Adición de Porciones de Ácidos Carboxílicos en Aceites Para Determinar El Porcentaje de Recuperación en Los Ensayos de Determinación de Índice de Anisidina

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Adición de porciones de ácidos carboxílicos en aceites para determinar el porcentaje de

recuperación en los ensayos de determinación del Índice de Anisidina

Luis A. Espino Martinez., espinella_1982@hotmail.com, espinella1982@gmail.com,


laespinom@unac.edu.pe

Los ensayos de determinación del índice de anisidina en aceites, se basa en la medición de las
absorbancias de la muestra en un solvente y la muestra en el solvente con la adición del reactivo
de p-anisidina, analizados en un espectrofotómetro UV-Visible.

En una primera etapa, los ácidos grasos presentes en los aceites son oxidados en presencia del
oxígeno del aire a peróxidos y luego en una siguiente oxidación se forman aldehídos. Son estos
aldehídos los que reaccionan con el reactivo de p-anisidina para dar una absorbancia mayor por
formación de iminas, que respecto de la absorbancia obtenida por el aceite tan solo disuelto en los
mismos solventes apolares como el isooctano o n-hexano en ausencia del reactivo de p-anisidina.
La reacción entre la p-anisidina y los aldehídos es la siguiente:

Este índice de anisidina para el caso del aceite se puede cuantificar mediante la fórmula:

I.A. = 25 (1.2 Af – A0) / Wm … (1)

Donde:

I.A. es el índice de anisidina

Af es la absorbancia del aceite disuelto y reaccionado con la p-anisidina (a los 350 nm)

A0 es la absorbancia del aceite disuelto y en ausencia de la p-anisidina (a los 350 nm)

Wm es la masa de muestra de aceite usada en el ensayo en gramos

Ahora, podemos aprovechar del uso de un ácido carboxílico para poder adicionarlo para fortificar
la muestra (como por ejemplo el ácido oleico con el cual verifiqué esta idea). Esto se basa en que
los ácidos carboxílicos reaccionan de forma muy similar a los aldehídos en presencia de la p-
anisidina:
Si de la Ley de Beer-Lambert, la absorbancia es proporcional a la concentración, podemos expresar
para una determinada absorbancia propia de cierta cantidad de masa del ácido carboxílico Wad
que se desea emplear para la adición, de modo que para los casos inicial (A0-ad) y final (Af-ad), antes
y después de la adición de la p-anisidina, respectivamente (considerando a α y β como constantes)
se tendría:

A0-ad = α Wad … (2), Af-ad = β Wad … (3)

Si ambas expresiones son lineales y la combinación lineal de expresiones lineales, resulta ser lineal
también, puedo multiplicar (3) por el factor de 1.2 y restarle la expresión (2):

1.2 Af-ad – A0-ad = (1.2β – α) Wad … (4)

Si expresamos una sola constante K = (1.2β – α) … (5), podemos aplicar en (4) y tenemos:

1.2 Af-ad – A0-ad = K Wad … (5)

De lo cual despejando K tenemos:

K = (1.2 Af-ad – A0-ad) / Wad … (6)

Este valor de K se puede hallar realizando un conjunto de mediciones de absorbancias tomadas


recomendablemente para similares masas de las que se utilizarán para realizar la adición del ácido
carboxílico que emplearemos para fortificar la muestra. Una vez que ya tenemos el valor de K,
creamos una expresión artificial a partir de (5):

A = 25 (1.2 Af-ad – A0-ad) / Wm = 25 K Wad / Wm … (7)

Sumamos las expresiones (1) y (7):

I.A. + A = 25 (1.2 Af – A0) / Wm + 25 (1.2 Af-ad – A0-ad) / Wm … (8)

Agrupando (8) tenemos:

I.A. + A = 25 [(1.2) (Af + Af-ad) – (A0 + A0-ad)] / Wm … (9)

Considerando que las absorbancias finales e iniciales medidas fueron adicionadas, entonces
podemos representar las expresiones:

Af’ = Af + Af-ad … (10)

A0’ = A0 + A0-ad … (11)

Si aplico (10) y (11) en (9) tengo:


I.A. + A = 25 [(1.2) Af’ – A0’] / Wm … (12)

Si definimos una expresión para el índice de anisidina para la muestra adicionada que llamaremos
I.A.’:

I.A.’ = I.A. + A … (13)

Comparando (13) con (12) tenemos:

I.A.’ = 25 [(1.2) Af’ – A0’] / Wm … (14)

Si despejando de (13) se tiene que:

(I.A.’ – I.A.) / A = 1 … (15)

Expresamos (15) de forma porcentual:

(I.A.’ – I.A.) X 100 / A = 100 … (16)

De la expresión (16) podemos representar la expresión de la recuperación o porcentaje de


recuperación %R:

%R = (I.A.’ – I.A.) X 100 / A … (17)

Siendo lo más recomendable según la mayoría de ensayos estandarizados, que %R = [80,120], lo


cual nos representa una recuperación satisfactoria en el método y/o el ensayo.

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