Evaluación Analítica para las Determinaciones de Sodio y Potasio en

Aguas por Espectroscopia de Emisión Atómica

JoseJaimesª*, Carlos Severicheby Fredy Colpasc
ªUniversidad de Cartagena, Campus Piedra de Bolívar, Cartagena de Indias, Colombia.
bUniversidad Tecnológica de Bolívar, Campus de Ternera, Cartagena de Indias, Colombia.
cUniversidad de Cartagena, Campus San Pablo, Cartagena de Indias, Colombia.
*E-mail: [email protected]

Relibido 1 de Julio de 2014, Aceptado 30 de Septiembre 2014

Resumen
La meta de un análisis químico de aguas es generar resultados correctos y confiables, constituye un factor clave para la
prestación de servicios analíticos. En este trabajo se hizo la evaluación analítica para las determinaciones de sodio y
potasio en aguas por espectroscopia de emisión atómica. Se trabajaron muestras de agua de diferente procedencia,
siguiéndose estrictamente los protocolos de verificación. Se encontraron resultados satisfactorios al ser preciso con
coeficientes de variación <10%, veraz debido a que no presenta sesgo significativo y una concentración mínima a reportar
de 0.5 mg,'L para ambos parámetros. Se concluye entonces que es un método de referencia para otros laboratorios que
deseen aplicarlo, además de ser una guía a nivel internacional.

Palabras dave: Agua, emisión atómica, sodio, potasio

posiblemente, en el futuro cercano se presentarán déficit

l. Introducción críticos en algunas regiones, lo que plantea un serio
Las descargas municipales, industriales, agrícolas y desafio para las autoridades a cargo de su administración
los vertimientos de residuos oleosos de la actividad y distribución. Las aguas naturales utilizadas para el
marítima y portuaria, así como la actividad petrolera, son consumo humano pueden ser aguas de lluvia, pozos, ríos
las principales fuentes de contaminación y deterioro de y lagos, que pueden contener diversas clases de sólidos
las aguas, ocasionando la presencia de tóxicos orgánicos, en suspensión en distintas proporciones [5]. En las aguas
metales pesados, sólidos suspendidos, microorganismos subterráneas, la procedencia de estos sólidos está
patógenos y nutrientes a los ambientes, los cuales afectan relacionada con la disolución de los estratos minerales
el bienestar de los ecosistemas y la calidad de vida de los por las aguas y los procesos de lixiviación de rocas de
grupos humanos presentes en la región [l]. La calidad del distinta composición. Cambios en la composición del
agua está afectada por diversos factores como los usos agua pueden observarse, por línea vertical, en las capas
del suelo, la producción industrial y agrícola, los acuosas subterráneas en las que podemos encontrar sales
aumentos de población, y sus impactos relacionados, de calcio, sodio, potasio, magnesio, hierro, entre otras
continúan ejerciendo una gran presión sobre los recursos [6].
de agua alrededor del mundo [2]. Al mismo tiempo, el
aumento de residuos municipales y vertimientos, aguas El sodio es el elemento más abundante de los
de desagüe y productos derivados de la industria, además elementos alcalinos, hallándose sus compuestos
de los efectos climáticos globales y desequilibrios extensamente distribuidos en la naturaleza; ocupa el
ecológicos comprometen aún más la calidad del agua sexto lugar entre los elementos más abundantes. Los
[1,3]. niveles de sodio en aguas subterráneas varían mucho,
pero normalmente fluctúan entre 6 y 500 mg,'L
Como consecuencia de un desarrollo acelerado de la dependiendo del área geográfica [1,4]. Los niveles más
urbanización, el desarrollo industria~ las actividades altos pueden estar relacionados con suelos salinos. En las
agrícolas y mineras; se enfrenta, en la actualidad, grandes aguas superficiales, la concentración de sodio puede ser
problemas, entre los que destaca la disminución menor que 1 mg,'L o exceder de 300 mg,'L; el potasio, sin
acelerada de la disponibilidad de agua en las zonas más embargo, en aguas potables rara vez alcanza los 20 mg,'L,
pobladas y la creciente contaminación de los cuerpos de pero en salmueras puede contener más de 100 mg,'L [6].
agua, susceptibles de servir como fuentes de El sodio está en el agua en mayor concentración que el
abastecimiento; esto ha propiciado un aumento en la potasio. La presencia de sodio y potasio no es perjudicial
extracción y el consumo de agua que se traduce en una para la salud, a menos que alcancen concentraciones muy
mayor generación de aguas residuales [4] Las aguas elevadas, habiéndose encontrado correlación entre
residuales, al descargarse sin tratamiento a los cuerpos concentraciones altas de sodio y enfermedades
receptores, perjudican sus usos legítimos y disminuyen coronarias, hipertensión y enfermedades renales y
su potencial de aprovechamiento, por lo que, hepáticas. En el agua dulce, los niveles más altos de
 Jose Jaimes, Carlos Severiche y Fredy Colpas

sodio se encuentran en los ríos de tierras bajas y en el 1O cm de longitud de ranura. Para la preparación de
agua subterránea, mientras que en tierras altas, tendrán reactivos, patrones y muestras, se empleará agua
un contenido de este elemento relativamente bajo. Los desionizada. Todos los reactivos son de grado analítico,
niveles de sodio y potasio más elevados son los que están excepto se indique alguna especificación. Solución
relacionados con el agua subterránea en aquellos lugares Madre de cada metal: utilizar soluciones comerciales y
donde hay abundancia de depósito de mineral de estos trazables. Como alternativa, pueden prepararse en el
compuestos o donde ha habido contaminación por laboratorio, así, secar en estufa alrededor de 0.5 g de
cloruros de sodio y de potasio, pesar 0.2542 g de NaCI y
filtración salina [5,6).
0.1907 g de KC~ disolver con agua, agregar 1 mL de
ácido nítrico concentrado y enrasar a 100 mL; verificar
El potasio y el sodio son elementos abundantes en la que el pH < 2. Las concentraciones resultantes son de 1
corteza terrestre. En aguas, tanto superficiales como mg/mL de cada metal. Su estabilidad, guardada en frasco
subterráneas, habitualmente los contenidos de Na son plástico, es de seis meses. Soluciones Patrón de Sodio y
superiores (> 5 mg/L) mientras que las concentraciones Potasio: se preparan con agua desionizada a partir de
habituales de K son 2.3 y < 10 mg/L, respectivamente. diluciones adecuadas de la Solución Madre y con adición
Su determinación colorimétrica, engorrosa y poco de ácido nítrico concentrado a fin de garantizar pH < 2.
sensible, ha sido ventajosamente reemplazada por los Pueden guardarse en frascos plásticos hasta por seis
métodos de espectroscopía atómica, cuya combinación meses
satisfactoria de factores como sencillez., costo y
sensibilidad, la hacen adecuada para el análisis de aguas. Procedimiento
Cuando los átomos de un elemento sufren una excitación
por una llama, emiten radiaciones de longitudes de onda Las condiciones ambientales no son críticas para la
determinada cuya intensidad se puede medir y resulta realización de este ensayo. Preparación de la curva de
calibración; Siempre que sea posible, es deseable analizar
proporcional a la concentración del elemento en la
con una sola curva de calibración, a todas las muestras de
muestra original. Para Na y K, las longitudes de onda un lote. Para ambos elementos hasta 10-15 mg/L, el
seleccionadas son 589 y 766.5 nm, respectivamente [1O]. comportamiento es lineal. El empleo de ajuste cuadrático
permite trabajar hasta 30 mg/L. No obstante, el empleo
En el presente trabajo se llevó a cabo el cálculo del de dos curvas, una para intervalo bajo y otra para alto,
límite de detección, límite de cuantificación, cálculo de puede ser una mejor variante, en particular para Na dado
precisión y exactitud de las determinaciones de sodio y los niveles habitualmente superiores en las muestras. En
potasio en aguas por espectroscopia de emisión atómica todo caso, consultar las curvas para cada elemento. El
coeficiente de correlación de la curva obtenida, debe ser
2. Parte experimental <0.995. Como alternativa, el método de interpolación con
dos patrones, aunque más lento, puede mejorar precisión
El Método de referencia aplicado es el descrito en la y exactitud Verificar la calibración analizando un blanco
edición 22 de los Métodos Normalizados para el Análisis y un patrón de chequeo (con una concentración
de Aguas Potables y Residuales, métodos 3500-K A y B preferiblemente intermedia respecto al intervalo
y 3500-Na. [10], es aplicable a aguas naturales, aguas de utilizado), preferiblemente cada 10 muestras y al final de
proceso, aguas residuales y aguas tratadas. La alta la corrida. Si la concentración del patrón de chequeo está
turbiedad puede interferir al no permitir un flujo estable y fuera del intervalo 90-110% de la concentración esperada,
reproducible de muestra hacia el sistema de vaporización indica un problema potencial. Si está fuera del intervalo
(nebulizador-llama), obstruir el capilar de la cámara de 80-120%, interrumpir el análisis, corregir el problema y
nebulización, o incluso tupir el quemador. La turbiedad repetir la calibración y el análisis de las muestras corridas
puede eliminarse con una filtración previa Las muestras desde la última verificación aceptable. Es aconsejable
deben conservarse previamente acidificadas en frascos analizar todos los patrones de forma aleatoria durante la
plásticos para evitar errores por exceso debido a corrida de las muestras, bien identificándolos como
lixiviación del vidrio. Algunos iones pueden interferir muestras o mediante la opción de "referencia QC". El
cuando se hallan en altas concentraciones, no habituales que alguno incumpla no es excluyente y debe valorarse
en aguas naturales y potables [10] Las muestras deben en conjunto el cumplimiento de todos los indicadores de
colectarse en frascos de plástico limpios con ácido nítrico. calidad, lo cual puede incluir muestras certificadas, de
Las muestras con turbiedad alta deben ser filtradas por control interno y para muestras digeridas, añadido-
papel de filtro o membrana de 0.45 µm antes de recobrado. Si la emisión de una resultase mayor que la
analizarse, con el fin de eliminar la materia suspendida. del mayor patrón, es necesario repetir el proceso
Pueden ahnacenarse a temperatura ambiente hasta seis mediante la lectura de diluciones de la muestra. Para esto,
meses, previa filtración (si necesaria) y acidificación con debe realizarse como mínimo dos diluciones, se calculará
HNO3apH<2. el coeficiente de variación y si éste no supera 1O %, se
informará el valor promedio; en estos casos, es necesario
Equipos, Materiales Y Reactivos multiplicar previamente por el factor de dilución.

Frascos volumétricos de distintos volúmenes, Cálculos Y Presentación De Resultados

Material de vidrio y/o plástico auxiliar,
Espectrofotómetro de absorción atómica Thermo Los resultados se expresarán con una cifra decimal.
Elemental, Solaar M5, equipado con quemadores de 5 y Se debe consultar los datos de la curva vigente para

Fnero - 1\/arzo 2015

informar aquellos resultados que resulten menores al Tabla 2. Repetibilidad con muestras agua potable y certificadas
límite de cuantificación. Para evaluar; Precisión, como Na K
reproducibilidad interna mediante el análisis de una
muestra control; y Exactitud, preferiblemente por cada Muestra mg/L n CV(%) mg/L n CV(%)
lote, analizar una muestra de concentración conocida o
un añadido-recobrado LOW07 23.5 14 4.5 3.2 4 2.6
3. Resultados y discusión HIGH07 23.3 14 4.5 3.2 4 1.3
De acuerdo con los protocolos de verificación se Llab08 14.5 18 0.9 1.9 6 2.5
evaluaron los siguientes parámetros: límite de detección,
límite de cuantificación, precisión y exactitud [13]. Hlab08 12.0 17 1.0 1.6 5 3.1
Seguidamente se exponen e interpretan los resultados
obtenidos en los ensayos de verificación del método, que Llab09 11.3 16 1.0 1.5 9 1.6
se realizaron siguiendo el procedimiento de análisis
referenciado, los datos descritos se obtuvieron con Hlab09 14.0 13 1.0 1.9 8 1.0
muestras de agua potable, superficial, residual o de pozo,
así como con muestras certificadas, internas de control Llab 10 14.1 31 1.0 2.4 26 2.6
rutinario y las empleadas en las pruebas de desempeño
del Instituto de Hidrología, Meteorología y Estudios Hlab 10 22.6 31 0.9 21.2 26 1.9
Ambientales (IDEAM) y Mollabs.
Llab 11 4.1 26 1.5 0.8 23 4.2
Límites de detección y cuantificación, este parámetro
de calidad analítica, se halló con lecturas de analizarse al
Hlab 11 14.9 26 1.3 3.3 23 1.4
menos 7 blancos, los datos se muestran en la Tabla 1,
apoyándose en la desviación estándar de estos.
Llab 12 12.9 11 2.2 2.0 9 2.1
Tabla l. Límites de detección y cuantificación
Metal Na K Hlab 12 16.7 11 1.3 2.7 9 1.8

Límite de detección (3S) o o o o

(mg/L) .055 .064 .048 .072
Para las muestras a las que se ha hecho dilución por
Límite de cuantificación (!OS) o o o o encontrarse por encima del intervalo de trabajo de la
(mg/L) .058 .073 .055 .080 curva de calibración, los resultados Se muestran en la
Tabla 3.

Tabla 3. Repetibilidad con muestras de diferente procedencia

Precisión, para el hallazgo de este parámetro Tipo de Na K
estadístico de calidad analítica, se utilizó la agua
reproducibilidad interna, los datos de se muestran en la CV¾ n CV¾ n
Tabla 2, a pesar de tratarse de reproducibilidad interna,
sujeta a mayores fuentes de variación que la repetibilidad, superficial 2.0 23 1.5 (0.7- 2
al comparar respecto a los criterios de ésta según Horwitz, (0.02- 2.2)
los resultados son satisfactorios [14] La reproducibilidad 4.5)
interna (expresada como CV%), se obtuvo del análisis de
muestras certificadas y también de muestras de agua residual 2.0 (0.9- 6 X X
potable analizadas durante varios meses y generalmente 3.2)
por más de un analista.
pozo 1.7(0.05- 177 X X
9.5)

potable 1.6 (0.4- 4 X X

3.1)

Exactitud, las pruebas de desempeño del IDEAM,

muestras certificadas, pruebas interlaboratorio Mollabs,
añadido-recobrado y patrones internos el derrotero para
la consecución de este parámetro de calidad analítica [15]
En las Pruebas IDEAM, se tienen resultados en Na de 70
y 100 puntos en 2004 y 2005, respectivamente y K 100
puntos en ambas, de 2007 a 2011, 100 puntos para ambos

Erero Marzo, 201 ó

 I·
Jose Jaimes, Carlos Severiche y Fredy Colpas

elementos. En la Tabla 4, se evidencian los resultados de Con respecto a concentraciones bajas y para el
los ejercicios de intercalibración Mollabs. establecimiento de la concentración mínima a reportar y
dado que, la legislación colombiana para agua potable no
Tabla 4: Intercalibración de Mollabs (Zscore) considera un valor máximo aceptable para Na ni K,
Número Tipo Fecha K Na además que sólo para Na la legislación europea considera
200 mg/L y USEPA como límite de advertencia 20 mg/L
- - y que la inmensa mayoría de aguas, presentan
IML-001-09 potable feb-09 0.20 0.33 concentraciones superiores a 2 mg/L, la concentración a
reportar de 0.5 mg/L para ambos elementos, se considera
- satisfactoria para el análisis de agua
IML-006-09 potable nov-09 0.07 X

4. Conclusiones
-
IG0310 potable abr-10 0.60 0.00 El método estandarizado se fundamenta en
aprovechar las potencialidades de la espectroscopia de
emisión atómica, proporciona una técnica fiable y rápida,
presenta adecuadas características de desempeño, al ser
En la Tabla 5, se relaciona el Análisis de muestras preciso (coeficientes de variación <10%), veraz (no
certificadas IDEAM, RTC, demostrándose, que en todo presenta sesgo significativo), con un adecuado intervalo
el rango de trabajo el método presenta satisfactoria de concentración y una concentración mínima a reportar
exactitu se estima en 0.5 mg/L para ambos parámetros. Se vuelve
entonces un método de referencia para otros laboratorios
Tabla S. Análisis de muestras certificadas IDEAM, RTC que deseen aplicarlo en Colombia, al estar estos
Na K parámetros acreditados ante el IDEAM, ya que pueden
reportar resultados correctos y confiables, además de ser
Muestra N* Zscore+ CV(¾) N* Zscore+ CV(¾) una guía a nivel internacional.
(QCI12) 4 0.38/1.15 1.7 6 -0.27/0.56 1.7
5. Referencias
IB 2011 6 -0.02/1.56 3.9 5 0.34/0.67 0.9
1. Álvarez, J. y tres autores. Calidad Integral del Agua
IA 2011 9 0.36/1.55 2.2 5 -0.16/0.15 0.6
Superficial en la Cuenca Hidrológica del Río Arnajac,
(QCI PI) 16 -1.12/-0.16 2.1 11 -0.74/0.87 2.8
Revista Información Tecnológica, 19(6), 21-32
(2008).
IB2010 1 0.72 XX 1 0.52 XX
2. Barros, A. y tres autores. Determination of sodium
IA2010 13 -0.63/1.88 3.0 16 -0.45/0.82 1.9
and potassium in biodiesel by flame atornic emission
spectrometry, with dissolution in ethanol as a single
(QCII0) 13 -0.11/1.04 1.4 12 -0.17/0.42 2.8 sample preparation step, Fuel, 93(3), 381-384 (2012).

IB2009 13 0.35/1.68 2.0 11 -0.67/0.49 2.5 3. Quintero, L. y cuatro autores. Determinación de

indicadores para la calidad de agua, sedimentos y
IA2009 11 -0.82/0.33 1.4 13 -0.79/0.43 2.8 suelos, marinos y costeros en puertos colombianos,
Revista Gestión y Ambiente, 13(3), 51-64 (2010).
(QCI) 7 -0.74/0.12 1.6 7 -0.45/0.38 2.0
4. Contreras J. y tres autores. Determinación de metales
IB 2008 7 0.31/1.85 2.9 6 -0.11/0.24 1.0 pesados en aguas y sedimentos del Río Haina,
Revista Ciencia y Sociedad, 29(1), 38-71 (2004).
IA2008 15 -1.03/1.60 3.3 12 -0.90/0.30 2.0
5. Can, A. y cuatro autores. Evaluación de la relación
(QL) 12 -0.71/0.41 1.7 1 -0.30 XX de adsorción de sodio en las aguas del río tulancingo,
estado de hidalgo, Mexico. Terra Latinoamericana,
IB2007 11 0.55/1.33 1.3 2 -0.66/0.10 4.4 26(3), 243-252 (2008).

IA2007 5 -1.09/-0.12 2.3 3 -0.68/-0.34 1.0 6. Osicka, R. y Giménez, M. Determinación del

contenido de Sodio y Potasio en aguas naturales
subterráneas por fotometría de llama,
Comunicaciones Científicas y Tecnológicas,
Por último, las pruebas de añadido-recobrado Resumen: E-068, (2004).
presentan para analizado satisfactoriamente en una
muestra de agua potable con valores de 102.4% (K) y 7. Álvarez, J. y tres autores. Calidad Integral del Agua
96.6% (Na), lo cual trae como consecuencia que el Superficial en la Cuenca Hidrológica del Río Arnajac,
método estandarizado presenta adecuadas características Revista Información Tecnológica, 19(6), 21-32
de desempeño, al ser preciso y veraz. (2008). Contreras J. y tres autores. Determinación de

Fnero - 1\/arzo 2015

 metales pesados en aguas y sedimentos del Río Haina,
Revista Ciencia y Sociedad, 29(1), 38-71 (2004).

8. Osicka, R. y Giménez, M. Determinación del

contenido de Sodio y Potasio en aguas naturales
subterráneas por fotometría de llama,
Comunicaciones Científicas y Tecnológicas,
Resumen: E-068, (2004).

9. Can, A y cuatro autores. Evaluación de la relación

de adsorción de sodio en las aguas del río tulancingo,
estado de hidalgo, Mexico. Terra Latinoamericana,
26(3), 243-252 (2008). Osicka, R. y Giménez, M.
Determinación del contenido de Sodio y Potasio en
aguas naturales subterráneas por fotometría de llama,
Comunicaciones Científicas y Tecnológicas,
Resumen: E-068, (2004).

10. APHA-AWWA-WEF (2012) Standard Methods for

the Examination of Water and Wastewater. 22th
Edition. 3-87 y 3-88, método 3500-K A y B; 3-96 a
3-98, método 3 500-Na A y B

11. APHA-AWWA-WEF (2012) Standard Methods for

the Examination of Water and Wastewater. 22th
Edition. 3-87 y 3-88, método 3500-K A y B; 3-96 a
3-98, método 3 500-Na A y B

12. APHA-AWWA-WEF (2012) Standard Methods for

the Examination of Water and Wastewater. 22th
Edition. 3-87 y 3-88, método 3500-K A y B; 3-96 a
3-98, método 3 500-Na A y B

13. Severiche, C. y Gonz.ález, H. Determinación de

Fosfatos en Aguas por Método Colorimétrico.
Validación del Método, Revista Química Hoy, 2(3),
28-32 (2012).

14. Chamorro, X. y tres autores. Montaje y validación

del método de análisis por combustión y detección
por infrarrojo no dispersivo para determinación de
carbono orgánico total (COT) en agua, Revista Luna
Azúl, 30, 10-23 (2010).

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la distribución de boro en fuentes de agua de la
cuenca del río Duero, México, utilizando análisis
estadístico multivariado, Rev. Jnt. Contam. Ambient,
27(1), 9-30 (2011).

Erero Marzo, 201 ó