UNIDAD IX

Termoquímica
Ligia Dina Solís Torres
Energía

Energía: capacidad para efectuar un

trabajo.
Tipos de energía

Energía radiante: energía solar, proviene del Sol

Energía térmica: energía asociada al movimiento aleatorio de los átomos y

las moléculas.
Energía química: energía que se almacena en las unidades estructurales de
las sustancias

Energía potencial: energía disponible en función de la posición de un objeto

Energía cinética: energía del movimiento.

Definiciones

Trabajo: cambio directo de energía que resulta de un proceso.

Ley de la conservación de la energía: la energía total del universo

permanece constante.

Calor: es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que están

a diferentes temperaturas.

Termoquímica: es el estudio de los cambios de calor en las reacciones

químicas.
Definiciones
Sistema: parte específica del universo que nos interesa

Alrededores: son el resto del universo externo al sistema

Alrededores
Sistema
Tipos de sistemas
Tipos de procesos

Exotérmico Endotérmico
Definiciones

Termodinámica: es el estudio científico de la conversión del calor y otras

formas de energía

Estado de un sistema: se define por los valores de todas sus propiedades

macroscópicas importantes, por ejemplo, composición, energía,
temperatura, presión y volumen.

Funciones de estado: propiedades determinadas por el estado del sistema,

sin importar cómo se haya alcanzado esa condición. Algunas funciones de
estado son: la energía, la presión, la temperatura, el volumen.
Primera ley de la termodinámica
Establece que la energía se puede convertir de una forma
a otra, pero no se puede crear ni destruir.
 Primera Ley de la Termodinámica
ΔE = Ef – Ei

S(s) + O2(g) → SO2(g)

ΔE = E(producto) – E(reactivos)
= contenido de energia de 1 mol SO2(g) – contenido de energia de [1 mol S(s) + 1 mol O2(g)]

ΔEsist + ΔEalred = 0

ΔEsist = –ΔEalred
Termodinámica
ΔE = q + w

w=F×d w = – PΔV
Ejercicio
El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro es de
462 J. Durante este proceso hay transferencia de calor de 128 J del
gas hacia los alrededores. Calcule el cambio de energía para este
proceso.
w
q

∆E = q + w

∆E = − 128 J + 462 J

∆E =334 J
Trabajo P∆V
w=F×d

𝑑2
𝑤 =𝐹×𝑑× 2
𝑑

𝐹 2
𝑤= × 𝑑 × 𝑑
𝑑2

w= PxV
Ejemplo
Cierto gas se expande de un volumen de 2.0 L a 6.0 L a temperatura constante.
Calcule el trabajo realizado por el gas si la expansión ocurre:

a) contra el vacío y
b) contra una presión constante de 1.2 atm.

w = – PΔV w = − PΔV
w = –(0) (6.0 – 2.0) L w = – (1.2 atm) (6.0 – 2.0) L
w=0 w = –4.8 L ⋅ atm

101.3 𝐽
𝑤 = −4.8 𝐿 ∙ 𝑎𝑡𝑚 × = −4.9 × 102 𝐽
1 𝐿 ∙ 𝑎𝑡𝑚
Entalpía de las reacciones químicas
ΔE = q + w
ΔE = q – PΔV
q = ΔE + PΔV Entalpía

ΔH = ΔE + PΔV

Entalpía de reacción, ΔH: es la diferencia entre las entalpías de los

productos y las entalpías de los reactivos

ΔH = H(productos) – H(reactivos)
Ecuaciones termoquímicas
Regla n°1: estados físicos

CH4(g) + 2O2(g) ⎯→ CO2(g) + 2H2O(l) ΔH = – 890.4 kJ/mol

CH4(g) + 2O2(g) ⎯→ CO2(g) + 2H2O(g) ΔH = – 802.4 kJ/mol

2H2O(l) ⎯→ 2H2O(g) ΔH = 88.0 kJ/mol

 Ecuaciones termoquímicas
Regla n°2: moles

H2O(s) ⎯→ H2O(l) ΔH = 6.01 kJ/mol

2H2O(s) ⎯→ 2H2O(l) ΔH = 12.0 kJ/mol = 2(6.01 kJ/mol)

 Ecuaciones termoquímicas

Regla n°3: dirección de la reacción cambia signo

Endotérmico
H2O(s) ⎯→ H2O(l) ΔH = 6.01 kJ/mol

H2O(l) ⎯→ H2O(s) ΔH = –6.01 kJ/mol

Exotérmico
Ejercicio
Calcule el calor emitido cuando 87.9 g de SO2 (masa molar
= 64.07 g/mol) se convierte en SO3.

2SO2(g) + O2(g) ⎯→ 2SO3(g) ΔH = –198.2 kJ/mol

1 𝑚𝑜𝑙𝑆𝑂2 −198.2𝐾𝐽
∆𝐻 = 87.9 𝑔𝑆𝑂2 × × = −136𝐾𝐽
64.07 𝑔𝑆𝑂2 2 𝑚𝑜𝑙𝑆𝑂2
Ejercicio
Calcule el calor emitido cuando se queman 266,0 g de
fosforo blanco (P4) en aire, de acuerdo con la ecuación

P4(s) + 5O2(g) ⎯→ P4O10(s) ΔH = – 3 013 kJ/mol

1 𝑚𝑜𝑙𝑃4 −3013𝐾𝐽
∆𝐻 = 266.0 𝑔𝑃4 × × = −6469𝐾𝐽
123,89 𝑔𝑃4 1 𝑚𝑜𝑙𝑃4
Calorimetría
Calorimetría • Es la medición de los cambios de calor.

• Es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado

Calor específico (s) Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. Sus
unidades son J/g · °C.

• es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado

Capacidad calorífica (C) Celsius la temperatura de determinada cantidad de la
sustancia. Sus unidades son J/°C.

Relación entre C y s • C = ms donde m es la masa

Fórmulas

q = msΔt
q = CΔt
Δt = tfinal – tinicial
 Bomba calorimétrica
o
Calorímetro a volumen
constante
o
Calorímetro isocórico
Ejercicio
La combustión de 1 g de acido benzoico
(C6H5COOH) libera 26,42 kJ de calor. Si en una
Bomba calorimétrica el aumento en la temperatura
es de 4,673 °C, calcule
la capacidad calorífica del calorímetro.

𝑞𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑐𝑎𝑙 =
∆𝑡

26,42𝐾𝐽
qsistema = qcal + qreac = 0 𝐶𝑐𝑎𝑙 =
4,673°𝐶
qreac = –qcal

𝐶𝑐𝑎𝑙 = 5,654 𝐾𝐽/°𝐶

qcal = CcalΔt
Ejercicio
Una muestra de 1.435 g de naftaleno (C10H8) se quema en una bomba calorimétrica
a volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se eleva de
20,28 a 25,95 °C. Si la capacidad calorífica de la bomba mas el agua fue de 10,17
kJ/°C, calcule el calor de combustión molar del naftaleno.

𝑞𝑐𝑎𝑙 = 𝐶𝑐𝑎𝑙 ∆𝑡

𝑞𝑐𝑎𝑙 = 10,17 × 25,95 − 20,28

𝑞𝑐𝑎𝑙 = 57,66𝐾𝐽
𝑞𝑐𝑎𝑙 = −𝑞𝑟𝑒𝑎𝑐
𝑞𝑟𝑒𝑎𝑐 = −57,66𝐾𝐽

−57,66𝐾𝐽 128,2𝑔𝑛𝑎𝑓𝑡
𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = ×
1,435𝑔𝑛𝑎𝑓𝑡 1𝑚𝑜𝑙𝑛𝑎𝑓𝑡

𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = −5151𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

Calorímetro a presión
constante
o
Calorímetro isobárico
 Ejercicio
Una muestra de 100 mL de HCl 0,500 mol/L se mezcla con 100 mL de NaOH 0,500 mol/L
en un calorímetro a presión constante de capacidad calorífica insignificante. La
temperatura inicial de las disoluciones de HCl y NaOH es 22,50°C, y la temperatura final
de la mezcla es de 25,86°C. Calcule el calor molar de la reacción de neutralización.
Suponga que las densidades y calores específicos de las disoluciones son iguales que
las del agua (1.00 g/mL y 4.184 J/g · °C, respectivamente).
NaOH(ac) + HCl(ac) ⎯→ NaCl(ac) + H2O(l)
qsist = qdisol + qreac = 0
qreac = –qdisol
qdisol= ms∆t
qdisol= (100g + 100g)(4,184 J/g · °C) (25,86°C-22,50°C)
qdisol =2810 J= 2,81 KJ
qreac = –2,81 KJ

−2,81𝐾𝐽
𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 =
𝑚𝑜𝑙
0,500 𝐿 × 0,100𝐿
Calor molar = −56.2 kJ/mol
Definiciones

• es la diferencia entre las entalpías de los productos y las

Entalpía de reacción, ΔHrxn, entalpías de los reactivos

Entalpía estándar de • es el cambio de calor relacionado cuando se forma 1 mol de

formación, ΔHf ° compuesto a partir de sus elementos a una presión de 1 atm.

Entalpía estándar de reacción,

• entalpía de una reacción que se efectúa a 1 atm
ΔHrxn°
Entalpía estándar de formación
Entalpía de reacción
aA + bB ⎯→ cC + dD

ΔH°reac = [c ΔH°f(C) + d ΔH°f(D)] – [a ΔH°f(A) + b ΔH°f(B)]

ΔH°reac = Σn ΔH°f (productos) – Σm ΔH°f (reactivos)

ΔH°f
C(grafito) + O2(g) ⎯→CO2(g) ΔH°reac = –393.5 kJ/mol

0 0
ΔH°reac = ΔHf ° (CO2, g) – [ΔH°f (C, grafito) + ΔH°f (O2, g)] = –393.5 kJ/mol

ΔH°reac = ΔH°f (CO2, g) = –393.5 kJ/mol

ΔH°f (CO2, g) = –393.5 kJ/mol

 1576

103

Todos los caminos llevan al objetivo.

Ley de Hess

Cuando los reactivos se

convierten en productos, el
cambio de entalpía es el mismo
independientemente de que se
efectúe la reacción en un paso o
en una serie de pasos.
Ley de Hess

½
 Ejercicio
Calcule la entalpía estándar de formación del acetileno (C2H2) a partir de sus
elementos: 2C + H ⎯→ C H
(grafito) 2(g) 2 2(g)

Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpía correspondientes son:
(a) C(grafito) + O2(g) ⎯→ CO2(g) ΔH°reac = –393.5 kJ/mol
(b) H2(g) + ½ O2(g) ⎯→ H2O(l) ΔH°reac = –285.8 kJ/mol
(c) 2 C2H2(g) + 5O2(g) ⎯→ 4CO2(g) + 2H2O(l) ΔH°reac = –2 598.8 kJ/mol

2C(grafito) + 2O2(g) ⎯→2CO2(g) ΔH°reac = 2 (–393.5 kJ/mol)= 787.0 kJ/mol

2CO2(g) + H2O(l) ⎯→ C2H2(g) + 5/2 O2(g) ΔH°reac = ½ (2 598.8 kJ/mol)= 1 299.4 kJ/mol

2C(grafito) + 2O2(g) ⎯→2CO2(g) ΔH°reac = –787.0 kJ/mol

H2(g) + ½ O2(g) ⎯→ H2O(l) ΔH°reac = –285.8 kJ/mol
2CO2(g) + H2O(l) ⎯→ C2H2(g) + 5/2 O2(g) ΔH°reac = 1 299.4 kJ/mol
2C(grafito) + H2(g) ⎯→ C2H2(g) ΔH°reac = 226.6 kJ/mol