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Universidad de Guanajuato

Evaluación de Mezclas de Arcillas de la Región


de Guanajuato
Rosalba Fuentes-Ramírez*, Omar Mejía Ordaz*, Ma. Guadalupe de la Rosa Álvarez*, Bartolo
Caudillo*, Juan José Guzmán Andrade** y Yolanda Gallaga Ortega**.

RESUMEN
Se mezclaron varias arcilla del estado de Guanajuato y se determinaron sus propiedades
con el objeto de identificar la mejor pasta cerámica. La mejor mezcla mostró una excelente
plasticidad para el moldeo y una contracción lineal durante el secado de 4,61%. El proceso
de secado fue analizado con la curva de Bigot a dos temperaturas (60°C y 80°C) y la cocción
óptima de la pasta fue a 1 030°C. Después de ser cocidas, las piezas presentaron un 12,3 % de
absorción de agua, 5,4% de contracción, 91 de dureza Rockwell B y 35 kg/cm2 de resistencia
a la compresión.

ABSTRACT

Different clays of the state of Guanajuato were mixed and their properties were analyzed in
order to select the best ceramic paste. The best mixture showed an excellent plastic molding
and a linear contraction of 4,61% during the drying process. This process was analyzed
using the Bigot curve at two different temperatures (60 and 80°C). The optimal firing tem-
Recibido: 14 de Diciembre de 2007 perature was 1030°C. After the firing process, the pieces showed 12,3 % water absorption,
Aceptado: 23 de Julio de 2008 5,4 % contraction, a 91 HRB hardness and a compressive strength of 35 Kg/cm2.

INTRODUCCIÓN

En la industria cerámica es importante lograr la formulación óptima de las pastas cerámicas. Sin embargo, éste
es un procedimiento complicado ya que la composición de las arcillas varía de acuerdo al tipo de yacimiento
de donde se extraen. Por ello, es importante en cada industria de este ramo, mantener un estricto control de la
formulación de la pasta con el fin de mejorar la calidad de los productos, minimizar los costos tanto de materia
prima como de energía y disminuir los tiempos del proceso.

Una pasta cerámica de buena calidad debe poseer ciertas características, entre las cuales estarían: buenas
propiedades de moldeabilidad en su estado plástico; secar sin cuartearse; adquirir una estructura sólida y
densa sin contraerse después de la cocción y además la pieza terminada debe presentar el color deseado. Las
características de las pastas dependen del tipo de arcilla. En el estado de Guanajuato, un trabajo que analiza
sus tipos de arcillas, localización y cuantificación fue publicada por Ramos y col. (2002).

Para producir piezas cerámicas, son mezcladas una o varias arcillas incluyendo otros materiales, para ser
secadas y, posteriormente, cocidas las piezas.

El proceso de secado tiene como objetivo eliminar el agua aplicada en la etapa de conformación, necesaria
para el logro de una masa plástica. Todas las arcillas y pastas experimentan
Palabras clave: contracción al secar, debido a la eliminación de finas capas de agua presen-
Arcilla; Pasta cerámica; Secado; Cocción. te entre las partículas. Van der Zanden (1997), Van der Zanden y col. (1996)
y Su (1997) consideran que en el secado de las arcillas ocurre transporte
Keywords: de líquido y vapor. Dichos investigadores mostraron que la concentración
Clay; Ceramic paste; Drying; Firing. de vapor es directamente proporcional a la porosidad. Durante el secado
de los sólidos, la contracción está presente y ésta puede depender de las

* Facultad de Química de la Universidad de Guanajuato. Noria Alta s/n. CP 36050 Guanajuato, Gto, México. Tel. 01(473) 732 00 06 ext. 8139. correos electrónicos: [email protected],
[email protected], [email protected] y [email protected].
** Centro de Investigaciones en Química Inorgánica de la Universidad de Guanajuato. Noria Alta s/n. CP 36050 Guanajuato, Gto, México. Correos electrónicos: [email protected] y ciqi@
quijote.ugto.mx.

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condiciones en que se efectúe el secado, de la estruc- mica de alta calidad con los yacimientos naturales de
tura del material y de la geometría de los productos. arcillas de esta entidad.

Obtener un modelo matemático para el proceso de


secado es muy complicado, ya que se deben considerar METODOLOGÍA
además de las propiedades del material, las condicio-
nes del entorno relacionadas con el fenómeno. En este Fueron utilizadas tres arcillas de las más represen-
tipo de análisis hay diversos factores como coeficien- tativas en el estado de Guanajuato, las cuales fueron
tes de contracción, difusividad de masa, contracción y nombradas de acuerdo al color característico que pre-
densidad, sin embargo, no existe mucha información sentaban como: arcilla roja (AR), arcilla amarilla (AA)
sobre ellos. En general se analiza la relación entre la y arcilla negra (AN).
retracción lineal y el contenido de humedad, aunque
existen publicaciones (Itaya et al., 1997; Itaya y Hasa- La metodología fue la siguiente:
tani, 1996) que analizan la contracción volumétrica.
1) Caracterización de las arcillas por DRX en un
Una alternativa práctica que analiza la evolución de la
equipo Difractómetro de polvos Siemens D-500 con
contracción linear en el secado en función de la pér-
tubo de rayos-X, ánodo de cobre, operado a 30 kV y 20
dida de agua es la Curva de Bigot, y la cual, se utilizó
mA y análisis de infrarrojo en un equipo Perkin Elmer
en este trabajo.
serie 1600 FTIR con la técnica de reflectancia difusa.
Las piezas secas se cocen presentándose reacciones
2) Determinación de propiedades físicas de arci-
en estado sólido incluyendo la rotura de enlaces quími-
cos, la descomposición de minerales y la formación de llas y mezclas de arcillas.
puentes de unión; posteriormente se genera líquido ya
a) Las arcillas fueron molidas en un molino de
que una parte de los componentes se funden. Todo ello
porcelana con bolas de alúmina hasta pasar la malla
conduce hacia una densificación de la masa y que al
Tylor 60 (partículas menores a 230 micras) y se realizó
enfriar el material se adquiere una rigidez que le confie-
un análisis granumétrico.
re las propiedades cerámicas características. Riccardi y
col. (1999) presentan en su trabajo un análisis de es- b) Para cada una de las arcillas se determinaron
tos eventos. Las reacciones presentes en la cocción han los valores del porcentaje de agua de plasticidad, ab-
sido analizadas por Padoa (1990). Peng y col. (2007) sorción de agua y porcentaje de contracción.
reportan en su trabajo un análisis teórico de compacta-
ción y de la sinterización durante la cocción. c) Se prepararon las mezclas de arcillas y fueron
determinadas también las propiedades de plastici-
Durante la etapa de cocción de una pasta cerá-
dad, absorción de agua y contracción. Para ello, los
mica sigue presentándose contracción y porosidad,
polvos se mezclaron y se moldearon en forma de pie-
las cuales pueden evaluarse, de una manera práctica,
zas de dimensiones 2cm x 4cm x 15cm, usando la
trazando la curva absorción-contracción a diferentes
cantidad de agua que le dio a la pieza la plasticidad
temperaturas para conocer la óptima.
necesaria para manipularse. El agua utilizada para
Las pruebas fisicoquímica efectuadas para carac- esto, depende de la composición mineralógica y del
terizar las pastas cerámicas tienen un valor más prác- tamaño de las partículas.
tico e industrial y a través de la interpretación de los
datos que se deduce su evaluación aproximada (Mo- 3) Determinación de la zona de secado crítico para
rales J., 2005). la mejor mezcla.

En el presente trabajo se evaluaron las propieda- Esta prueba se efectuó una vez definida la mejor
des de varias formulaciones de pasta cerámica, las mezcla de arcillas y con los datos se elaboraron dos
cuales fueron obtenidas al mezclar tres tipos de arci- curvas de Bigot (porcentaje de contracción contra por-
llas que se encuentran en el estado de Guanajuato. De centaje de humedad), una a 60°C de temperatura y
las formulaciones obtenidas se seleccionó aquélla que otra a 80°C. Cada pieza moldeada de 2 cm x 4 cm x
presentó buenas propiedades al moldeo, al secado y a 15 cm se pesó y se le marcó encima una longitud de
la cocción. También se analizaron el secado y cocción. referencia, luego se secaron en una estufa eléctrica y
Los resultados de este trabajo aportarán información se registraron la longitud y peso de las piezas a inter-
valiosa para la industria cerámica del estado, ya que valos regulares de tiempo, hasta que las piezas alcan-
se mostrará que es posible obtener una pasta cerá- zaron un peso constante.

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4) Determinación de la temperatura óptima de coc-


ción de la mejor mezcla.

Para esta prueba las piezas ya secas, fueron cocidas


a diferentes temperaturas en una mufla eléctrica (marca
Barnstead Internacional, modelo: FB1415M, termoly-
ne). Las temperaturas ensayadas fueron las de los co-
nos Pirométricos: 08 (945°C), 07 (975°C), 06 (1 005°C),
05 (1 030 °C) y 04 (1 050 °C). Se midió el tanto porciento
de absorción de agua y tanto porciento de contracción
lineal y los resultados se usaron para construir la curva
de Gresificación, cuya interpretación permite conocer la
temperatura óptima de cocción de la pasta cerámica. El
porcentaje de absorción de agua se midió introduciendo
las piezas cocidas en agua a ebullición por tres horas,
se pesaron las piezas antes y después de este proceso.
La contracción se midió utilizando la longitud entre las
marcas que se hicieron a las piezas durante el secado.
También fueron determinadas la dureza y resistencia a
la compresión a las diferentes temperaturas de cocido.

5) Determinación de propiedades mecánicas de la


mejor mezcla.

Las piezas cocidas se sometieron a pruebas de


dureza y resistencia a la compresión. La dureza HRB
(Dureza Rockwell B) de las piezas, se determina con
un Durómetro, (marca Phase II, modelo PTH-2500) y
la resistencia a la compresión se obtuvo a través de
una prensa hidráulica (marca ERKCO, modelo PH-21).
También se determinó la densidad y la porosidad.
Figura 1. Difractogramas de RX de las arcillas AA (arcilla amarilla), BN (arcilla
negra) y AR (arcilla roja).
RESULTADOS Y DISCUSIÓN

1) Caracterización de las arcillas por DRX y FTIR. El análisis de infrarrojo fue realizado en un equipo
Perkin Elmer serie 1600 FTIR con la técnica de reflectan-
Las arcillas resultaron materiales constituídos por cia difusa. En la figura 2 se presentan los espectros de
varios tipos de materiales. En la figura 1 se muestran infrarrojo para las materia prima denominadas: AA, AR
los difractogramas de las tres arcillas utilizadas como y AN. De manera general, en las tres muestras se obser-
materia prima en los ensayos. varon dos zonas, correspondiendo la primera a la región
En el difractograma A) AA, correspondiente a la de 3 300 cm-1 a 3 650 cm-1, con bandas asignadas a vi-
arcilla amarilla, se observó la presencia de caolinita braciones de alargamiento de grupos O–H, presentes en
(material fino que aporta plasticidad), feldespato pla- caolinita, montmorillonita y clorita, siendo importante los
gioclasa (material con propiedades de material fun- picos pequeños próximos a 3 650 cm-1 en las tres mues-
dente) y cuarzo, además de la probable presencia de tras, correspondientes de manera particular a vibracio-
montmorillonita y clorita, lo cual le confiere caracte- nes de grupos SiO–H, presentes en los silicatos minera-
rísticas de material arcilloso caolinítico. les en las estructuras de cuarzo y montmorillonita. La
banda ubicada alrededor de los 1 600 cm-1, presente en
En el difractograma de la muestra B) BN, se identi- las tres muestras, se relaciona con vibraciones de flexión
ficó la presencia de cuarzo, feldespato y hematita, ade- de grupos HOH de los mismos minerales indicados an-
más de la posible presencia de clorita y mica. Por su tes. Las bandas con máximos ubicados aproximadamen-
parte, en la muestra C) AR de arcilla roja, se determinó te a 1 000 y 800 cm-1, permite ubicar cualitativamente
la presencia de feldespato ortoclasa, talco, cuarzo y he- la presencia de minerales como cuarzo, montmorillonita
matita, con posible presencia de montmorillonita. y feldespatos, correspondiendo a vibraciones de tensión
simétrica y asimétrica de grupos Si–O–Si, pero sin per-

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Tabla 1.
Análisis granulométrico de las arcillas.

Muestra Malla Porcentaje en Peso


100 32,2
150 8,2
AMARILLA
200 9,1
-200 50,5
100 15,9
150 8,8
ROJA
200 9,2
-200 66,1
100 29,9
150 11,8
NEGRA
200 12,1
-200 46,2

Tabla 2.
Densidad y porosidad de las arcillas naturales.

Muestra densidad Porosidad


AMARILLA 2,413 15,6%
ROJA 2,374 22,0%
NEGRA 2,259 21,0%

Se midió la densidad y porosidad de cada una de las


arcilla, mostrándose los datos en la tabla 2.

Los resultados de densidad y porosidad muestran


que el material con mayor densidad presenta un menor
grado de porosidad.

Se realizó también un análisis cuantitativo vía hú-


Figura 2. Espectros de IR de las arcillas AA, BN y AR. meda de los compuestos presentes en las arcillas. La
AR contiene: 70,8% de SiO2, 15,4% de Al2O3, 6,7% de
mitir hacer diferenciaciones importantes. Esta misma Fe y 7,1% de otros compuestos. La AA contiene: 66,2%
idea prevalece para la serie de bandas entre 400 cm-1 y de SiO2, 17,2% de Al2O3, 4,9% de Fe y 11,7% de otros.
700 cm-1. De forma general, la información observada La AN contiene: 62% de SiO2, 14,4% de Al2O3, 7,2 % de
en los espectros de infrarrojo corresponde a la presen- Fe y 16,4% de otros compuestos.
cia de minerales silicoaluminatos hidratados, que asi-
Para determinar la mejor combinación de las arci-
mismo, cualitativamente coincide con la información
llas en la mezcla, se analizó el comportamiento de cada
más específica observada en los difractogramas.
arcilla, efectuándoseles pruebas de tanto por ciento de
2) Determinación de propiedades físicas de las ar- agua de plasticidad, contracción, absorción de agua y
cillas y de las mezclas. resistencia a la compresión. En la figura 3 se observa
la caracterización de las arcillas utilizadas. Las arci-
Las arcillas fueron molidas, la tabla 1 presenta su llas amarilla y roja tienen características semejantes
análisis granulométrico usando mallas taylor. en contracción, absorción y plasticidad, en cuanto a la
resistencia a la compresión, la arcilla roja muestra un
Puede observarse que existe una gran proporción mejor desempeño. La arcilla negra absorbe más can-
de material menor a la malla 200. Es común que entre tidad de agua en comparación con las otras arcillas,
más pequeño sea el tamaño más agua se requerirá lo cual, la hace mas plástica pero también presenta
para moldearse la pasta y así mismo, la pieza es más mayor contracción, además de que su resistencia a la
propensa a sufrir una mayor contracción durante el compresión es menor a la de las otras arcillas.
secado. Visto el análisis granulométrico y la propor-
ción de tamaños existentes es de considerar que no se Analizada la información de las propiedades de
presentará una gran contracción de las piezas. cada arcilla, para lograr una mejora en las propiedades

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para esta mezcla la densidad es 2,234 g/cm3, con un


18,5% de porosidad.

3) Determinación de la zona de secado crítico para


la mejor mezcla.

La cantidad de contracción es una característica


muy importante en cualquier arcilla. En general, to-
das las arcillas y pastas encogen al secar. El control
de este proceso evita que el secado sea desigual en la
pieza y que haya diferencias en el modo de contracción
que puedan originar que la pieza se fracture. El seca-
do es un fenómeno de superficie en el que el agua de
Figura 3. Propiedades de las arcillas utilizadas. humedad emigra a la superficie para su evaporación.
La curva de Bigot, muestra el secado crítico de la pieza
de la mezcla de ellas, se decidió usar diferentes pro- y esta información puede posteriormente utilizarse en
porciones de AN, 20%, 30% y 50%. Como se esperaba el diseño de secaderos.
con el incremento de AN, mejoró la plasticidad pero se
perdió la resistencia mecánica. Por ello, fijo la AN en La curva de Bigot representa la evolución del se-
20% con objeto de mantener una buena moldeabilidad cado en función de la pérdida de humedad. A medida
de la pieza, y se modificó la proporción de las otras que la mezcla sea más plástica mayor será la contrac-
arcillas para observar su efecto. Para complementar la ción y mayor es el riesgo de que se produzcan ten-
mezcla, además de la AN se condideró la combinación siones que originen fisuras de secado. Construída la
de las proporciones de AR y AA entre un 50% y un curva de Bigot, el cruce entre las prolongaciones de
30% respectivamente, lo cual, constituyó el diseño de los tramos correspondientes a la primera y segunda
experimentos para formular las mezclas. etapa de secado corresponde a la llamada humedad
Observando las propiedades de las mezclas de las crítica. Este punto depende únicamente de la pasta
arcillas presentadas en la figura 4, se escogió como y debe determinarse en cada caso. Se obtuvieron las
mejor la formulación de 50% AR, 30% AA y 20% de curvas de Bigot, para dos temperaturas de secado a
AN, la cual presentó la mayor resistencia mecánica 60°C (Figura 5) y a 80 ºC (Figura 6).
manteniendo una buena plasticidad, baja contracción
y absorción de agua.

Esta mezcla presentó un 25,12% de agua de plas-


ticidad, 4,61% de contracción en seco, 7,16 % de
contracción total después de la cocción, 6,57% de
absorción de agua cocida la pieza y 35 kg/cm2 de re-
sistencia a la compresión. También se determinó que

Figura 5. Curva de Bigot para pasta 50% AR, 30% AA y 20% de AN, para secado
a 60°C.

En la curva de Bigot para el secado de la pasta a


60°C (Figura 5), se observa un efecto importante en
el punto crítico de las coordenada (94,9; 91,1), donde
el material ha perdido el 9% de su humedad, allí se
Figura 4. Comparación del comportamiento de varias mezclas de arcillas. enmarca la zona crítica de secado.

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La Figura 6 es la gráfica de Bigot para la pasta se- Las piezas secadas se cocieron a diferentes tempe-
cada a 80°C, en ella se observa el punto crítico en la raturas y se les determinó el porcentaje de absorción
coordenada (94,3; 90,1) localizado cuando el material de agua y la contracción lineal en cada temperatura
ha perdido aproximadamente el 10 % de humedad. En utilizada para cocción. Se grafican los datos, en la figu-
dicha gráfica se determinó la zona crítica de secado. ra 7, de absorción de agua y contracción total que tiene
Puede observarse en la figura que a medida que el cada pieza a diferentes temperaturas y con esta infor-
material pierde humedad, la pendiente decae rápida- mación se determinó la temperatura de cocción de la
mente, lo que indica que en dicha zona el material mezcla de 50% AR, 30% AA y 20% de AN. En esta figu-
puede sufrir fracturas considerables. Para evitar esto, ra 7 puede observarse que dicha mezcla tiene a 1 030
es recomendable aumentar la humedad del material °C la contracción más aceptable manteniendo una
antes de llegar a la zona crítica, entonces se suaviza- buena absorción necesaria para lograr una adecuada
ría la curva, disminuyendo la pendiente, y el material aplicación del esmalte. A esa temperatura se tiene de
secaría sin llegar a fracturarse ya que la contracción absorción de agua 12,3 % y de contracción total 5,4
del material sería controlada. %. En la figura 7 puede observarse una cambio en la
pendiente a la temperatura seleccionada, sin embargo,
puede notarse que se sigue la tendencia a eliminarse
tanto la contracción como la absorción, lo cual no es
el fin cuando se pretende utilizar la pasta para aplicar
el esmalte, ya que para tener una buena adherencia de
éste, debe existir adsorción.

Figura 6. Curva de Bigot para pasta 50% AR, 30% AA y 20% de AN, para secado
a 80 ºC.

Del análisis simultáneo de estas dos figuras, se ob-


Figura 7. Curva de Gresificación para pasta 50% AR, 30% AA y 20% de AN que
servó que la zona crítica para la curva de secado a 80°C muestra la contracción y absorción en función de la temperatura.
es menor que para la curva a 60°C. De esta manera
puede recomendarse un secado a 80ºC para la mezcla 5) Determinación de las propiedades mecánicas de
ya que a esta temperatura no se producen cambios la mejor mezcla.
tan bruscos ni en el secado ni en la contracción. A
80°C, el secado fue más suave. Cabe mencionar que, A cada pieza cocida a distinta temperatura se le
pasado la zona crítica, se puede recomendar un seca- realizaron Pruebas Mecánicas: de dureza HRB (Dureza
do más rápido ya que la contracción prácticamente se Rockwell B) y de resistencia a la compresión.
mantiene constante a partir de ese momento.
En el ensayo de dureza se mide la resistencia que
4) Determinación de la temperatura óptima de coc- opone un material a ser penetrado por otro material
ción para la mejor mezcla. más duro. En la figura 8, se observa como la dureza
aumenta al aumentar la temperatura, pero a partir de
En cerámica se puede considerar, que el agua fí- los 1 005 °C la pendiente es menos pronunciada, lo que
sica corresponde a la humedad que agregamos a la indica que después de esa temperatura la dureza no
pasta, y que se evaporará o será eliminada median- presenta un incremento significativo.
te el secado. Por otro lado, las arcillas suelen tener
agua químicamente combinada y que se elimina de El ensayo de resistencia a la compresión consiste
las piezas a temperaturas mayores a 450º C del ciclo en aplicar a la probeta, en la dirección de su eje lon-
de horneado. gitudinal, una carga estática que tiende a provocar un

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La curva de Bigot para esta mezcla a 80°C presen-


tó una zona crítica de secado mejor que a la tempera-
tura de 60°C, por lo que el secado debe hacerse a la
primer temperatura.

Dadas las propiedades mecánicas al finalizar el co-


cido a distintas temperaturas, se pudo determinar que
la temperatura de cocción óptima para la mejor mezcla
es a 1 030 °C. A esta temperatura la pasta presentó una
adsorción de agua de 12,3 %, una contracción total de
5,4%, alcanzó la mayor dureza (91 HRB) y la mayor
resistencia a compresión del material (35 kg/cm2).
Figura 8. Dureza de la pasta seleccionada respecto a la temperatura de cocción.
Finalmente, comprobamos que la evaluación de las
propiedades como resistencia a la compresión, dure-
za, compresión y plasticidad de varias mezclas de ar-
cilla, permite además de llevar un control de calidad,
formular pastas cerámicas de una manera práctica.

AGRADECIMIENTO

A la M.C. Marina Vega del Centro de Geociencias, de la


UNAM. Este trabajo fue realizado gracias al apoyo del
CONCYTEG, bajo el convenio 07-16-K-662-055 A04.

REFERENCIAS
Figura 9. Resistencia a la compresión de la pasta en función de la temperatura. Itaya, Y, Taniguchi, S y M. Hasatani, (1997). A Numerical Study of Transient Defor-
mation and Stress Behavior of a Clay Slab during Drying, Drying Technology
15 (1), 1-21.
acortamiento de la misma y cuyo valor se irá incremen-
tando hasta la rotura o suspensión del ensayo. En la Itaya, Y. y M. Hasatani, (1996). R & D Needs-drying Ceramics. Drying Technology
figura 9 se observa un aumento de la resistencia a la 14 (6), 1301-1313.
compresión del material al aumentar la temperatura.
Se encontró que a una temperatura de cocción de 1030 Morales Güeto J, (2005). Tecnología de los materiales cerámicos, Ediciones Díaz
°C, se observa la máxima resistencia mecánica a la de Santos,.
compresión, la cual fue de 35 kg/cm2. Tanto la prueba Padoa L., (1990). La cocción de productos cerámicos. Ed. Omega, S. A.
de dureza como la de resistencia fueron determinantes
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CONCLUSIONES
Ramos Ramírez E., Guzmán Andrade J.J., Sandoval Juárez M.C. y Gallaga Or-
Las arcillas rojas y amarillas presentaron mejor re- tega Y., (2002). Caracterización de Arcillas del Estado de Guanajuato y su
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La mejor mezcla fue 50% arcilla roja, 30% de arci- Van der Zanden, A.J.J. (1997). Mathematical Modeling and Numerical Techniques
lla amarilla y 20% de arcilla negra. in Drying Technology, Ed. Marcel Dekker, Inc., New York-USA.)

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