DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

SISTEMAS ORGÁNICOS 1
Prof. Martha Alix Novoa G.

GUIA DE CLASE 7. REACCIONES ORGÁNICAS Y MECANISMOS

CLASIFICACIÓN

Las reacciones orgánicas tienen algunos fundamentos comunes y su clasificación depende del tipo de
reacción y del mecanismo que la genera. Los 4 tipos de reacciones son: adición, eliminación, sustitución y
oxido-reducción.

Reacciones de adición

Se adicionan átomos o grupos de átomos a los Carbonos adyacentes de un enlace múltiple, formándose
un único compuesto

Por ejemplo, la ecuación de reacción entre el eteno y el HBr:

Fuente: Química Orgánica McMurry

Plantear la ecuación de reacción entre propeno y HCl

Reacciones de sustitución

Un átomo o grupo de átomos es reemplazado por otra especie (Bailey, 1998). Se forman dos nuevos
productos.

1 Tomado de: https://www.liceoagb.es/quimiorg/tiporeaccion.html

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Tomado de: https://www.liceoagb.es/quimiorg/tiporeaccion.html
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Un ejemplo lo constituye la Halogenación de alcanos en presencia de radiación UV, para formar haluros
de alquilo:

Fuente: Química Orgánica McMurry

Plantear la ecuación de reacción entre etano y 1 mol de Cl2 gaseoso, por acción de luz uv.

Los alcoholes reaccionan con HI o HBr, por calentamiento, formando haluros de alquilo y agua.

Reacciones de eliminación

Extracción de un par de átomos o grupos de átomos de Carbonos adyacentes, de manera que un reactivo
se descompone en dos productos.

Por ejemplo, la reacción de obtención de alquenos a partir de alcoholes, usando un catalizador ácido:

Fuente: Química Orgánica McMurry

Reacciones de oxido-reducción

Las oxidaciones implican ingreso de O y/o salida de H, se requiere la presencia de un agente oxidante como
H2CrO4, CrO3 en medio ácido, Na2CrO4 en medio ácido, entre otros; mientras que las reducciones
representan ingreso de H y/o salida de O, empleando como agente reductor H2 y un catalizador o metales
como Cu, Pt entre otros, con catalizador.

Por ejemplo, se oxidan los alquenos, los alcoholes primarios y secundarios, los aldehídos. Algunos ejemplos
de reducción son los aldehídos a alcoholes primarios o las cetonas a alcohol secundario, entre otras.

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Tomado de: https://www.liceoagb.es/quimiorg/tiporeaccion.html
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 Fuente: http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema3QO.pdf

El CrO3 en ácido acuoso oxida el alcohol primario directamente a ácido carboxílico.

Estas mismas reacciones en sentido inverso son reducciones, se puede usar H2 + catalizador o LiAlH4 o
NaBH4

Plantear y/o clasificar cada una de las siguientes ecuaciones de reacción:

1. 2-metil-2-propanol + HBr ∆

2. Oxidación de propanol con CrO3 en medio ácido.

3. CH2 = CH2 + H2 CH3-CH3

4. El Bromo-propano produce propeno y HBr

5. CH3 CH2 Br + KOH CH3 CH2OH + KBr

Teniendo en cuenta el concepto de Bronsted Lowry para ácidos y bases plantear las ecuaciones de
reacción:
1. Ácido fórmico + ión cianuro 3. Ión acetato (base) + metanol
2. CH3OH + NaNH2 (base) 4. Metil amina + HCl

MECANISMOS DE REACCIÓN

El mecanismo de reacción describe la forma en la que se lleva a cabo una reacción química, explicando
cada una de las etapas, los enlaces que se rompen y se forman, en qué orden, los reactantes que

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intervienen y los productos que se generan. En las reacciones químicas orgánicas hay ruptura y formación
de enlaces; la ruptura puede ser electrónicamente simétrica o asimétrica, en la simétrica u homolítica, un
electrón permanece con cada fragmento de producto y en la asimétrica o heterolítica, los dos electrones
enlazantes quedan con un fragmento de producto, quedando el otro fragmento con un orbital vacío
(McMurry, 2000)

Homolítica: formación de radicales Heterolítica: formación de iones

Los procesos de formación y rompimiento de enlaces simétricos, se denominan reacciones por radicales.
En los asimétricos se habla de reacciones polares, de manera que las especies solo tienen pares de
electrones en sus orbitales.

Reacciones por radicales. Ocurren rompimientos y formaciones de enlaces simétricos. Un radical libre es
una especie química neutra, con número impar de electrones, presentando un electrón sin aparear en uno
de sus orbitales.

Reacciones polares. Se originan de la atracción producida por cargas negativas y positivas de diferentes
grupos funcionales en las moléculas. La mayoría de las moléculas polares son eléctricamente neutras, pero
los elementos que conforman el enlace tienden a cargarse ya sea positiva o negativamente, según la
electronegatividad o la interacción de los grupos funcionales con solventes y ácidos o bases de Lewis. Los
ácidos de Lewis son especies deficientes en electrones y se les conoce como electrófilos. Las bases de
Lewis tienen pares electrónicos libres y se les llama nucleófilos, ya que donan tales pares a otra especie
con orbitales vacíos. El movimiento de electrones del nucleófilo al electrófilo se representa por medio de
flechas:

Nucleófilo Electrófilo Enlace formado

Algunas reglas para el uso adecuado de flechas en los mecanismos de reacción son: 4

1. Los electrones se desplazan desde un nucleófilo (Nu:) hasta el electrófilo (E). Los electrones del
nucleófilo pueden estar como par no compartido o como enlace múltiple, por ejemplo:

4
Fuente: Química Orgánica John McMurry. Thomson editores.
4
El electrófilo puede ser uno de los siguientes grupos, pues tiene un átomo con carga positiva o un átomo
con polarización positiva en un grupo funcional:

2. El nucleófilo puede tener carga negativa o ser neutro. Cuando es negativo, el átomo que cede un par
de electrones se vuelve neutro, como en este caso:

Cuando el nucleófilo es neutro, el átomo que cede un par de electrones adquiere una carga positiva:

3. El electrófilo puede tener carga positiva o ser neutro. Si es positivo, se neutraliza después de recibir
el par de electrones: carga formal = e de valencia-enlaces-electrones libres

Si es neutro, el átomo que acepta el par de electrones se carga negativamente:

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4. Se debe cumplir la regla del octeto para átomos del segundo periodo de la tabla periódica. Si un par
de electrones se desplaza hacia un átomo que ya cumple con el octeto, debe salir otro par de
electrones de ese átomo. Revisar los siguientes ejemplos:

Represente por medio de flechas el movimiento de los electrones en las siguientes reacciones polares:

.. ..
1. : : ..
:
..

2.

3.

Nucleófilos. La naturaleza de los nucleófilos influye en la velocidad de las reacciones. En la siguiente tabla
se encuentran nucleófilos comunes:

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El orden mostrado depende de los siguientes criterios:

1. Una especie con una carga negativa es un nucleófilo más fuerte que una especie neutra similar.
Teniendo en cuenta el concepto de Bronsted Lowry una base es un nucleófilo más fuerte que su ácido
conjugado.

2. Los elementos más electronegativos que forman parte de una especie son menos reactivos para
formar nuevos enlaces.

3. El tamaño atómico y el carácter nucleófilo son directamente proporcionales.

4. Los grupos voluminosos del nucleófilo generan impedimento estérico disminuyendo la velocidad de
reacción.

Ordenar por carácter nucleófilo creciente, explicando el criterio:

a. Metilamina b. CH3SH c. etanal d. metanol

Elegir el nucleófilo más fuerte, explicando el criterio utilizado: Trietilamina y dietil amina
A partir de las siguientes reacciones ácido-base identifique: Nucleófilo y electrófilo, ácido y base y muestre
el movimiento de los pares de electrones por medio de flechas, verifique cargas formales y pares
electrónicos libres.

a.

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 b.

c.
.
.

Grupo saliente. Se queda con el par de electrones que lo unían al carbono electrofílico, por lo que debe
tener las siguientes características:

1. Es un aceptor de electrones y polariza al átomo de carbono, produciéndole una carga parcial positiva.
2. Después de romperse el enlace queda como una partícula estable.

Estos requisitos los cumplen elementos como los halógenos, O, S, N, así como bases débiles (bases
conjugadas de ácidos fuertes) y algunas moléculas neutras. Ver la siguiente tabla:

Fuente: Química Orgánica Wade

Las siguientes bases fuertes no son buenos grupos salientes:

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 REACCIONES POR RADICALES

Estas reacciones son menos frecuentes que las polares. Un radical es una especie altamente reactiva
debido a que tiene un número impar de electrones, generalmente 7, para completar el octeto puede usar
una reacción de sustitución por radicales o una reacción de adición por radicales.

1. Reacción de adición. Se emplea un electrón de un enlace doble y se adiciona el radical al doble

enlace, formando un nuevo radical:

Fuente: Química Orgánica McMurry

2. Reacción de sustitución. El radical retira un átomo y un electrón de enlace de otro reactivo,

formando un nuevo radical:

Fuente: Química Orgánica McMurry

Un ejemplo es la halogenación de alcanos. El mecanismo corresponde a una reacción en cadena de

radicales libres.

Los pasos del mecanismo son los siguientes: Iniciación, propagación y terminación.

El mecanismo siguiente corresponde a la cloración del metano:

1. Iniciación: La radiación UV permite la ruptura del enlace Cl – Cl, requiriéndose 242 KJ/mol:

Fuente: Química Orgánica McMurry

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La dirección de las flechas debe indicar que cada átomo de Cloro se queda con 1 electrón. Estos átomos
de cloro son muy reactivos y se conocen como intermediario reactivo , tiene un tiempo de vida media muy
corto y no se encuentra el altas concentraciones, ya que reacciona a medida que se forma. El electrón
impar se combina rápidamente con un electrón de otro átomo para completar un octeto y formar un
enlace (Wade, 2012).

A continuación se observan las estructuras de Lewis de algunos radicales libres:

Fuente: Química Orgánica Wade

Representar la estructura de Lewis de los siguientes radicales: isopropilo y terbutilo.

2. Propagación. El intermediario reactivo reacciona con una molécula estable para formar un
producto y otro intermediario reactivo, lo que permite producir una reacción en cadena.

Fuente: Química Orgánica Wade

Se genera un nuevo radical libre que es el metilo, lo que permite que la reacción se propague. Se forma el
primer producto que corresponde al HCl.

En el segundo paso de propagación, el radical metilo reacciona con una molécula de cloro para formar
clorometano. El electrón impar del radical metilo se combina con uno de los dos electrones del enlace
Cl-Cl para formar el enlace Cl— CH3 y el átomo de cloro se queda con el electrón impar.

Fuente: Química Orgánica Wade

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Además de formar clorometano, se produce otro radical cloro, el cual reacciona con otra molécula de
metano y produce HCl y un radical metilo, el cual reacciona con CI2 para formar clorometano y regenerar
otro radical cloro y así continúa la reacción.

Resumiendo:

Fuente: Química Orgánica Wade

La reacción global es simplemente la suma de los pasos de propagación:

Fuente: Química Orgánica Wade

3. Terminación.
Se destruyen los intermediarios reactivos. Por ejemplo, pueden unirse 2 radicales

Fuente: Química Orgánica Wade

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Halogenación selectiva para alcanos superiores:

En el caso del metano, los cuatro átomos de hidrógeno son idénticos, y no importa qué hidrógeno se
reemplaza. En alcanos superiores como el propano, los productos son diferentes pues hay un Carbono
primario y uno secundario (tiene 6 H primarios y 2 H secundarios), de modo que la sustitución genera
productos diferentes, formando compuestos monoclorados:

Fuente: Química Orgánica Wade

Los radicales libres son más estables entre más sustituidos estén, por esto es que se produce una mayor
proporción de producto.

Fuente: Química Orgánica Wade

Las reacciones tienen mayor velocidad si hay un solo tipo de H.

El mecanismo por radicales libres es el siguiente:

Fuente: Química Orgánica Wade

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La cloración del pentano por radicales es una manera pobre de preparar 1-cloropentano, pero la
cloración del 2,2-dimetil propano (neopentano) por radicales, (CH3)4C, es una buena manera de
preparar cloruro de 2,2-dimetil propano (cloruro de neopentilo), (CH3)3CCH2Cl. Explicar

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