Química de los compuestos Inorgánicos

Especialidad en Enseñanza de las Ciencias Exactas y Naturales

Faculta de Ingeniería – Unju 2024

Especializacion en enseñanza de las Ciencias Exactas y Naturales
Alumna :Enriquez Lorena
Profesora:
Ing. Arduino Alejandra
Ing. Singh Judith
TRABAJO PRÁCTICO N°1 : Diagramas de Oxidación – Reducción

A) DIAGRAMAS DE LATIMER
1. a) Dados los diagramas de Latimer siguientes:
Medio básico Medio ácido

–0,0649 V 0,867 V 0,70 V 1,76 V

– –
O2 ——— 2———HO O2 ———H2O2 ———H2O

b) En cada medio, indique la especie más estable, el oxidante más fuerte, las especies que
desproporcionan y calcule los potenciales de desproporción correspondientes
Diagramas de Latimer Medio básico

0 -1 -2 0 -1 -2
Número de oxidación
Especie más estable 𝐻𝑂 − 𝐻2 O
Oxidante más fuerte 𝐻𝑂2− 𝐻2 𝑂2
Especies que 𝐻𝑂2− 𝐻2 𝑂2
desproporcionan
Ecuación de Oxidación Oxidación
desproporción 𝜀1 𝜀1
-1 0 -2 -1 0 -2
𝐻𝑂2− 𝑂2 +H𝑂 −
𝐻2 𝑂2 𝑂2 +𝐻2 O
𝜀2 𝜀2
reducción reducción
Potencial de 𝜀1 =0,0649 𝜀1 == -0,7
desproporción 𝜺𝟑 𝜀2 =0,867 𝜀2 =1,76
𝜺𝟑 =𝜀1 + 𝜀2 = 0,9319 V 𝜺𝟑 =𝜀1 + 𝜀2 = 1,06 V

2. a) Usando el diagrama de Latimer siguiente, calcule el potencial normal para la desproporción de

HO2 en disolución ácida; b) en disolución ácida, calcule ∆Gº para la desproporción del
superóxido de hidrógeno (HO2), y compare el resultado con su valor para la desproporción del
H2O2.

1
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Desarrollo

reducción
-1/2 -1 0
E°1=1,51 V

E°2=0,13 V
Oxidación

𝜀30 = 𝜀10 + 𝜀20 = 1,51 + 0,13 = 1,64 𝑉

𝐽
b)∆𝐺30 = −𝑛𝐹𝜀30 ∆𝐺30 = −1 ∗ 96500 [𝐶] ∗ 1,64[ ]
𝐶∗𝑚𝑜𝑙

∆𝐺30 = −158260 𝐽

Este valor de energía libre es por dos moles de super óxido de hidrógeno por lo tanto por mol de super
óxido de hidrógeno es de 79206 J.

3. Los siguientes diagramas de Latimer resumen los potenciales de reducción del cloro en medio
acido y básico

Desarrollo
Estados de oxidacón
del Cloro +7 +5 +3 +2 0 -1

Acido Acido
nomenclatura perclorato clorato cloroso hipocloroso cloro cloruro

- -
a) ¿Por qué difieren los valores de la cupla ClO4 /ClO3 en ambos medios?

Cupla 𝐶𝑙𝑂4− /𝐶𝑙𝑂3−

𝐶𝑙𝑂4− + 2 𝐻 + +2 𝑒 → 𝐶𝑙𝑂3− + 𝐻2 𝑂

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De la ecuación balanceada podemos observar:

hay 𝐻 + involucrados en la hemireacción por lo tanto el potencial de reducción va a depender del pH de
la solución.
+
Cuando el medio es ácido la tendencia a la reducción se ve favorecida por la [H ] que es alta ,por lo
tanto el potencial de reducción es alto.
+
Sin embargo cuando el medio es básico la [H ] es menor , la tendencia a la reducción es menor y por
ello el potencial de reducción es bajo.

-
b) Determine el valor de la cupla ClO3 /HClO en medio ácido.
1,181 1.674
−
𝐶𝑙03 → 𝐻𝐶𝑙𝑂2 → 𝐻𝐶𝑙𝑂

𝐶𝑙0− +
3 + 3 𝐻 + 2 𝑒 → 𝐻𝐶𝑙𝑂2 + 𝐻2 𝑂 𝜀10 = 1.181 𝑉

𝐻𝐶𝑙𝑂2 + 2 𝐻 + + 2 𝑒 → 𝐻𝐶𝑙𝑂 + 𝐻2 𝑂 𝜀20 = 1.674 𝑉

− +
𝐶𝑙03 + 5𝐻 + 4 𝑒 → 𝐻𝐶𝑙𝑂 + 2 𝐻2 𝑂
Sabemos:
∆𝐺 0 = −𝑛 ∗ 𝐹 ∗ 𝜀 0 y ∆𝐺30 = ∆𝐺10 + ∆𝐺20
Entonces
∆𝐺30 = ∆𝐺10 + ∆𝐺20
−4 ∗ 𝐹 ∗ 𝜀30 = (−2 ∗ 𝐹 ∗ 𝜀10 ) + (−2 ∗ 𝐹 ∗ 𝜀20 )
−4 ∗ 𝐹 ∗ 𝜀30 = (−2 ∗ 𝐹 ∗ 𝜀10 ) + (−2 ∗ 𝐹 ∗ 𝜀20 )
(𝜀10 + 𝜀20 )
𝜀30 =
2
𝜀30 = 1,4275 𝑉

a) ¿El Cl2 es inestable frente a la dismutación en medio ácido o básico?

Para determinar en que medio el cloro es inestable se determina la ∆𝐺
Medio acido
+1 0 −1
1,630 1.358
𝐻𝐶𝑙𝑂 → 𝐶𝑙2 → 𝐶𝑙 −
Hemirreacciones
𝐶𝑙2 + 2 𝑒 → 2𝐶𝑙 − Reducción 𝜀10 = 1,358 𝑉
− +
𝐶𝑙2 + 2𝐻2 𝑂 → 2𝐶𝑙𝑂 + 4𝐻 + 2 𝑒 Oxidación 𝜀20 = −1,630𝑉
∆𝜀 = −0,272 𝑉
0 0
Sabemos que ∆𝐺 = −𝑛 ∗ 𝐹 ∗ 𝜀 por lo tanto si ∆𝜀 < 0 la ∆𝐺 0 > 0 y la reacción no es
espontanes por lo tanto al ser ∆𝜀 = −0,272 𝑉 el cloro no dismuta en medio acido

Medio básico
+1 0 −1
0,421 1.358
𝐶𝑙𝑂 − → 𝐶𝑙2 → 𝐶𝑙 −
Hemirreacciones
𝐶𝑙2 + 2 𝑒 → 2𝐶𝑙 − Reducción 𝜀10 = 1,358 𝑉
𝐶𝑙2 + 4𝑂𝐻 → 2𝐶𝑙𝑂 + 2𝐻2 𝑂 + 2 𝑒 Oxidación 𝜀20 = −0,421𝑉
− −

∆𝜀 = 0,937 𝑉
Sabemos que ∆𝐺 0 = −𝑛 ∗ 𝐹 ∗ 𝜀 0 por lo tanto si ∆𝜀 > 0 la ∆𝐺 0 < 0 y la reacción es
espontanes por lo tanto al ser ∆𝜀 = 0,937 𝑉 el cloro dismuta en medio básico

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B) DIAGRAMAS DE FROST

4. Dado el diagrama de Frost para los elementos del grupo 6 (Cr, Mo y W) responda lo siguiente:

a) ¿Cuál es la especie más oxidante?

El Agente oxidante oxida a otra especie y a la vez se reduce podemos observarlo en el gráfico a
+4
partir d ela pendientes positivas , la especie con mayor pendiente es la especie Cr
b) ¿Cuál es la más reductora?
Agente reductor reduce a otra especie y a la vez se oxida podemos observarlo en el gráfico ,
observando la especie de mayor pendiente negativa , la especie con mayor pendiente negativa es
0
la especie Cr
c) Indique para cada elemento el estado de oxidación más estable.
Las especies más estables para cada elemento son:

Especies más estables para cada elemento:

 El ión 𝐶𝑟 +3
 El ión 𝑀𝑜 +4
 El 𝑊𝑂3

Especies más estable

+3
d) Identifique reacciones
Mo
+4 que especies desproporcionan y cuáles comproporcionan y escriba
sus reacciones químicas
+6 igualadas.
W

Especies que desproporcionan: 𝐶𝑟 +5 y 𝐶𝑟 +4

 La especie 𝑪𝒓+𝟓 desproporciona a 𝑯𝟐 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 y a la especie 𝑪𝒓+𝟒

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𝑪𝒓+𝟓 → 𝑪𝒓𝟐 𝑶−𝟐

𝟕 + 𝑪𝒓+𝟒
Hemirreacciones

+
2 𝐶𝑟 +5 + 7 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑟2 𝑂7−2 + 14 H + 2 e Oxidacion

2(𝐶𝑟 +5 + 𝑒 → 𝐶𝑟 +4 ) Reducción

+
4 𝐶𝑟 +5 + 7 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑟2 𝑂7−2 + 14 H + 𝐶𝑟 +4

 La especie 𝑪𝒓+𝟒 desproporciona a 𝑪𝒓+𝟓 y a la especie 𝑪𝒓+𝟑

𝑪𝒓+𝟒 → 𝑪𝒓+𝟓 + 𝑪𝒓+𝟑

W+3

Mo+4
Cr+2

Especies que comproporcionan

 Las especies 𝑾𝟎 y 𝑾+𝟓 comproporcionan a 𝑾+𝟑

𝑊 + 𝑊 +5 → 𝑊 +3
0

 Las especies 𝑴𝒐+𝟑 y 𝑴𝒐+𝟓 comproporcionan a 𝑴𝒐+𝟒

𝑀𝑜 + 𝑀𝑜 +5 → 𝑀𝑜 +4
+3

 La especie 𝑪𝒓𝟎 y 𝑪𝒓+𝟑 comproporcionan a 𝑪𝒓+𝟐

𝐶𝑟 + 𝐶𝑟 +3 → 𝐶𝑟 +2
0

 La especie 𝑪𝒓+𝟐 y 𝑪𝒓+𝟒 comproporcionan a 𝑪𝒓+𝟑

𝐶𝑟 + 𝐶𝑟 +4 → 𝐶𝑟 +3
+2

e) Al descender en el grupo, ¿se estabilizan los estados de oxidación más altos?

Es así ya que los potenciales van disminuyendo en el mismo sentido. el estado de
oxidación del cromo es +3, el del molibdeno es el +4, y el del wolframio es +6.
f) Establezca el orden de estabilidad relativa del estado de oxidación +3 en el grupo.
+3 +3 +3
W <Mo <Cr
5. Dado el diagrama de Frost para los elementos del grupo 16 señale si las siguientes premisas son
verdaderas o falsas:

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a) La especie más estable es oxígeno con estado de oxidación -1. Falso

b) El selenio con estado de oxidación -2 es el mejor agente reductor. Falso
c) De las especies con estado de oxidación +6 el azufre es el peor agente oxidante. Verdadero
d) El oxígeno es mejor agente oxidante cuando se encuentra en estado de oxidación -1.
Verdadero
e) El azufre con estado de oxidación +3 es inestable frente a la desproporción. Verdadero.
f) Selenio con estado de oxidación -2 y selenio con estado de oxidación +4 son inestables frente a
la comproporción. . Verdadero
6. a) A partir del diagrama de Latimer del Vanadio construya el diagrama de Frost para el vanadio.

Diagrama de Frost del

Vanadio
0
-1
nE

-2
-3
0 2 3 4 5
Series1 0 -2,26 -2,52 -2,18 -1,18

b) A partir del diagrama de Frost construido señale:

i) El estado de oxidación más estable para vanadio en medio ácido
3+
Estado de oxidación más estable: +3 (V )
ii) La especie que es el mejor agente oxidante. El ión 𝑽𝑶+𝟐
iii) La especie que es el mejor agente reductor. el V
iv) ¿Hay alguna especie inestable frente a la desproporción?Ninguna
v) Especies inestables frente a la comproporción. Escriba la ecuación química global de
una comproporción.
+3 +2
El V y el V comproporcionan a V

3+ 2+
Reacción Reducción: 2(V 1e→V ) E°=-0,26V

2+
Reacción Oxidación: V →V + 2e- E°=1,13V

3+ 2+
Reacción global: 2V + V →3V E°=0,87V

+2 2+ +3
El V y el VO comproporcionan a V

2+ + 3+
Reacción Reducción: VO +2H + 1e→V + H2O E°=0,34V

2+ 3+
Reacción Oxidación: V →V + 1e E°=0,26V

2+ 2+ + 3+
Reacción global: VO +V + 2H →2V + H2O E°=0,7V

+3 2
El V y el 𝑽𝑶+
𝟐 comproporcionan a VO

+ + 2+
Reacción Reducción: VO2 +2H + 1e→VO + H2O E°=1,00V

3+ 2+ +
Reacción Oxidación: V + H2O →VO + 2H +1e E°=-0,34V

+ 3+ 2+
Reacción global: VO2 + V +H2O→2VO + H2O E°=0.66V

6
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+
vi) Explique qué ocurrirá si a una disolución acidificada de VO 2 se le añade una solución
+
Sn2 y escribe las correspondientes semirreacciones, la reacción global ajustada y
calcula el valor de ΔGº.
4+ 2+
Datos= F= 96500 C; (Sn /Sn )= 0,15 V

2+ + 3+
Según los datos de potenciales redox el Sn reducirá al VO2 hasta V

+ + 3+
VO2 + 4 H + 2e- → V + 2 H2O

2+ 4+ −
Sn → Sn +2e

+ 2+ + 3+ 4+
VO2 + Sn +4H +→V + Sn + 2 H2O

+ 3+)
Eº(VO2 /V = Δy /Δx = [– 1,18 – (– 2,52)]/(5–3) = 1,34/2 = 0,67 V

ΔGrº = – n·F ·ΔEº ; ΔEº = 0,67– 0,15 = 0,52 V

ΔGrº = – 2·96485·0,52 = –100344,4 J ; ΔGrº = –100,344 kJ

7. A partir de los siguientes diagramas de Latimer para el nitrógeno en medio ácido y básico
construya el diagrama de Frost correspondiente y establezca:

7
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a) ¿Cuál es la especie más estable en cada medio?

Especie más estable:

+
-En medio ácido: ion amonio (NH4 )

-En medio básico: amoniaco (NH3)

–
b) ¿Es más oxidante el HNO3 o el NO3 ? Justifique calculando el potencial de reducción a
nitrógeno en los dos medios

La especie más oxidante es la que tiene mayor potencial de reducción, es decir: HNO 3.

c) ¿Qué especies son inestables frente a la desproporción tanto en medio ácido y en medio
básico? Escriba una ecuación de desproporción y calcule el potencial de desproporción
correspondiente

c) Especies que desproporcionan:

+
-En medio ácido: NH3OH , NO y N2O4

-En medio básico: NH2OH, NO y N2O4

d) ¿Qué especies comproporcionan y en qué se transforman? Escriba una ecuación de

comproporción y calcule el potencial de comproporción correspondiente.

Especies que comproporcionan:

+
-En medio ácido: NH3OH y N2O comproporcionan a N2

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+
-En medio básico: NH2OH, y N2O comproporcionan a N2. También, NH3 y NH2OH
-
comproporcionan a N2H4. Por último, NO y NO2 comproporcionan a NO2 .

e) ¿En qué medio es más estable el N en estado de oxidación +3?

El N con estado de oxidación +3 es más estable en medio básico

f) ¿En qué medio es más reductor el NO?

El NO es más reductor en medio básico.

g) ¿Por qué el nitrógeno (N2) representa un mínimo en ambos diagramas?

El N2 presenta un mínimo en ambos diagramas porque su triple enlace le confiere una gran
estabilidad frente a posibles reacciones.

h) ¿Por qué el potencial del par a N2O/N2 es diferente en ambos medios?

Los valores de potencial son diferentes para las mismas cuplas porque en las semirreacciones
+ -
participan las especies: H y OH , y por lo tanto, dependen del pH.

8. A partir del diagrama de Latimer del bromo en medio ácido construya el diagrama de Frost.

Construcción del diagrama de frost a partir del diagrama d eLatimer

Especie Estado de oxidación cupla n cupla 𝜀 0 (V) 𝑛𝜀
de la especie
−
𝐵𝑟 -1 𝐵𝑟2 /𝐵𝑟 − -1 1,07 -1,07
𝐵𝑟2 0 𝐵𝑟2 0 0 0
𝐻𝐵𝑟𝑂 +1 𝐵𝑟2 /𝐻𝐵𝑟𝑂 1 1,59 1,59
𝐵𝑟𝑂3− +5 𝐻𝐵𝑟𝑂/ 𝐵𝑟𝑂3− 4 1,49 5,46+1,59=7,55
− − −
𝐵𝑟𝑂4 +7 𝐵𝑟𝑂3 /𝐵𝑟𝑂4 2 1,82 3,64+7,55=11,19
Diagrama de Frost del Bromo

12
11,19
10

8
7,55

6
nE

Series2
4

2
1,59

0 0
-1 0 1 5 7
-1,07
-2
Número de oxidaciín

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Identifique:
a) la especie más estable:
Respuesta: ión 𝑩𝒓−
b) el agente oxidante más fuerte;
Respuesta:el 𝐵𝑟𝑂4−
c) el agente reductor más fuerte;
-
Respuesta: Br
d) especie inestable con respecto a su desproporción;
El HBrO dismuta a Br2 y BrO3-
e) especies inestables con respecto a su comproporción.
Br- y HBrO comproporcionan a Br2
HBrO y BrO4-comproporcionan a BrO3-
f) Justifique las respuestas de d y e y escriba las ecuaciones correspondientes.

 -
El HBrO dismuta a Br2 y BrO3

- - +
Reducción: 2BrO + 2e + 4 H → Br2 + 2H2O E°=1,59V

- +
Oxidación: BrO- + 2H2O → BrO3 + 4H + 2e- E°=-1,49V

- -
Global: 3BrO → Br2 + BrO3 E°= 0,10V

 Br- y HBrO comproporcionan a Br2

- -
Oxidación: 2Br → Br2 + 2e E°=-1,07V

- - +
reducción: 2BrO + 2e + 4H → Br2 + 2H2O E°=1,59V

- - +
Global: 2Br + 2BrO +4H →2 Br2 + 2H2O E°=0,52V


-
HBrO y BrO4 comproporcionan a BrO3-

- + - -
Reducción: 2( BrO4 + 2H +2e → BrO3 + H2O) E°=1,82V

- - + -
Oxidación: BrO + 2H2O → BrO3 + 4H + 4e E°=-1,49V

- - -
Global: 2BrO4 + BrO →3BrO3 E°=0,33V

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