QUIMICA ANALITICA I 2024 Ingeniería Química

VOLUMETRIA DE NEUTRALIZACION

Introducción
La volumetría de neutralización, también denominada volumetría ácido-base o valoración o
titulación ácido-base, permite encontrar la concentración exacta de una solución a través de otra
solución de concentración exactamente conocida cuando entre ellas se produce una reacción ácido-base.
El parámetro químico que se ve modificado a lo largo de dicho proceso es el pH.
Como ejemplo podemos mencionar que, a través de esta volumetría, podemos calcular la
concentración exacta de una solución de HCl (patrón secundario) a través de una solución con una
concentración conocida de H2C2O4(patrón primario).
Objetivos:
1. Determinar la concentración de soluciones ácidas y básicas mediante volumetría de neutrali
zación
2. Identificar y utilizar patrones primarios y secundarios en la valoración.

Materiales y Reactivos
• Na₂CO₃
• Na₂B₄O₇·10H₂O (tetraborato de sodio)
• Na₂C₂O₄
• H₂C₂O₄·2H₂O
• NaOH
• HCl
• Indicador de fenolftaleína
• Material de laboratorio (matraz aforado, bureta, erlenmeyer, pipeta, etc.)

Clasificación de las Determinaciones

1. Alcalimetría: Determinación de ácidos.

2. Acidimetría: Determinación de bases.
Patrones Primarios en Volumetría de Neutralización
Para alcalimetría (sustancias básicas):
• Na₂CO₃: Se seca a 300°C. Puede usarse como solución patrón primario o pesarse para cada
valoración.
• Na₂B₄O₇·10H₂O (tetraborato de sodio): Se purifica por recristalización en agua.

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 • Na₂C₂O₄: Se obtiene al estado puro y se transforma en carbonato de sodio por calentamiento,
útil para valorar ácidos: Na2C2O4 ==➔ Na2CO3 + CO
Para acidimetría (sustancias ácidas):
• H₂C₂O₄·2H₂O (ácido oxálico): Se purifica por recristalización y se seca con ácido sulfúrico p
ara luego recuperar su agua de cristalización.
• También puede utilizarse HCl de punto de ebullición constante (mezcla azeotrópica), aunque
generalmente se usa como patrón secundario

Procedimiento Experimental

1. Preparación de Soluciones

• Solución 0,1 N de Ácido Oxálico

o Pesar exactamente 3,1512 g de ácido oxálico:

g = (N. PM. V) /  = (0,1 . 126,048. 0,5) / 2 = 3,1512 gr.

o Disolver en un matraz aforado de 500 ml y llevar a volumen con agua destilada.

o Rotular con nombre, concentración, comisión y fecha.

• Solución 0,1 N de NaOH

El NaOH se hidrata y carbonata fácilmente, por lo tanto, no puede emplearse como patrón primario.
Puesto que sus soluciones son estables se prepara como patrón secundario. Se valora con la solución de
ácido oxálico que es patrón primario
o Pesar aproximadamente 2 g de NaOH:

g = (N. P.M. V) /  = (0,1N . 40g/mol. 0,5 l) / 1 = 2 g

o Disolver en agua en un matraz aforado de 500 ml y llevar a volumen.
o Valorar con la solución de ácido oxálico patrón.

2. Valoración de NaOH con Ácido Oxálico

• Colocar 25 ml de solución de H₂C₂O₄ en un erlenmeyer. previamente enjuagado con

agua destilada
• Agregar 2 gotas de fenolftaleína.
• Cargar una bureta con la solución de NaOH y titular gota a gota hasta obtener una ligera
coloración rosada.
• Repetir 3 veces y calcular la normalidad promedio.
H2C2O4 + 2 NaOH ==➔ Na2C2O4 + 2 H2O

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 NaOH N de mEqNaOH = N de mEqH2C2O4

VNaOH . NNaOH = VH2C2O4 . NH2C2O4

NNaOH = 25 . 0,1 / V

H2CO4

3. Preparación de Solución 0,1 N de HCl

Se parte de HCl comercial 36% (m/m) y densidad :1,18g/ml:

g
%(m⁄m) = (g soluto ) . 100 (1)
solución

g
solución
ρsolución = volumen (2)
solución

gsoluto
Calculo de la normalidad: N = M. γ = ( ).γ (3)
PM.Vsolución

Reemplazando ambas ecuaciones en (1):

36.1,18g ml
%(m⁄m) ρsolución Vsolucion ml
.1000 .1
1L
:N=( 100.PM.Vsolución
).γ = 100.36,5g/mol
= 11,73N

Y luego con la expresión: V1.N1=V2.N2

Se calcula el volumen a medir para preparar 500 ml de solución 0,1 N:

VHCl cc . NHCl cc = 500 ml . 0,1 N

VHCl cc = (500 . 0,1 .)/ 11,73N = 4,3 ml

4. Valoración de la solución de HCl  0,1 N con con NaOH de normalidad conocida

Se mide aproximadamente en una probeta el volumen calculado y luego se lleva a volumen en matraz
aforado.

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Esta solución debe titularse. La valoración puede hacerse pesando una cantidad exacta de un patrón
primario como carbonato de sodio o tetraborato de sodio.
Por ej., con bórax, se pesa una cantidad exacta, se coloca en el erlenmeyer, se disuelve en agua (el
volumen no interesa), se agrega rojo de metilo y se titula hasta viraje.
VHCl . NHCl = grBórax / mEqBórax
NHCl = grBórax / VHCl . mEqBórax

En nuestro caso, valoraremos la solución de HCl con la solución de NaOH previamente valorada:

Calculos:

N mEqHCl = N mEqBórax
Se coloca el NaOH en la bureta (que antes se enjuagó con dicha solución). En un erlenmeyer se colocan
25 ml de HCl, 2 gotas de fenolftaleína y se titula hasta rosado débil:

N mEqHCl = N mEqNaOH

VHCl . NHCl = VNaOH . NNaOH

NHCl = VNaOH . NNaOH / 25

APLICACIONES PRACTICAS

1. DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO EN ÁCIDO DE UN VINAGRE

Objetivo: Determinar el contenido de ácido acético en una muestra de vinagre.

El vinagre común contiene alrededor de un 5 % de ácido acético. Si el vinagre es blanco, el ácido acético
se determina titulando directamente con NaOH 0,1 N en presencia de fenolftaleína. Si es vinagre de vino,
el color impide ver el viraje del indicador, por eso debe decolorarse previamente agregándole carbón, que
adsorbe la materia coloreada.

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Materiales:

• Vinagre (común o de vino)

• NaOH 0.1 N

• Fenolftaleína

• Carbón activado (si es vinagre de vino)

• Erlenmeyer

• Probetas

• Balanza

Procedimiento:

1. Preparación de la Muestra:

o Si el vinagre es blanco, se puede titular directamente.

o Si el vinagre es de vino, se debe añadir carbón activado a 5 ml de muestra para

decolorar, seguida de un agitado adecuado. Dejar reposar y filtrar el líquido.

2. Dilución de la Muestra:

o Transferir 5 ml de vinagre a un Erlenmeyer y añadir aproximadamente 50 ml de agua

destilada.

o Esta dilución se realiza para aproximar la concentración del ácido acético a alrededor
de 0.1 N, lo que permitirá una titulación más fácil y precisa.

3. Titulación:

o Añadir unas gotas de fenolftaleína como indicador al Erlenmeyer.

o Titular la muestra con la solución de NaOH 0.1 N hasta que se observe un cambio de
color que indique el final de la titulación.

4. Cálculos:

o Utilizando la fórmula:

Nº mEq HAc=Nº mEq NaOHNº mEq HAc=Nº mEq NaOH

• Calcular la cantidad de ácido acético utilizando la relación de equivalentes:

gr HAc=VNaOH×NNaOH×0.060gr HAc=VNaOH×NNaOH×0.060

• Finalmente, calcular el porcentaje de ácido acético en el vinagre con la fórmula:

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 %HAc=(g HAc×100)/5 ml

5. Resultado y Precisión:

o Para obtener resultados más precisos, se recomienda pesar los 5 ml de vinagre en

lugar de usar un volumen medido.

2. DETERMINACIÓN DE MEZCLAS DE CARBONATOS Y BICARBONATOS

Objetivo: Determinar la proporción de carbonatos y bicarbonatos en una mezcla.

En las volumetrías, se pueden utilizar dos indicadores para indicar la proporción de los componentes de
una mezcla, observando dos puntos finales en una titulación. Por ejemplo, en la titulación de carbonato
de sodio con ácido, la reacción tiene lugar en dos etapas:

CO3= + H+ ==➔ HCO3-

HCO3- + H+ ==➔ CO2 + H2O

En estas ecuaciones, puede verse que, si se requiere un cierto volumen de ácido para convertir un
determinado peso de carbonato en bicarbonato, se necesitara un volumen igual del mismo ácido para
completar la reacción hasta dióxido de carbono.
Si se traza la curva de titulación de Na2CO3 con HCl, se obtiene una gráfica del tipo:

Volumen HCl

Es decir, hay dos puntos de equivalencia o dos saltos de pH: uno entre 8 y 10 y otro entre 2 y 4.
Si empleo como indicador fenolftaleína, cuyo viraje esta entre 8 y 10, se producirá el cambio de color
cuando se complete la primera reacción, o sea:

CO3= + H+ ==➔ HCO3-

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Si empleo como indicador anaranjado de metilo (heliantina), cuyo viraje se produce entre 3,1 y 4,4, el
cambio de color se produce después que se completaron las dos reacciones.
Es evidente que cualquiera de los dos indicadores puede ser empleado para valorar carbonato de sodio,
pero debe tenerse en cuenta el valor de la mili equivalente en cada caso al efectuar los cálculos.
Empleando fenolftaleína, la reacción es sólo hasta bicarbonato:

Eq.Na2CO3 = P. M.Na2CO3 ; =1

% Na2CO3 = VHCl . NHCl .(Eq.Na2CO3 / 1.000) . (100 / g) (1)

donde: g = peso o volumen de muestra.

Si se emplea heliantina, la reacción total es:

CO3= + 2 H+ ==➔ CO2 + H2O

Eq. Na2CO3 = P. M.Na2CO3/2 ; =2

% Na2CO3 = V'HCl . NHCl . (Eq.Na2CO3 /2 . 1000) . (100 / g) (2)

Es evidente que: V' = 2 V según las expresiones (1) y (2).

En estos conceptos se basa la determinación de mezclas de Na2CO3 y NaHCO3.

Emplearemos el método de Warder con doble indicador. El fundamento es el siguiente: Se hace
reaccionar la mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 con HCl en presencia de fenolftaleína. Hasta el viraje del
indicador, todo el carbonato se transforma en bicarbonato y éste no se altera. El viraje se produce del rojo
al incoloro pues los carbonatos tienen reacción alcalina.
A la solución incolora, que contiene los bicarbonatos iniciales más los formados a partir del carbonato, se
le agrega anaranjado de metilo y se sigue titulando con HCl hasta viraje de amarillo a rosado.
Técnica: se toman 25 ml de la solución, se agregan 2 gotas de fenolftaleína y se titula con el HCl patrón
hasta incoloro. Se lee el volumen (V1). Se añade anaranjado de metilo y se continúa valorando hasta
color anaranjado. Se lee el volumen (V2) gastado en la 2 titulación

Materiales:

• Mezcla de Na2CO3 y NaHCO3

• HCl
• Fenolftaleína
• Anaranjado de metilo
• Erlenmeyer
• Probetas

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Procedimiento:

1. Titulación Inicial:

o Tomar 25 ml de la mezcla de carbonatos y bicarbonatos.

o Añadir 2 gotas de fenolftaleína y titular con HCl hasta que se observe el viraje de color
de rojo a incoloro (fin de la primera reacción).

2. Titulación Secundaria:

o A la solución incolora resultante, añadir una o dos gotas de anaranjado de metilo.

o Continuar titulando con HCl hasta alcanzar un viraje de amarillo a rosado (fin de la
segunda reacción).

3. Cálculos:

o Los resultados de las dos titulaciones (V₁ y V₂) se utilizan para calcular el porcentaje
de carbonato y bicarbonato:

%[CO32−]=V1×NHCl×(mEqCO32−×(Vf/25))/100

%[HCO3−]=(V2−V1)×NHCl×mEqHCO3− ×(Vf/25)/100

• Donde:
o Vf es el volumen final al que se diluye la muestra.
o mEqCO32−− y mEqHCO3− son calculados a partir de sus pesos formularios respectivos.

Notas Finales:

• Recuerda siempre registrar todos los volúmenes utilizados y realizar las mediciones con
precisión para asegurar la validez de tus resultados.
• Consulta con tu instructor si encuentras alguna discrepancia o necesitas mayor asistencia
durante el procedimiento.

MÉTODO DE KJELDAHL: otra aplicación importante de la volumetría de neutralización, es la

determinación de N en sustancias orgánicas.
Cualquier sustancia nitrogenada, por ej. una proteína, puede transformarse en (NH4)2SO4, mediante un
adecuado tratamiento con H2SO4.
Puesto que el NH3 es una base débil y volátil, se puede eliminarlo cuantitativamente de la sal por agregado
de una base fuerte y posterior destilación:

(NH4)2SO4 (exceso) + 2 NaOH = =➔ Na2SO4 + 2 NH3 + H2O

Si el NH3 destilado se recibe en agua, puede haber pérdidas por volatilización, por esto es conveniente
recibirlo en un exceso de ácido medido y valorado. El NH3 reacciona con parte del ácido y el resto del
ácido se titula con un álcali patrón. De esta manera, se calcula cuánto ácido reaccionó con el NH3. Esto
es lo que se llama una valoración por retorno.
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Las tres etapas del método Kjeldahl
El método Kjeldahl consta de tres pasos generales, que deben realizarse cuidadosamente en secuencia,
aunque los detalles de cada paso pueden variar según la revisión del método que se escoja:
1. la muestra se digiere primero en ácido sulfúrico fuerte en presencia de un catalizador, que ayuda
a la conversión del nitrógeno amínico en iones de amonio,
2. a continuación, los iones de amonio se convierten en gas amoníaco, se calientan y se destilan. El
gas amoníaco es conducido a una solución de atrapamiento donde se disuelve y se convierte de
nuevo en ion amonio,
3. por último, se determina la cantidad de amoníaco que ha quedado atrapada mediante una
valoración con una solución patrón, y se realiza un cálculo.
Digestión
Este es el paso que más tiempo consume en el análisis. El objetivo de este paso es romper los enlaces
que mantienen unidos a los polipéptidos y convertirlos en sustancias químicas más simples, como agua,
dióxido de carbono y, por supuesto, amoníaco.
Estas reacciones pueden acelerarse considerablemente con la presencia de un catalizador y de una
sustancia neutra, como el sulfato de potasio (K2SO4), que eleva el punto de ebullición del ácido digestor
y, por tanto, la temperatura de la reacción.

También se utilizan catalizadores para ayudar en el proceso de digestión; se han probado muchos, como
el selenio, el mercurio, el cobre o los iones de mercurio o cobre.

La digestión se puede llevar a cabo de la siguiente manera:

Pesar aproximadamente 1 g de la muestra que contiene proteínas, anotar el peso y colocar la muestra en
un matraz de digestión, junto con 12-15 ml de ácido sulfúrico concentrado (H2SO4).
Añadir siete gramos de sulfato de potasio y un catalizador, normalmente cobre.
Llevar el tubo/frasco de digestión y la mezcla a una «ebullición» (entre 370oC y 400oC) utilizando un
bloque de calentamiento.
Calentar la mezcla en el tubo/frasco hasta que se vean humos blancos, y luego continuar el calentamiento
durante unos 60-90 minutos.
Enfriar el tubo/frasco y añadir con precaución 250 ml de agua.
Destilación
El propósito del siguiente paso, la destilación, es separar el amoníaco (es decir, el nitrógeno) de la mezcla
de digestión. Esto se puede hacer de la siguiente manera:

Elevar el pH de la mezcla con hidróxido de sodio (solución de NaOH al 45%). Esto tiene el efecto de
cambiar los iones de amonio (NH4+) (que están disueltos en el líquido) a amoníaco (NH3), que es un gas.
Separar el nitrógeno de la mezcla de digestión destilando el amoníaco (convirtiéndolo en un gas volátil,
elevando la temperatura hasta el punto de ebullición) y luego atrapando los vapores destilados en una
solución atrapante especial de unos 15 ml de HCl (ácido clorhídrico) en 70 ml de agua.
Retirar el matraz de atrapamiento y enjuagar el condensador con agua para asegurarse de que todo el
amoníaco se ha disuelto.
Titulación

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Cuando el amoníaco se disuelve en la solución que atrapa el ácido, neutraliza parte del HCl que encuentra
allí. El ácido que queda puede entonces «retrovalorarse», es decir, valorarse con una solución estándar
y conocida de base (normalmente NaOH). De este modo, se puede calcular la cantidad de amoníaco
destilado de la solución digestiva y, por tanto, determinar la cantidad de nitrógeno de la proteína.

La titulación en el método Kjeldahl tiene las siguientes características

Añadir un colorante indicador a la solución de atrapamiento de ácido/amoniaco. Este tinte debe adquirir
un color fuerte, lo que indica que todavía hay una cantidad significativa del ácido atrapante original.
Poner una solución estándar de naoh (hidróxido de sodio) en la bureta (un tubo largo con un grifo en el
extremo), y añadir lenta, lentamente, pequeñas cantidades de la solución de hidróxido de sodio a la
solución de ácido con el colorante.
Observar el punto en el que el colorante se vuelve naranja, lo que indica que se ha alcanzado el «punto
final» y que ahora todo el ácido ha sido neutralizado por la base.
Registrar el volumen de la base neutralizadora (solución de hidróxido de sodio) que fue necesario para
alcanzar el punto final.
Realizar un cálculo para encontrar la cantidad de amoníaco, y por tanto de nitrógeno, que procedía de la
muestra original.

(1)Digestión (2)Destilación (3)Neutralización

NH4+ + NaOH (exceso) → HCl

n de meq HCl = n de mEq NaOH + n de mEq NH3

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 VHCl . NHCl = VNaOH . NNaOH + n de mEq NH3

n mEq NH3 = n mEq N = VHCl . NHCl - VNaOH . NNaOH

gr N / (P. A. N / 1.000) = VHCl . NHCl - VNaOH . NNaOH

donde: gr N = gramos de nitrógeno.

P. A.N = peso atómico del nitrógeno.

gm ⎯⎯⎯⎯ gr N

100 ⎯⎯⎯⎯ % N  % N = gr N . 100 / gm

Donde gm = peso o volumen inicial de muestra.

Reemplazando el valor de gr N, nos queda la expresión final:

% N = (VHCl . NHCl - VNaOH . NNaOH) . (P.A.N / 1000) . (100 / gm)

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