TEMA 1: ESTRUCTURA ATÓMICA

El átomo es una pequeña partícula que puede participar en reacciones. Las

moléculas son combinaciones de los átomos con propiedades características.

Un elemento es una sustancia en la cual los átomos son de la misma clase o todos
presentan el mismo número atómico.

Isótopos son elementos con el mismo número atómico (Z) y diferente número
másico (A), algunos son inestables y pueden desintegrarse espontáneamente, se
denominan isótopos radioactivos,
Un ion es un átomo que ha perdido o ganado electrones: catión (si pierde
electrones), anión (si gana electrones)

Actualmente se considera que el átomo está formado por tres partículas

subatómicas: protón, neutrón y electrón.

Número atómico = nº de protones (Z)

Número de neutrones (N)
Número másico (A) = Z + N

- Todos los átomos de un elemento tiene el mismo número de protones

- El nº másico cambia cuando el nº de neutrones varia
- El nº atómico nunca cambia

Tabla periódica actual

Se divide en 18 columnas, 7 filas llamadas periodos y grupos, además de que se

organiza en 4 bloques (s, p, d ,f). Estos bloques se agrupan en metales (bloques s,
d, f) y no metales, incluidos los gases raros (bloque p)
Los elementos se encuentran organizados por el nº atómico.

Bloque “s” : grupos 1 y 2

Bloque “ p” : grupos 13-18
Bloque “ d” : grupo metales
CARGA EFECTIVA (Z.ef): Es la atracción del núcleo respecto a los electrones. Esta
aumenta de izq a derch en un mismo periodo. En un mismo grupo, disminuye si nos
desplazamos de arriba a abajo, debido al aumento de las capas electrónicas, ya que
el electrón está a más distancia de núcleo.

Z.ef = Z - O (efecto de apantallamiento)

- El efecto de apantallamiento es que los electrones se repelen entre sí. Si

están en diferentes capas hay más repulsión que si están en la misma capa.

RADIO ATÓMICO: En un mismo

periodo según nos desplazamos de
izq a drch disminuye, debido a que
aumenta la Z y por ello aumenta la
fuerza de atracción del núcleo
reduciendo su tamaño.
En un mismo grupo la Z no varia,
pero sí aumenta el nº de llenado por
lo que el radio aumentará.

ELECTRONEGATIVIDAD: Es la
capacidad del átomo para competir
por un par de electrones. En los
periodos al aumentar el Z y la
atracción iónica del núcleo, aumenta
la E.N. En los grupos al disminuir Z y
la atracción iónica del núcleo.
disminuye la E.N

ENERGÍA DE IONIZACIÓN: Es la energía necesaria para arrancarle un electrón a

un átomo. En un mismo periodo de izq a derch, aumenta ya que hay un aumento de
la Z. En los grupos disminuye, ya que también lo hace la Z.ef.

NÚMEROS CUÁNTICOS

(n) es el nº cuántico principal, y nos indica el periodo del elemento ( son nº exactos
excepto el 0)
(l) es el nº cuántico del momento angular, caracteriza la forma de la órbita: 0 (orbital
s), 1 (orbital p ), 2 (orbital d), 3 (orbital f). Los valores van de 0 … n-1
(m) es el nº cuántico magnético, indica la orientación en el orbital. Los valores van
de -l… 0 … +l
(s) los valores que puede obtener es +- ½

El conjunto de orbitales con el mismo valor de n, se llama capa electrónica.

El conjunto de orbitales con el mismo valor de n y l se llama subcapa.

Átomos monoelectrónicos o Hidrógeno: La energía del orbital depende

exclusivamente de la n ( nº cuántico principal. Por lo tanto, a mayor “n” mayor
energía en el orbital.

Átomos polielectrónicos: Un átomo polielectrónico es aquél que tiene más de un

electrón. Su energía aumenta el valor de “n” + “l”

Aquellos orbitales con el mismo valor de “n” están en la misma capa principal o nivel
energético que 1e- . Y los orbitales con los mismos valores para “n” y “l”, están en la
misma subcapa o subnivel.

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA

La configuración electrónica indica cómo se encuentran distribuidos los electrones

entre los diferentes orbitales atómicos de un átomo. Para conocer las
configuraciones electrónicas hay que llenar los orbitales de los átomos
polielectrónicos de menor a mayor energía.

PRINCIPIO DE AUFBAU: Se llenan primero las capas de mayor energía.

PRINCIPIO DE PAULI: No pueden haber 2 electrones de un mismo átomo, con los 4

número cuánticos iguales. En un orbital los valores de n,l,m son fijos por lo que la
única posibilidad es la variación de ms

PRINCIPIO DE HUND: El llenado de orbitales debe ser con el mayor nº posible de

electrones desapareados.

Representación de la configuración:

- El nº corresponde a la n, y corresponde al periodo (fila)

- La última letra corresponde a la l (tipo de orbital).
- El nº del superíndice corresponde al nº de electrones del orbital.
¡ Tener en cuenta !
- Ni el orbital d, ni el f se tiene en cuenta para la capa de valencia/ electrones
de valencia.
- La suma de los electrones siempre debe ser 8, para que sea estable y esté el
orbital lleno.
- Si el último orbital es el “ p “, para saber el grupo se tiene que sumar 10, a los
superíndices de los orbitales que correspondan al mismo nº.
- La última letra nos indica el bloque de la tabla
periódica.
- Para saber el grupo hay que sumar el
superíndice del orbital s y d.

EXCEPCIONES: Cr, Mo, W, Cu, Ag, Au.

- Para ser más estables pasamos un electrón de la penúltima capa a la última.

Cr (z= 24)
Configuración condensada

Cuando las capas de la configuración electrónica se encuentran saturadas hasta un

orbital “p”, a la hora de escribir su configuración podemos sustituir esa parte por el
gas noble correspondiente a la suma de los electrones.

Los estados de las configuraciones pueden ser:

- Fundamental o básico.
- Excitado, si sube de capa de electrones.
- Prohibido, sino existe la configuración.

Formación de aniones y cationes

CATIONES: El elemento pierde electrones y queda cargado positivamente. Siempre

se pierden los electrones que están en orbitales de mayor energía, es decir, de los
orbitales más externos ( es decir el nº cuántico mayor)

ANIONES: El elemento gana electrones y queda cargado negativamente. Los

electrones se añaden a orbitales vacíos o parcialmente vacíos.
 TEMA 2: REDOX

CONCEPTOS FUNDAMENTALES

En las reacciones electroquímicas se transfieren electrones de una especie a otra,

lo que supone procesos de reducción y oxidación de las especies.

- La ganancia de electrones (la disminución del nº de oxidación), se denomina

REDUCCIÓN.
- La pérdida de electrones (el aumento del nº de oxidación), se denomina
OXIDACIÓN.

- Agente oxidante: Oxida otra especie, mientras ella se reduce, (acepta

electrones)
- Agente reductor: Reduce otra especie, mientras ella se oxida, (pierde
electrones)

· Para ajustar las semirreacciones de reducción/oxidación añadimos electrones al

lado del elemento que mayor nº de oxidación presente.

Número de oxidación

Representa el número de cargas que tendría un átomo en una sustancia, estos se

establecen por convenio:
- El nº de oxidación de un átomo en estado sólido es 0.
 - El nº de oxidación del oxígeno es -2, excepto en peróxidos que es -1 y con el
F que es +2.

- El nº de oxidación del H es +1, excepto en hidruros metálicos que es -1.

- El nº de oxidación se calcula de forma que la suma de las cargas de los

átomos del compuesto sea 0 o la carga correspondiente si se trata de un ion.

Ajuste de la reacción redox

La cantidad de un elemento a los dos lados de la reacción tiene que ser la misma.
La materia no se crea ni se destruye. En las reacciones redox hay un requerimiento
adicional, se tiene que ajustar la ganancia y pérdida de electrones que tienen que
ser iguales.

1- Analizar el medio en el cual se produce la reacción, si es ácido o básico.

2- Calcular los nº de oxidación y disociar solo los ácidos, las bases y las sales. Los
óxidos NO se disocian.
( para saber si están disociados o no deben de tener forma iónica)
3- Buscar el par redox, es decir, aquel que cambie su nº de oxidación.
4- Escribir las semirreacciones de los pares redox.
5- Ajustar las masas.
- MEDIO ÁCIDO: añadimos H20 donde falte oxígeno y ajustamos los
hidrógenos con H+ .
- MEDIO BÁSICO: añadimos OH- donde falten oxígenos (2 OH- por cada
oxígeno) y ajustamos los hidrógenos con moléculas de H2O.
6- Ajustamos las cargas con electrones, debe haber la misma carga en ambas
semirreacciones.
7- Sumamos las dos semirreacciones y ajustamos la reacción global obtenida.
Disociación de especies

Los ácidos se disocian en disolución acuosa dando H+

Las bases se disocian en disolución acuosa dando OH-

Las sales se disocian en disolución acuosa dando M+n

CELDAS VOLTAICAS O PILA GALVÁNICA

En la reacciones de oxidación-reducción (redox) espontáneas se produce una

transferencia de electrones que libera energía.

Ejemplo: Lámina de Zn que se sumerge en

una disolución de CuSO4 (Cu2+)

De forma, espontánea el Zn se oxida y el

Cu2+ se reduce. La lámina se oscurece (Cu
metálico) y la disolución (Cu2+) pierde color,
azul, se sustituye por Zn2+ , incoloro.

La oxidación tiene lugar en el ánodo.

La reducción tiene lugar en el cátodo.
La corriente fluye desde el ánodo al
cátodo.

Con el tiempo el ánodo se cargaría

positivamente y, el cátodo negativamente.
Esto pararía la reacción. Para que no ocurra, se sitúa un puente salino entre las dos
celdas que proporciona los iones necesarios para compensar las cargas. Es una
disolución concentrada de un electrolito fuerte que no reacciona con los otros iones
de la celda voltaica.

En la celda, los electrones producidos por la oxidación en el compartimento anódico

(Zn a Zn2+), se dirigen por el circuito externo hacia el cátodo.
Al mismo tiempo, los iones formados (Zn2+) se disuelven y pasan a la disolución del
ánodo.
En el cátodo, los electrones reaccionan con los cationes de la disolución (Cu2+) y
los reducen (Cu). Se produce un depósito del metal (Cu) en el electrodo.
Como resultado el cátodo se carga negativamente, y el ánodo positivamente,
produciéndose una migración de aniones hacia el ánodo y de cationes hacía el
cátodo.

TEMA 3: LA REACCIÓN QUÍMICA

TERMODINÁMICA: Estudia la relación entre el calor-trabajo y los diferentes

cambios de energía que tienen lugar en los procesos fisicoquímicos.

TERMOQUÍMICA: Es la termodinámica aplicada al estudio de las reacciones

químicas, todo ello para:
- Determinar la energía puesta en juego en una reacción química.
- Determinar las condiciones que afecta a la reversibilidad y espontaneidad de
las reacciones químicas.
- Determinar el rendimiento de las reacciones.

LIMITACIONES: No permite calcular la velocidad de la reacción ya que de ello se

encarga la cinética, ni el tiempo necesario para alcanzar el rendimiento máximo. Ni
tampoco proporciona información sobre el mecanismo de reacciones.

Cuando una reacción ocurre sin necesidad de ayuda, decimos que se trata de una
reacción espontánea. La espontaneidad de una reacción depende de dos factores,
de la entalpía y de la entropía.

- La entalpía es la cantidad de calor de una sustancia. En una reacción

química donde la entalpía de los productos es menor que la de los reactivos
se libera calor (exotérmica). Si la entalpía de los productos es mayor que la
de los reactivos se toma calor del medio (endotérmica). El cambio de entalpía
se denomina
- La entropía se relaciona con el grado de desorden de una sustancia. Los
sólidos tienen menor desorden (entropía) que los líquidos y éstos menos que
los gases. En una reacción química el cambio de entropía se denomina

Condiciones estándar de las entalpías son 1 atm y 25ºC (=298’15 K)

ENTALPÍAS DE FORMACIÓN

La entalpía de formación (∆Hf ) es el

cambio de entalpía asociado a la
formación de un compuesto a partir de
sus elementos constitutivos.

Las entalpías solas llevan unidades (kj/mol) pero al

realizar la entalpía de una reacción las unidades de la
entalpía son (kj)

Los elementos solo ( la forma más estable ) su

entalpía de formación en condiciones estándar es 0.

CÁLCULO DE LAS ENTALPÍAS DE REACCIÓN A PARTIR DE LA DE

FORMACIÓN

ENTALPÍAS Y ENERGÍA DE ENLACE

Es la energía necesaria para romper enlaces químicos, se refiere normalmente a un

mol de enlaces.

CONCEPTO DE ENTROPÍA
La entropía es el grado de desorden de un sistema.
Mide el desorden, se relaciona con el número de posibles organizaciones de
partículas microscópicas en los niveles energéticos.
Los aumentos del valor de la entropía favorecen la espontaneidad de las
reacciones.
(mayor desorden = mayor entropía = mayor espontaneidad)

(Si tenemos una reacción pero no tenemos energía de Gibbs, tenemos que fijarnos en el estado de
los compuestos. Si a un lado hay más moléculas de desorden que en otro nos puede guiar para
saber la entropía)
(Si hay más desorden en productos que en reactivos, el signo de la entropía será +, si es al contrario
será de signo - )
Los compuestos se forman por reacciones químicas a partir de los elementos o de
otros compuestos.
- REACCIÓN ESPONTÁNEA: ocurre sin ayuda de un agente externo.
- REACCIÓN INVERSA: no es espontánea y necesita aporte de energía
(espontánea=irreversible)

ENERGÍA LIBRE DE GIBBS Y ESPONTANEIDAD

La espontaneidad de las reacciones depende de la entalpía y la entropía

---> en condiciones estándar (la T es la tª en kelvin)

Como hay dos términos, el de la entalpía (DH) y el de entropía (TDS), la variación
con la T depende del de la entropía, entonces Si asumimos que la entalpía y la
entropía no cambian con la temperatura, podemos calcular energía de Gibbs a
otras temperaturas con la fórmula.

CÁLCULO DE LA ENERGÍA LIBRE DE LAS REACCIONES

La energía libre de formación de un compuesto es la variación de energía libre que

se produce en la síntesis de un mol de un compuesto a partir de los elementos que
lo forman en estado puro y sin combinar.

CONCEPTOS Y PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUÍMICO

Un equilibrio químico (dinámico) se puede definir como aquel sistema en que dos
procesos opuestos tiene lugar a velocidades iguales.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
CÁLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Si se conoce la concentración de reactivos y productos en el equilibrio, el cálculo de

Kc es directo. Hay que tener en cuenta la estequiometría de la reacción para
calcularla.

Las sustancias que intervienen en el cálculo de las constantes de equilibrio Kc o Kp,

son aquellas de las cuales puede variar su concentración molar o presión individual.
Por ello se desprecian los sólidos y los líquidos puros, y solo se tienen en cuenta las
sustancias en estado gas, disolución o acuoso.

Las constantes solo dependen de la temperatura. Valores muy altos indican mucha
presencia de productos y valores muy bajos mucha presencia de reactivos.

Kc= Kp =

Kp=Kc·(RT) Ley de Dalton:

Podemos diferenciar entre equilibrios homogéneos y heterogéneos. Los

homogéneos todas las sustancias tiene el mismo estado físico y en los
heterogéneos las diferentes especies químicas presentan diferentes estados físicos.

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Solubilidad: Concentración máxima que se puede disolver ( disolución saturada) y

depende de la temperatura.

- Tª. En general el aumento de la tª supone un aumento de la solubilidad

Si es exotérmica:
Si es endotérmica:
- Efecto ion común. Al introducir iones que se encuentran en disolución en los
reactivos la solubilidad disminuye porque el equilibrio se desplaza (P--->R).
- Efecto salino. Introducimos un ion común en los productos, el equilibrio se
desplaza (R--->P) aumentando la solubilidad.
 - Efecto pH. Los ácidos aportan H30+ y las bases OH-
Si añadimos bases, se produce un efecto ion común y la solub.
Si añadimos ácidos, se produce el efecto salino y la solub.

GRADO DE DISOCIACIÓN

Corresponde a la cantidad de moléculas que se descomponen al alcanzar el

equilibrio, su valor debe ser menor que 1.

Por moles: Por concentración:

- Si el valor se aproxima a 1 o 100% significa que la reacción se desplaza

hacía los productos.
- Si el valor se aproxima a 0 o 0% significa que la reacción prácticamente no
ha ocurrido.

ALTERACIÓN DEL EQUILIBRIO

El objetivo de estos procesos es encontrar un nuevo equilibrio.

EL COCIENTE DE REACCIÓN
PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Un sistema en equilibrio que sufre transformaciones se desplaza para encontrar un

nuevo equilibrio.

Cambios de concentración, variación de moles y/o volumen

[R] aumenta = R ---> P [C] o [D] aumenta = Qc > Kc (P ---> R) más prod.
[R] disminuye = P ---> R [C] o [D] disminuye = Qc < Kc (R ---> P) más react.
[P] aumenta = P --->R [A] o [B] aumenta = Qc < Kc (R ---> P)
[P] disminuye = R ---> P [A] o [B] disminuye = Qc > Kc (P ---> R)

Cambios de presión o volumen (T = cte)

Si (P) aumenta el equilibrio se desplaza hacía donde haya menor nº de moles

gaseosos.
Si (P) disminuye el equilibrio se desplaza hacia donde haya mayor nº de moles
gaseosos.

Los gases inertes no afectan a las presiones parciales pero sí a la presión total.

Cambios de temperatura, nos guiamos por la ecuación de Van’t Hoff

Si (T) aumenta se favorecen las reacciones endotérmicas (<0)

Si (T) disminuye se favorecen las reacciones exotérmicas (>0)

Los catalizadores no afectan al equilibrio.

TEMA 4: Equilibrio ácido-base

Un ácido es aquella sustancia que en sustancia acuosa
cede protones o H+ al medio. Es decir se trata de una
sustancia neutra que en agua se disocia.

H3O+ = Oxonio OH- = Hidróxidos

Una base es aquella sustancia en solución acuosa es

capaz de liberar iones OH-, o dicho de otra forma, que
capta los protones (H+) del medio.
 NEUTRALIZACIÓN: Ácido + Base = Sal + Agua

Todo ácido presenta una base conjugada, y toda base tiene un ácido conjugado.
Los ácidos pueden ser monopróticos ( si solo liberan 1 protón), dipróticos y
polipróticos.

Todas aquellas sustancias que puedan actuar tanto de base como de ácido, las
denominamos anfóteras.

Podemos hablar de ácidos o bases débiles o fuertes, según su nivel de disociación

en el medio acuoso. Los que se llegan a disociar completamente, corresponden a
los ácidos fuertes, mientras que los que se disocian parcialmente son los ácidos
débiles. Cuanto más fuerte sea un ácido, más débil es su base conjugada.

AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA

El agua es una sustancia con carácter anfótero, según la definición de Brønsted-

Lowry, es decir puede actuar tanto de base como de ácido. Lo que permite que se
disocie y ceda protones al medio, esto lo denominamos autoionización del agua.
CONCEPTO DEL pH

El pH es un valor que podemos medir o bien con pHmetro o con indicadores.

ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

Se utilizan las constantes de equilibrio de su ionización que denominamos constante

ácida (Ka) y básica (Kb)

En disoluciones acuosas un ácido/base fuerte es aquella que se encuentra

totalmente disociada y la K de equilibrio es mayor a 1. Y se dice que es débil cuando
no está completamente disociada y la K es menor que 1.

A mayor Ka/Kb → mayor disociación → mayor fuerza ácida o básica

RELACIÓN ENTRE LA Ka Y LA Kb

COMPORTAMIENTO DEL ÁCIDO-BASE Y LA ESTRUCTURA QUÍMICA

Algunos de los factores que influyen en la fuerza de los ácidos es la distancia entre
las moléculas, es decir, entre la molécula del hidrógeno y la complementaria. A
mayor distancia entre dichas moléculas, más fácil se romperá el enlace y por tanto
con mayor facilidad cederá el protón el ácido y menos fuerte será.
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Son aquellas disoluciones que no varía apreciablemente su pH después de la

adición de un ácido o una base en una cantidad moderada. Capacidad tampón de
un sistema es la cantidad de moles de ácido o base que hay que añadir para variar
su pH en una unidad.

Tampón ácido: Está formado por un ácido débil y una sal conjugada del mismo
(presenta el mismo anión que el ácido).
Tampón básico: Está formado por una base débil y una sal conjugada de la misma
(tiene el mismo catión que la base).

Para calcular el pH de un tampón ácido podemos usar la ecuación de Henderson-

Hasselbalch.

VALORACIONES

Una valoración se representa con una gráfica, donde el eje Y tiene el ph y el eje X
un volumen.
Una disolución presenta una concentración conocida de ácido o base, que
reacciona y proporciona como resultado un ácido o una base fuerte de
concentración desconocida. El punto de equilibrio, donde coinciden la cantidad de
moles de reactivo (ácido o base) con la cantidad de moles de producto (ácido o
base) lo denominamos punto de equivalencia.

¿Cómo se conoce el volumen de valor en el punto de equivalencia? Usando un

indicador químico adecuado que cambia de color al cambiar el pH de la disolución.
A través de la curva de valoración (diapos. 61)

El cambio de color de un indicador se denomina viraje y el intervalo de pH en el cual

se produce es el intervalo de viraje y es característico de cada indicador.
Los indicadores de pH nos permiten determinar el punto final de una valoración.
Para ello se debe hacer una correcta elección del indicador de modo que:
- El punto de equivalencia debe encontrarse en el intervalo de viraje del
indicador.
- Usar cantidades pequeñas de indicador, para que no interfieran con los
reactivos.
- Añadir 1 o 2 gotas de indicador a disolución problema que deseamos valorar.
CURVA DE VALORACIÓN

PUNTO EQUIVALENCIA (PE): Punto en el cual hay una cantidad equivalente de

ácido y de base ( en valoraciones ácido-base)
- pH neutro = 7 → Valoraciones de AF con BF o viceversa, el PE
coincide con el PN.
- pH ácido < 7 → Valoración de un BD con AF
- pH básico > 7 → Valoración de AD con BF

PUNTO NEUTRALIDAD (PN): Punto de la valoración en el cual pH = 7

Ácido fuerte con Base fuerte

Ácido débil con Base fuerte

Cuanto más débiles sean los ácidos, el Ph inicial será más alto y menores los
cambios de pH en el punto de equivalencia.
 Cuando se valora un ácido poliprótico hay
un punto de equivalencia para cada
disociación.

* Mirar valoraciones con indicadores (diapo

79 y 80)

EFECTO INDUCTIVO

ÁCIDO

No se debe confundir un ácido HX y un ácido CH2XCOOH, ya que elementos como

los halógenos tienen diferentes efectos.

El efecto inductivo tiene lugar en los CH2XCOOH:

Los átomos más electronegativos sobre los ácidos provoca un aumento de la
acidez. Los átomos electronegativos retiran densidad electrónica del átomo unido al
H + El H + está menos retenido y se libera más fácilmente.
- El efecto inductivo aumenta al aumentar la electronegatividad del elemento
sustituyente.
- El efecto inductivo aumenta al disminuir la distancia entre el sustituyente y el
H+
- El efecto inductivo aumenta al aumentar el nº de sustituyentes.
- Para el efecto inductivo hay que tener en cuenta el tipo de elemento, la
distancia y la cantidad de sustituyentes.

En los oxoácidos, son ácidos ternarios que además de un elemento central, un H+

presentan un un oxígeno. Los H+ ionizables, están unidos a átomos de oxígeno
(HO)qE(o)p (reorganizar el oxoácido de esta manera)
Cuanto mayor sea el p de átomos de O, mayor fuerza presenta el ácido
 TEMA 5: Enlace químico

* La polaridad de una molécula está relacionada con su estructura

* Lo polar se disuelve en lo polar y lo apolar en lo apolar

Un enlace químico es la forma, en la cual se unen o agrupan dos o más átomos

para formar moléculas. Estos enlaces dependen de las configuraciones electrónicas
de los átomos y también de la atracción de los electrones por los átomos.
Los electrones situados en el último nivel se les conoce como electrones de valencia
y se consideran responsables de los enlaces entre átomos para formar compuestos.

TIPOS DE ENLACE

El tipo de enlace es fundamental para entender las propiedades físicas y químicas

de las sustancias.

ENLACE IÓNICO: Debido a interacciones entre iones de cargas opuestas, es una

transferencia de cargas debido al cambio de la formación del enlace.

ENLACE COVALENTE: Se forma porque los átomos involucrados comparten

electrones, se forma por el solapamiento de estos electrones.

ENLACE METÁLICO: Los electrones se mueven libremente por todo el metal

INTERmolecular = interacción entre moléculas, NO enlace

INTRAmolecular = interacción dentro de la molécula

* Las redes covalentes no se pueden disolver en sustancias polares, ya que no

presentan polaridad sino que nos debemos basar en su geometría para determinar
su polaridad.

ENLACES IÓNICOS

Por lo general se forma entre iones de metales que pierden electrones (cationes) e
iones de no metales que ganan electrones (aniones).
Las sustancias iónicas son sustancias quebradizas con altos puntos de fusión y en
muchos casos solubles en disolventes polares, son sólidos a temperatura ambiente.
Estas características son debidas a las fueras electrostáticas que mantiene unidos a
los iones en una estructura tridimensional rígida y bien definida.

ENERGÍA DE IONIZACIÓN: Es la energía necesaria para arrancar un electrón

desde el estado fundamental de un átomo o ion en estado gaseoso.
 Hablamos de 1º energía de ionización para la del primer electrón y de 2ª para el
segundo. Cuando se han eliminado todos los electrones de valencia la energía de
ionización aumenta bruscamente.

ASPECTOS ENERGÉTICOS

La razón fundamental de la estabilidad de los enlaces iónicos es la atracción

electrostática entre iones de carga opuesta. Es la llamada energía de red (Eel ) que
se define como la energía requerida para separar completamente un mol de un
compuesto iónico en sus iones gaseosos. (energía de red = punto de fusión; a
menor energía de red menos tª de fusión)

ENLACES COVALENTES

Son los enlaces formados por dos átomos que comparten un par de electrones.

Enlace covalente no polar es aquel en que los electrones se comparten de manera

equitativa como H2, Cl2, F2,...

Enlace covalente polar es cuando uno de los átomos ejerce una atracción mayor
sobre los electrones del enlace como HF. Si la diferencia entre la capacidad relativa
de los 2 átomos es muy grande se forma un enlace iónico. En un enlace iónico, la
transferencia de carga es casi total.
ELECTRONEGATIVIDAD Y POLARIDAD DEL ENLACE

Podemos emplear la electronegatividad para medir la polaridad del enlace, ya que

entendemos por EN como la capacidad de un átomo en una molécula para atraer
electrones hacia sí mismo. A mayor valor de EN, mayor es la tendencia de atraer
electrones.

DISTINCIÓN ENTRE COVALENTE E IÓNICO

Cuando predomina el enlace covalente, los compuestos existen como moléculas por
ello:
- Puntos de fusión y ebullición bajos.
- Comportamiento no electrolítico cuando se disuelve en H2O.
Al ser moléculas discretas, hay menos interacciones intermoleculares que romper
por ello necesitamos menos energía y por lo tanto menor tª.

Excepciones: Sólidos covalentes extendidos como grafito, diamante, silicio,

polímeros, ...

Cuando predomina el enlace iónico, son estructuras extendidas formadas por iones,
por ello son sólidos quebradizos, tengan puntos de fusión y ebullición elevados,
además del comportamiento electrolítico cuando se disuelve en H2O.

Para poder distinguirlos:

- Metal + no metal = Iónico
- No metal + no metal = covalente
ESTRUCTURAS DE LEWIS

Los electrones de valencia son los electrones implicados en el enlace químico que
en casi todos los elementos son los de la capa más externa del átomo. El símbolo
de Lewis consiste en poner el símbolo del elemento más un punto por electrón de
valencia. Se usan para los elementos representativos (casi nunca para metales del
bloque d o f)

Los átomos tienden a ganar, perder o compartir electrones hasta que se encuentran
rodeados por 8 electrones de valencia (configuración del gas noble más cercano,
por eso en hidrógeno son 2)

Dominio = enlace → Hablamos de dominio sean pares enlazantes o no,

indiferentemente del tipo de enlace.

Enlace múltiples: La distancia de enlace disminuye cuando aumenta el orden del

enlace (número de pares de electrones compartidos).

HIBRIDACIÓN:
1 dominio = s
2 dominios = sp
4 dominios = sp3
5 dominios = sp3d

ESTRUCTURAS RESONANTES

Hay ocasiones en que una sola estructura de Lewis no puede representar con
exactitud una molécula.

En este caso hay varias estructuras de Lewis posibles denominadas estructuras de

resonancia. Ej: el ozono (O3)

FORMAS DE MOLÉCULAS. MODELO RPECV

Los pares de electrones se repelen entre sí, tanto si se encuentran formando
enlaces (pares enlazantes) como si se encuentran libres (pares solitarios).
Estos electrones (enlazantes y solitarios) se distribuyen en torno al átomo central de
modo que se minimicen las repulsiones entre ellos. La geometría molecular viene
definida por la distribución espacial de los átomos que integran la molécula.

La repulsión entre los pares electrónicos disminuye según el orden:

PS-PS > PS-PE > PE-PE
Esto es debido a que un par electrónico solitario se encuentra bajo la acción de un
único núcleo por lo que ocupa mayor espacio que un par de enlace. Cuando existan
dos o más pares solitarios, estos tienden a estar lo más separados posible. Los
enlaces múltiple concentran mayores densidades de carga y por lo tanto generan
mayores repulsiones que los sencillos.

La forma de una molécula es fundamental para entender su reactividad, viene

definida por las distancias y ángulos de enlace.

En general cada par de electrones no enlazantes o de enlace sencillo o múltiple

produce un dominio de electrones alrededor del átomo central de la molécula. El
modelo de RPECV considera que los dominios de electrones tienen carga negativa
y por eso se distribuyen alrededor del átomo central de forma que se minimicen las
repulsiones entre ellos.

EFECTO DE ELECTRONES MÚLTIPLES Y NO ENLAZANTES

Los pares no enlazantes ocupan más espacio que los de enlace, al ser más difusos
por tener menos atracción nuclear. Por ello ejercen mayores fuerzas de repulsión
que los enlaces y tienden a comprimir los ángulos de enlace. Los múltiples tiene una
densidad de carga más elevada y ocupan más espacio que los sencillos y
comprimen los ángulos de enlace.

FORMA MOLECULAR Y MOMENTO DIPOLAR

El momento dipolar de una molécula que tiene más de dos átomos depende tanto
de las polaridades de los enlaces individuales como de la geometría de la molécula.
Los momentos dipolares ( μ=Qr) a la hora de calcular el momento dipolar de la
molécula

Moléculas apolares: Los momentos dipolares se cancelan.

Moléculas polares: Los momentos dipolares de los enlaces no se cancelan.
 TEMA 6: Enlace covalente

TEORÍA DE ENLACE DE VALENCIA

Esta teoría intenta explicar los enlaces combinando el concepto de pares de

electrones de enlace desarrollado por Lewis con los orbitales atómicos.
Considera que se forma un enlace covalente cuando un orbital atómico de valencia
de un átomo se solapa con el de otro átomo. El solapamiento de los dos orbitales
permite que dos electrones con espines distintos que comparten el espacio entre los
núcleos manteniendo unidos a los átomos.

DISTANCIA DE ENLACE

Es la distancia a la cual las fuerzas de atracción entre cargas distintas (la de los
electrones y los núcleos) se encuentran en equilibrio con la de repulsión (electrón y
electrón-núcleo)
Está en el mínimo de energía que corresponde a la energía de disociación del
enlace, con las formas de los orbitales atómicos no se puede explicar la geometría
molecular. La teoría de enlace de valencia considera que los orbitales atómicos del
átomo central de la molécula se combinan para formar orbitales híbridos.

El nº de orbitales híbridos es igual al de orbitales atómicos.

La forma de los orbitales híbridos es similar a la de los dominios de la teoría de

RPECV. Los electrones se sitúan en función de la repulsión, en las moléculas se
encuentra una especie de equilibrio en la repulsión a la hora de formar los enlaces.

ORBITALES HÍBRIDOS

Dos orbitales híbridos sp, se forman por la hibridación del orbital s y un orbital p.
Tiene una geometría lineal, por lo tanto según la teoría de enlace de valencia, las
moléculas lineales resultan de una hibridación tipo sp.
ENLACES MÚLTIPLES

Denominamos enlaces sigma (σ )a los enlaces covalentes

en los que la densidad electrónica está condensada en la
línea que une los dos núcleos.
Para explicar los enlaces múltiples se define un segundo
tipo de enlace, el enlace π
Solapamiento lateral entre 2 orbitales p situados arriba y
abajo del eje internuclear. La densidad electrónica se sitúa
arriba y abajo del jer internuclear, al tener solapamiento
menor los enlaces π son más débiles que los σ .

Enlaces sencillos : σ
Enlaces múltiples: un σ y el resto π

ESTRUCTURAS RESONANTES

Cuando son posibles varias estructuras de Lewis de resonancia que implican varios
enlaces π se considera que los electrones π están deslocalizados. Por ejemplo el
benceno.
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES

La combinación de la estructura de Lewis, teoría de RPECV y el método de enlace

de valencia explican muchos aspectos del enlace covalente y las estructuras
moleculares.
Sin embargo hay propiedades como la presencia de estados excitados (colo) o el
paramagnetismo de algunos compuestos (O2) que no se pueden explicar por la
teoría de enlace de valencia y requieren modelos diferentes.

ORBITALES MOLECULARES (OM)

Al igual que los orbitales atómicos (OA), pueden tener un máximo de dos electrones
con espines opuestos, tiene una energía definida y podemos visualizar su
distribución de la densidad electrónica.

A diferencia de ellos, están asociados a la molécula entera y no solo a un átomo

como los OA.

Los OM se construyen por combinación de OA. 2 OA se combinan dando un OM, de

manera constructiva Om de menor energía es enlazante y un OM de mayor energía
es antienlazante.

MOLÉCULAS DIATÓMICAS HOMONUCLEARES

OM enlazante (σ ): Menor energía que el OA de partida porque la densidad

electrónica es mayor entre los dos átomos
OM antienlazante (σ∗¿): Mayor energía que el OA de partida. Tiene un plano nodal
en el centro la energía de los OM que surgen por combinación de estos OA.
Llenamos los OM de menor a mayor energía con los electrones al igual que se hace
con los OA.
Debemos tener tantos orbitales atómicos como orbitales antienlazantes.

ORDEN DE ENLACE: La estabilidad del enlace covalente se relaciona con su orden

de enlace.
1
O.E = (nº de electrones de enlace - nº de electrones antienlazantes)
2

O.E = 1 → enlace sencillo

O.E = 2 → enlace doble
O.E = 3 → enlace triple

Si el O.E es 0, es una molécula inexistente, sin embargo si es 1’5 o 2’5 significa que
es un enlace deslocalizado entre enlace simple y doble o doble y triple
correspondientemente.

Los átomos del periodo 2 tiene orbitales de valencia 2s y 2p. Sus OM cumplen estas
reglas:
1. El número de OA es igual al de OM
2. Los OA se combinan de manera más eficaz con los de energía similar
3. La eficacia con que se combinan es proporcional a su solapamiento
4. Cada OM puede acomodar como máximo 2 electrones (principio de exclusión de
Pauli)
5. Cuando se pueden ocupar dos OM con la misma energía, un electrón entra en
cada orbital antes de que ocurra el apareamiento de espines (regla de Hund)

PREGUNTA EXAMEN: Decir el orden de enlace y decir si es dia o paramagnética

 TEMA 7: Fuerzas intermoleculares
En un compuesto formado por moléculas podemos distinguir entre fuerzas
intramoleculares y fuerzas intermoleculares
- Fuerzas intramoleculares: Son las fuerzas que mantienen unidos los átomos
de una molécula. Son mucho más fuertes (enlace covalente) determinan la
reactividad de la molécula.
- Fuerzas intermoleculares: Son las fuerzas que existen entre las moléculas.
Son más débiles que las intramoleculares. Determinan las propiedades
físicas del compuesto (estado de la materia).

La principal diferencia entre los estados de la materia es la distancia entre partículas

(átomos, partículas o moléculas). En los compuestos moleculares dependen de las
interacciones intermoleculares.
Cuando se produce un cambio de estado en la materia se rompen fuerzas
intermoleculares.

Ej: I2 es sólido a temperatura ambiente porque las interacciones intermoleculares entre las
moléculas de I2 son más fuertes que entre las de Br2 (líquido) o Cl2, que son las más débiles (gas).
El estado de la materia depende del equilibrio entre la energía cinética de las
partículas (moléculas, átomos o iones) y las energías de atracción entre las
partículas. En los compuestos moleculares las fuerzas intermoleculares son las
responsables de la atracción entre las moléculas. Cuando más fuertes sean estas
interacciones más elevados serán los puntos de fusión y ebullición.

En un sólido covalente infinito (extendido), iónico o un metal no tiene sentido hablar

de fuerzas Intermoleculares. El estado de la materia vendrá determinado por las
interacciones entre los átomos del sólido (enlace covalente, iónico o metálico).
TIPOS DE FUERZAS INTERMOLECULARES

Las fuerzas intermoleculares solo se dan entre moléculas de compuestos

covalentes.
Son interacciones de dos tipos: fuerzas de van der Waals y enlace de hidrógeno

FUERZAS DE VAN DER WAALS

Son débiles fuerzas de tipo electrostático y de baja energía, que se presentan tanto
en moléculas polares como apolares. Su valor energético oscila entre 1 y 7 kJ/mol.

De manera general existen 3 tipos:

- Fuerzas dipolo-dipolo (se da entre 2 moléculas polares)
- Fuerzas dipolo-dipolo inducido (se da entre una molécula polar y otra apolar)
- Fuerzas dipolo inducido-dipolo inducido (conocidas como fuerzas de
dispersión o de London, se dan entre moléculas apolares).

DIPOLO-DIPOLO (permanente) : Aparecen cuando las moléculas tienen un

momento dipolar permanente Son debidas a interacciones electrostáticas entre el
extremo parcialmente positivo de una molécula y el negativo Son efectivas sólo
cuando las moléculas están muy cercanas
¿Cómo varían? Para moléculas de masa y tamaño aproximadamente iguales, la
intensidad de las atracciones intermoleculares aumenta cuando crece la polaridad.
Si una molécula es mucho mayor predominaran las fuerzas de dispersión.

DIPOLO-DIPOLO inducido: Una molécula polar puede inducir un dipolo en una

molécula apolar interaccionando entre sí, produciéndose uniones débiles entre ellas.

En las moléculas apolares, la movilidad de las nubes electrónicas puede provocar

una cierta asimetría eléctrica al desplazarse, lo que conduce a la formación de
dipolos instantáneos en ellas, produciéndose las consiguientes atracciones entre los
dipolos.

Fuerzas de dispersión (London) : La facilidad con que la distribución de carga se

distorsiona es la polarizabilidad. Los átomos o moléculas más polarizables tienen
mayores fuerzas de dispersión y, por lo tanto, mayores puntos de fusión y de
ebullición.
Factores de los que depende la polarizabilidad. En general aumenta con el número
de electrones de un átomo o molécula. A igual peso molecular, la forma de la
molécula también influye. Moléculas lineales tienen mayor polarizabilidad que las
más esféricas al tener mayor área de contacto.

Comparamos el peso molecular cuando no puedo comparar ningún otro aspecto. A mayor peso
molecular, mayor punto de fusión.
Pero si tenemos el mismo peso molecular, nos fijamos en la geometría, la molécula más alargada
tendrá mayor punto de fusión, ya que tiene mayor superficie de contacto.

ION-DIPOLO: Existe entre un ion y una molécula polar. Los cationes son atraídos
hacia el extremo negativo del dipolo y los aniones por el positivo. Aumentan cuando
lo hace la carga iónica o el momento dipolar Son muy importantes en disolución
(disolución de sustancias polares como NaCl en agua).

ENLACES DE HIDRÓGENO

El elevado punto de fusión de HF, H2O y NH3 se explica por la presencia de un tipo
de interacción inusualmente fuerte, los enlaces de hidrógeno.
Es un tipo de interacción entre el átomo de hidrógeno en un enlace polar (H-F, H-O
y H-N) y un par de electrones de no enlace de un ion o átomo electronegativo
cercano (F, O y N).

La extraordinaria fuerza de los enlaces de hidrógeno

es debida a:
1. La alta EN de O, N y F, que hace que tengan una
carga negativa elevada.
2. La alta densidad de carga positiva del H cuando
está enlazado a estos átomos.
3. El hidrógeno, por su pequeño tamaño, puede
acercarse mucho a los átomos vecinos.

COMPARACIÓN DE FUERZAS INTERMOLECULARES

En todo caso, un enlace de hidrógeno es siempre más débil que uno covalente.

De mayor a menor energía:

Covalente > Enlace de H > Ion-dipolo > Londo o Dispersión > Dipolo-Dipolo

Si tenemos las mismas masas y la misma geometría, podemos explicar el punto de

fusión más alto en función de la cantidad de hidrógenos que puede formar una
molécula.