESTUDIO DEL PRETRATAMIENTO QUÍMICO CON REPOSO A 35 °C PARA
INCREMENTAR LA EXTRACCIÓN DE COBRE DESDE MINERALES DE
CALCOPIRITA Y CALCOSINA. ROSAS VILCHES, JOSÉ ANTONIO,
UNIVERSIDAD TECNICA FEDERICO SANTA MARIA.
✔ Jenkins, H. D., & Roos, A. (1993). Chemical Thermodynamics in Minerals and
Materials Science. Oxford University Press.
✔ Gupta, C. K., & Mukherjee, T. K. (1990). Hydrometallurgy in Extraction
Processes, Vol. 1. CRC Press.

32
 ✔ Rath, R. K., & Subramanian, S. (1997). “Sequential Leaching for the Recovery of
Copper from Mixed Mineral Deposits.” Minerals Engineering, 10(3), 295-308.
✔ Marsden, J. O., & House, C. I. (2006). The Chemistry of Gold Extraction. SME.

ANEXOS

33
34
35
36
37
38
39