Determinación de Cobre en Muestras Oxidadas y Sulfuradas

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CAPITULO III

ENSAYOS POR MÉTODO VOLUMÉTRICO

3.1.- DETERMINACIÓN DE COBRE EN MUESTRAS OXIDADAS Y

SULFURADAS POR MÉTODO VOLUMÉTRICO.

1. OBJETIVO.

Desarrollar los pasos para llevar a cabo el método de ensayo para determinar

Cobre en muestras Oxidadas y Sulfuradas.

2. PRINCIPIO.

Al analito que es un agente oxidante se le adiciona un exceso de yoduro, el cual

es oxidado por dicho analito, liberándose una cantidad de yodo equivalente al

analito presente.

2(CH3COO)2 Cu + 4IK 2CuI2 + 4CH3COOK

2CuI2 2CuI + I2

Por equivalencia el método volumétrico o yodometrico es una titulación

indirecta y para que se realice la cuantificación ocurre una serie de reacciones de

oxidación - reducción entre el cobre y yodo libre, hasta el momento de la

cuantificación entre el Tioulfato de sodio y yodo libre.

Reaccion principal:

2Na2S2O3 .5H2O + I2 2NaI + Na2S4O6

2Na2S2O3 .5H2O = 2I = 2u

1 mol de Cu es equivalente a un mol de I2, y es equivalente a 1 mol de


Na2S2O3 .5H2O
3. ALCANCE.

El presente método aplica a Muestras Oxidadas y sulfuradas con valores hasta

100% del contenido de Cobre. Su alcance involucra al área de Vía Húmeda.

4. APARATOS Y MATERIALES.

4.1 Espátula, pincel.

4.2 Lunas de reloj.

4.3 Magneto y varilla magnética.

4.4 Marcador indeleble.

4.5 Balanza analítica, precisión 0.1 mg.

4.6 Pesas E2 (Calibración)

4.7 Bureta de 50 ml.

4.8 Matraz Erlenmeyer de 500 ml.

4.9 Pinza para matraz.

4.10 Dosificadores para ácidos 10,25 ml.

4.11 Campana de extracción de gases.

4.12 Plancha de calentamiento.

4.13 Termómetro Infrarrojo Digital calibrado.

4.14 Piceta.

4.15 Agitador magnético.


5. REACTIVOS.

5.1. Agua desionizada o agua purificada.

Nota: Cuando en el texto se mencione la palabra “agua”, se entenderá que se

refiere al agua desionizada o agua purificada.

Durante el análisis, usar solamente reactivos de reconocido grado analítico.

El agua desionizada debe ser usada en todo momento.

5.2. Acido Perclórico (69-72%) Q.P

5.3. Hidróxido de Amonio (28-30%) Q.P

5.4. Ácido Acético Glacial (Q.P)

5.5. Bifloruro de amonio (98% Q.P) al 25% w/v

Pesar 250 grs de Bifloruro de amonio y diluir a 1 litro con agua.

5.6.- Yoduro de Potasio (99-100%) al 25% w/v

Pesar 250 grs de yoduro de potasio, y diluir a 1 litro con agua.

5.7. Almidón al 1% w/v

Pesar 10g de almidón y disolver en 200 ml de agua caliente hasta que se

aclare, luego aforar a 1 litro de agua.

5.8. Tiocianato de Amonio (99%) al 10% w/v

Pesar 100g de NH4SCN, diluir en un litro de agua.

5.9. Tiosulfato de Sodio (99.8%)

Pesar aproximadamente 19.54 g de Tiosulfato de sodio Pentahidratado,

disolver

en un vaso de precipitación de 500 mililitros, agregar 0.5 grs de hidróxido de

sodio, disolver. Vaciar la solución disuelta a una fiola de 1litro y aforar. Y

agitar

con el agitador magnético, para obtener una solución más uniforme. (Verificar
pH 11.00 aprox.).

5.10. Cobre metálico

Pureza mínima ≥ 99.90%

NOTA: Para la preparación de reactivos y/o soluciones usar los equipos

protección personal (EPP).

Estandarización de la solución:

Pesar por triplicado aproximadamente 0.1000 gr. ± 0.0002 de cobre metálico

(≥99.90%) y transferir en un matraz Erlenmeyer de 500 ml.

Disgregar con 5 ml de ácido perclórico concentrado a temperatura (180ºC -200ºC),

llevar hasta estado pastoso y/o eliminación de gases (evitar sequedad), adicionar

aproximadamente 50 ml de agua y hervir. Enfriar y acondicionar usando el

hidróxido de amonio QP, añadir 10 ml de ácido acético glacial. Proseguir como la

muestra, desde el paso (6.9), al finalizar registrar el volumen gastado en el Formato

Estandarización de Tiosulfato de Sodio para ensayos de Cobre.

El Cálculo del Factor de Titulación se deduce de la siguiente expresión:

WCuº (g)
F=
G(ml)
Dónde:

F = Cantidad de cobre equivalente a 1 ml de la solución estándar de

Tiosulfato de Sodio (gr/ml).

WCu° = Peso final de cobre metálico (gr).

G = Cantidad usada de solución estándar de Tiosulfato de Sodio (ml)


6. PROCEDIMIENTO.

6.1 Pesado:

Pesar 0.5000 g± 0.002 de muestra del mineral oxidado o sulfurado de

cobre,

Y transferir a un matraz Erlenmeyer de 500 ml con la ayuda de un pincel

previamente codificado.

Nota: Si la concentración del analito excediera el 50% de ley tomar

muestra de 0.2500g ± 0.0002.

6.2 Adicionar 5 ml de Acido perclórico concentrado Q.P.Agitar manualmente

para disolver la muestra con el ácido.

6.3 Llevar a la plancha (200°± 30°C) esperar 30 min aprox. que todas las

muestras estén disgregadas completamente y esfumar hasta que la muestra

se encuentre en estado pastoso (Evitar sequedad).

6.4 Enfriar ligeramente y adicionar aprox. 80 ml de agua.

6.5 Calentar hasta disolver completamente las sales.

6.6 Retirar las muestras, y dejar enfriar.

6.7 Adicionar el Hidróxido de Amonio concentrado gota a gota agitando,

hasta formar un precipitado (color marrón) de hidróxido de Hierro III y

agitar.

6.8 Añadir 10 ml de Ácido acético glacial QP y agitar.

6.9 Adicionar 10 ml de Bifloruro de Amonio al 25% w/v y agitar para

acomplejar el hierro.
6.10 Adicionar 10 ml de Solución de Yoduro de Potasio al 25% w/v y

homogenizar.

6.11 Titular el yodo liberado con Solución estandarizada de Tiosulfato de

Sodio, luego agregar 5 ml de solución de almidón al 1% y continuar

titulando hasta que el color azul-violeta comience a desaparecer,

adicionar 1 gr de Tiocianato de Amonio QP (o en solución al 10% )y

seguir titulando gota a gota .

6.12 En el punto final de la titulación desaparece el color azul de la solución y

aparece el precipitado blanco lechoso o amarillento (en caso de presencia

de Ag).

6.13 Anotar el volumen de gasto en el formato de Determinación de %Cu por

Volumetría.

El proceso será supervisado por el Asistente de Laboratorio y/o reemplazo para

su V°B°

Emisión de Resultados.

Las actividades de control serán verificados por el Asistente de Laboratorio

quien contrastará los resultados de control con los criterios de control a

cumplirse para cada ensayo.

7. CÁLCULO.

% Cu = V x F x 100
W

Dónde:
V = Gasto de solución Tiosulfato de sodio (ml).

F = (Factor de la solución (Na2S2.O3.5H2O)

W = Peso de la muestra (grs).

8. CONTROL DE CALIDAD.

Se debe incluir en cada batch un material de referencia interna (MRI) y sólo

material de referencia certificado (como mínimo 1 vez por semana) y deberá de

ser registrado en el Formato de Control de Patrones de Cobre por Volumetría.

Las réplicas de ensayo se realizan en cada batch de muestras.

El uso de muestra ciega o de control (MC) se realiza 01 vez por mes como

mínimo.
3.2 SECUENCIA ILUSTRADA DE LA ESTANDARIZACION DEL

TIOSULFATO DE SODIO CON SUS RESPECTIVOS CALCULOS.

La solución del Tiosulfato de Sodio Pentahidratado (Na 2S2O3.5H20 ), se estandariza con

cobre electrolítico ≥ 99.90 % de pureza.

Paso 01: Pesado

Pesar 0.1000 gr. ± 0.0002 de cobre metálico (≥99.90%).

Paso 02: Acido Perclórico

Adicionar 5 ml de HCLO4 para la disgregación, a una temperatura de 180°C +/- 20°C.

Cu + 2HClO4 Cu (ClO4)2 + 2H
Paso 03: Hidróxido de amonio

Añadir 80 ml de agua aproximadamente y llevar a hervir. Ya fría la solución agregamos

gota a gota el Hidróxido de amonio hasta precipitar el fierro (Color marrón oscuro).

En caso del cobre electrolítico hasta formar el primer color azul intenso.

Cu (ClO4)2 + 4NH4OH Cu (NH3)4( ClO4)2 + 4H2O


Paso 04: Ácido Acético

Luego para ajustar el PH, se adiciona 10 ml de ácido acético glacial, para neutralizar la

solución y el cobre se mantenga en solución.

Cu (NH3)4(ClO4)2 + 2CH3COOH (CH3COO)2Cu + CH3COONH4 + 2NH4ClO4


Nota: Para os estándares ya no se agrega la solución del Bifloruro de amonio, ya que

no hay presencias de Fierro

Paso 06: Yoduro de potasio

Se agrega 10 ml de la solución de IK al 25%.Al agregar la solución debe titularse de

inmediato ,ya que el yoduro es oxidado por el aire y no obtendríamos un valor real.

(CH3COO) 2Cu + KI = CuI2 + CH3COOK

2 CuI2 = 2CuI + I2
Paso 07: Titulación

Agregar el almidón y seguir titulando con la solución del Tiosulfato se sodio, hasta que

la solución morada se haya aclarado, en ese punto se le añade el Tiocianato de amonio,

retomando el color morado intenso, el punto final es un cambio brusco de un color

blanco plomizo en caso del cobre electrolítico.

Nota: El Tiocianato no se debe agregar hasta que la mayor parte del yodo se haya

titulado.
Tiocianato de amonio

La finalidad del tiocianto de amonio es desplazar al yodo absorbido por el precipitado.

CuI(I2) + SCN- = CuSCN + I2

2Na2S2O3.5H2O + I2 = 2NaI + Na2S4O6

Fin de la titulación, observamos un cambio brusco de color blanco lechoso.

Anotamos el gasto de la solución valorante .para posterior a ello sacar los cálculos

correspondietes.
Cálculo para obtener el factor del agente titulador (Na2O3S2.5H2O)

Finalmente se procede a realizar los cálculos correspondientes para obtener el factor de

titulación.

Se realizó los ensayos de Cu electrolítico por duplicado, lo cual se obtuvo los siguientes

resultados:

PESO DEL COBRE GASTO DE LA TITULACION

ELECTROLITICO Tiosulfato de sodio 19.54%

W:0.1002 19.95

W:0.1005 20.00

W:0.1004 19..98 PROMEDIO

Dónde:
WCuº (g )
F=
G(ml )

0 .1004 (gr )
F=
19 . 98(ml )

F= 0.0050 gr/ml
3.3. SECUENCIA ILUSTRADA DE LA DETERMINACIÓN DE COBRE EN

MUESTRAS OXIDADAS Y SULFURADAS POR MÉTODO VOLUMÉTRICO

CON SUS CALCULOS CORRESPONDIENTES.

Paso 01: Pesado de muestra

Pesar 0.5000 g +/- 0.0002 de muestra y transferir a un matraz de 500 ml.

Paso 02: Ataque Químico o Digestión.

Adicionar 5 ml de Ácido perclórico HClO4, llevar a la plancha a una temperatura de 200

– 250°C y disgregar hasta un estado pastoso,

Cu2S
Cu2O
HClO4 + CuS CuSO4 + Fe2(SO4)3 + H2O + Cl2
CuFeS2

LIBERACION DE GASES
Bajar y dejar enfriar.

Paso 03: Adición de agua - Hidróxido de amonio.

Adicionar aproximadamente 80 ml de agua con la finalidad de poner analito la solución,

llevar a hervir por 5 min aprox., para disolver las sales que todavía pudieran estar en la

solución y así se pueda cuantificar correctamente el cobre.

Bajar de la plancha y enfriar.


Agregamos el Hidróxido de amonio NH4OH gota a gota, hasta precipitar el fierro (Color

marrón ocurro), mientras más oscura sea, representa mayor porcentaje de fierro.

CuSO4 + 4NH4(OH) (Cu(NH3)4)SO4 + 4H2O

Fe(SO4)3 + 6NH4(OH) 2Fe(OH3) + 3(N(NH4)2)SO4


Se deja reaccionar hasta
poder apreciar el
precipitado color marrón.
Fe (OH)3

Con la finalidad:
 Precipitar el fierro.
 Disolver el cobre
Se puede apreciar dos fases marcadas por la coloración
Fase de color azul: Cu (NH3)4
Fase de color marrón: Fe (OH3)

Paso 04:Acido acetico (Ajuste de PH)

Adicionar 10 ml de Ácido acético Glacial, para neutralizar la solución.


(Cu(NH3)4)SO4 + CH3COOH (Cu(CH3COOH)2) + (NH4)2SO4
+2CH3COONH4
Fe(OH)3 + CH3COOH Fe(CH3COO)3 + H2O

Tiene como finalidad:


 Disolver el hierro

Agitar hasta conseguir


uniformidad en la solución
Paso 05: Bifloruro de amonio (Enmascaramiento)

Agregamos 10 ml de la solución de Bifloruro de amonio (NH 4F), se usa para que el

hierro no obstruya y pueda cuantificar el analito correctamente.

Fe(CH3COO)3 + 6 NH4F (NH4)3FeF6 + 3 CH3COO NH4


El Fluor ferrato de amonio es un complejo cristalino,al agitar la solución se torna

de color celeste verdusco,color caracteristico del cobre en soluciónAgitacion

vigorosa hasta lograr el cambio de color.

Tiene como finalidad enmascarar el fierro y liberar el cobre ,el cual se torna de un

color celeste verduzco.


Diferentes Concentraciones de Cobre
06:Yoduro de potasio

Se agrega 10 ml de KI

Se cuantificara la cantidad de Yodo Al agregar la solución debe titularse de

inmediato ,ya que el yoduro es oxidado por el aire y no obtendríamos un valor real,

hasta un color amarillo palido.


La cantidad de Yodo es equivalente con el cobre.
Se busca un color opaco y uniforme
Paso 07: Adición de almidón y Titulación.

Adicionar 5ml de la solución de almidón o indicador.

El yodo liberado se cuantifica utilizando una solución de Tiosulfato de sodio

Pentahidratado, en presencia de almidón como indicador.

2Na2S203.5H2O + I2 2NaI2 + Na2S406


Agregar 10 ml, de Tiocianto de amonio cerca del punto final de la titulación.

CuI(I2). + SCN CuSCN + I2

El CuI libera lentamente el yodo absorbido, provocando puntos finales prematuros, para

ello se añade Tiocianato de amonio, en esta forma el yodo absorbido vuelve a la

solución, siendo titulado por el agente de titulador. 2Na2S203.5H2O


2NaS2O3.5H20 + I2 = 2NaI + Na2S4O6 + 10H2O

Culmina la titulación al llegar al color


.
blanco o amarillo.
Cálculos:

Finalmente se procede a realizar los cálculos correspondientes para obtener la ley

(%CuT) PESO DE LA MUESTRA GASTO DE LA TITULACION(ml) de cada

muestra (Gr) Tiosulfato de sodio 19.54%

Relave
0.10
W:0.5002

Cabeza
4.30
W:0.5003

Concentrado
30.80
W:0.5004

realizada.

Las muestras fueron tomadas de un proceso de Flotación.

Cálculos: % CuT = V x F x 100


W
 Relave: % CuT = 0.10 x 0.005 x 100
0.5002

% CuT = 0.10

 Cabeza: % CuT = 4.30 x 0.005 x 100


0.5003

% CuT = 4.30

 Concentrado: % CuT = 30.80 x 0.005 x 100


0.5004

% CuT = 30.78

CAPITULO IV

DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS

4.1. SOBRE EL ÓXIDO DE COBRE ANALIZADO.

El análisis químico de cobre realizado mediante este método volumétrico

optimizado para la determinación de cobre en minerales oxidados de cobre

cuenta con todos los controles de calidad y de calibración para que sea un

resultado muy confiable.

4.2. SOBRE EL SULFURO DE COBRE ANALIZADO.

El análisis químico de cobre realizado mediante este método volumétrico

optimizado para la determinación de cobre en minerales sulfurados de cobre

cuenta con todos los controles de calidad y de calibración para que sea un

resultado muy confiable.

4.3. SOBRE LA CONFIABILIDAD DEL MINERAL DE COBRE ANALIZADO.


Las leyes de los minerales oxidados y sulfurados de cobre analizadas siguiendo

la metodología implementada han coincidido con la de los laboratorios

acreditados de Lima, tales como SGS del Perú y Química Germana, que tienen

una Acreditación Internacional.

CONCLUSIONES

1. Con la nueva metodología implementada, se ha conseguido optimizar los

ensayos por Vía Húmeda de los minerales oxidados y sulfurados de cobre.

2. Esta metodología es también mucho más práctico, ya que se puede obtener los

resultados a corto tiempo y sobre todo 100% garantizado con la más exactitud

posible.

3. Dentro de las innovaciones de estos ensayos se ha implementado el control de

calidad de sobre el análisis químico realizado.

4. En los análisis del cobre se utiliza el método del yoduro y sus resultados están

garantizados en contenidos de cobre con valores de hasta 100 %.


5. Los resultados de los análisis químicos obtenidos mediante esta metodología

están al nivel de los laboratorios químicos con acreditación internacional.

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