NORMA TÉCNICA NTP 214.

045
PERUANA 2012
Comisión de Normalización y de Fiscalización de Barreras Comerciales no Arancelarias - INDECOPI
Calle De la Prosa 104, San Borja (Lima 41) Apartado 145 Lima, Perú

CALIDAD DE AGUA. Determinación de oxígeno

disuelto en agua. Método de electrodo de membrana
WATER QUALITY. Determination of dissolved oxygen in water. Membrane electrode method

2012-12-28
1a Edición

R.0135-2012/CNB-INDECOPI. Publicada el 2013-01-17 Precio basado en 09 páginas

I.C.S.: 13.060.60; 71.040.40 ESTA NORMA ES RECOMENDABLE
Descriptores: Calidad, agua, oxígeno disuelto, oxígeno, método, electrodo, membrana

PROHIBIDA LA REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL

 ÍNDICE

página

ÍNDICE i

PREFACIO ii

1. OBJETO 1

2. REFERENCIAS NORMATIVAS 1

3. CAMPO DE APLICACIÓN 1

4. DEFINICIONES 2

5. PRINCIPIO DEL MÉTODO 2

6. INTERFERENCIAS 5

7. APARATOS 6

8. MATERIALES Y EQUIPOS 6

9. REACTIVOS Y SOLUCIONES 6

10. MUESTREO 6

11. CALIBRACIÓN 7

12. PROCEDIMIENTO 8

13. PRECISIÓN Y DESVIACIÓN 8

14. ANTECEDENTE 9

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 PREFACIO

A. RESEÑA HISTÓRICA

A.1 La presente Norma Técnica Peruana ha sido elaborada por el Comité

Técnico de Normalización de Tecnología química, Subcomité de Calidad de agua,
mediante el Sistema 2 u Ordinario, durante el mes de setiembre de 2012, utilizando
como antecedente al documento que se menciona en el capítulo correspondiente.

A.2 El Comité Técnico de Normalización de Tecnología química presentó a la

Comisión de Normalización y de Fiscalización de Barreras Comerciales no Arancelarias
-CNB-, con fecha 2012-10-05, el PNTP 214.045:2012, para su revisión y aprobación,
siendo sometido a la etapa de discusión pública el 2012-10-25. No habiéndose
presentado observaciones fue oficializada como Norma Técnica Peruana
NTP 214.045:2012 CALIDAD DE AGUA. Determinación de oxígeno disuelto en
agua. Método de electrodo de membrana, 1ª Edición, el 17 de enero de 2013.

A.3 La presente Norma Técnica Peruana presenta cambios editoriales

referidos principalmente a terminología empleada propia del idioma español y ha sido
estructurada de acuerdo a las Guías Peruanas GP 001:1995 y GP 002:1995.

B. INSTITUCIONES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACIÓN

DE LA NORMA TÉCNICA PERUANA

Secretaría COLEGIO DE QUÍMICOS DEL

PERÚ

Secretaria CTN Betty Chung Tong

Presidente SCTN Manuel Siña

Secretara SCTN Milagros Ramírez Arroyo

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ENTIDAD REPRESENTANTE

ANA Richard Torres

Ney Rivera

CERPER Soraya Guzmán

CITCA Luz Castañeda

CONSULTOR Vilma Mori

CONSULTOR Nelly Nakamatsu

CORPLAB Felipe Campos

Verónica Moreau

DIGESA Luz Marina Baca

Adela Vega

ENVIROTEST Maybee Ramos

IMARPE Maria Elena Jacinto

J. RAMÓN Rosy Tumbalobos

SEDALIB Victor Álvarez

SEDAPAL Miriam Vasquez

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CALIDAD DE AGUA. Determinación de oxígeno disuelto

en agua. Método de electrodo de membrana

1. OBJETO

La presente Norma Técnica Peruana establece el método de electrodo de membrana para la

determinación de oxígeno disuelto en muestras de aguas.

2. REFERENCIAS NORMATIVAS

Las siguientes normas contienen disposiciones que al ser citadas en este texto, constituyen
requisitos de esta Norma Técnica Peruana. Las ediciones indicadas estaban en vigencia en
el momento de esta publicación. Como toda norma está sujeta a revisión, se recomienda a
aquellos que realicen acuerdos con base en ellas, que analicen la conveniencia de usar las
ediciones recientes de las normas citadas seguidamente. El Organismo Peruano de
Normalización posee, en todo momento, la información de las Normas Técnicas Peruanas
en vigencia.

Norma Técnica Peruana

NTP 214.042:2012 CALIDAD DE AGUA. Clasificación de la matriz

agua para ensayos de laboratorio

3. CAMPO DE APLICACIÓN

Esta Norma Técnica Peruana establece el método de electrodo de membrana para la

determinación de oxígeno disuelto en aguas para consumo humano, naturales, residuales,
salinas y de procesos.

NOTA: Esta clasificación está acorde con la NTP 214.042.

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4. DEFINICIONES

Para los propósitos de la presente Norma Técnica Peruana se aplican las siguientes
definiciones:

4.1 método yodométrico (Winkler): Es el procedimiento más preciso y exacto

para el ensayo de Oxigeno Disuelto. Está basado en la adición a la muestra de una solución
de Manganeso divalente seguido por una solución de álcali fuerte en una botella de DBO.

4.2 botella de DBO: Botella de vidrio con tapa esmerilada.

5. PRINCIPIO DEL MÉTODO

Los electrodos de membrana sensibles al oxigeno del tipo polarográfico o galvánico son
compuestos de dos electrodos de metales sólidos en contacto con electrolitos de apoyo
separados de la solución de ensayo mediante una membrana selectiva. La diferencia básica
entre los sistemas galvánicos y los polarográficos es que en el primero la reacción del
electrodos es espontanea (similar a la que se encuentra en una celda de combustible),
mientras que en el segundo una fuente externa de voltaje aplicado es necesario para
polarizar el electrodo indicador. Las membranas de polietileno y fluorocarbono se usan
comúnmente porque son permeables al oxigeno molecular y son relativamente duras.

Los electrodos de membranas son comercialmente disponibles y variables. En todos los

instrumentos la corriente de difusión es linealmente proporcional a la concentración de
oxígeno molecular. La corriente puede ser convertida fácilmente a unidades de
concentración (por ejemplo mg/L), por medio de un procedimiento de calibración.

Los electrodos de membrana muestran un coeficiente de temperatura relativamente alta

debido a cambios en la permeabilidad de membrana. El efecto de la temperatura en la
sensibilidad del electrodo  (microamperios por miligramo por litro), puede ser expresado
por la siguiente relación simplificada:

log  = 0,43 mt + b

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donde:

t = temperatura, ºC

m = constante que depende del material de membrana, y

b = constante que en gran medida depende del grosor de la membrana.

Si los valores de  y m se determinan para una temperatura (0 y t0) es posible calcular la
sensibilidad a cualquier temperatura deseada ( y t) como sigue:

log  = log 0 + 0,43 m (t – t0)

Los gráficos nomográficos para corrección de temperatura se pueden construir fácilmente

y las pueden proporcionar algunos fabricantes. Un ejemplo se muestra en la Figura 1, en la
que, por simplicidad, la sensibilidad es graficada versus la temperatura en coordenadas
semilogarítmicas. Verificar uno o dos puntos con frecuencia para confirmar la calibración
original. Si la calibración cambia, la nueva calibración debe ser paralela a la original,
siempre y cuando se use la membrana del mismo material.

La compensación de temperatura también se puede realizar automáticamente al usar

termistores en el circuito de electrodos. Sin embargo, los termistores no pueden compensar
totalmente en un rango amplio de temperatura. Para ciertas aplicaciones donde se requiere
exactitud alta, usar gráficos nomográficos calibrados para corregir el efecto de
temperatura.

Para usar el electrodo de membrana OD en aguas de estuarios o residuales con fuerza

iónica variable, corregir el efecto de salinización sobre la sensibilidad del electrodo. Este
efecto es especialmente significativo para cambios grandes en el contenido de sal. La
sensibilidad del electrodo varía con la concentración de sal de acuerdo a la siguiente
relación:

log S=0,43 mSCS + log 0

donde:

s 0 = sensibilidades en solución salina y agua destilada, respectivamente,

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Cs = concentración de sal (de preferencia de fuerza iónica), y

ms = constante (coeficiente de salinización).

Sensibilidad del electrodo, µamp/mg/L

Temperatura, Cº

FIGURA 1 - Efecto de temperatura en la sensibilidad del electrodo

Si se determinan 0 y mS, es posible calcular la sensibilidad para cualquier valor de CS. Las
mediciones de conductividad se pueden usar para aproximar la concentración de sal (Cs).
Esto es especialmente aplicable a aguas de estuario. La figura 2 muestra las curvas de
calibración para la sensibilidad de distintas soluciones de sal a diferentes temperaturas.

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Sensibilidad del electrodo, µamp/mg/L

Contenido de sal, Cs, M KCl/L

FIGURA 2 - El efecto salinización a diferentes temperaturas

6. INTERFERENCIAS

Las películas de plástico usadas con sistemas de electrodo de membrana son permeables a
una variedad de gases además del oxígeno, aunque ninguno se despolariza fácilmente en el
electrodo indicador.

El prolongado uso de los electrodos de membrana en aguas que contienen gases como el
sulfuro de hidrógeno (H2S) tiende a disminuir la sensibilidad de la celda. Esta interferencia
puede ser eliminada al cambiar y calibrar con frecuencia el electrodo de membrana.

Otras interferencias son la presión atmosférica, corregida mediante el uso de factores de

corrección, y la temperatura, la cual es corregida por compensación interna; ambas
indicada por el fabricante.

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7. APARATOS

Electrodo de membrana sensible al oxígeno, polarográfico o galvánico, con medidor

apropiado.

8. MATERIALES Y EQUIPOS

 Sonda de electrodo de membrana sensible al oxígeno.

 Beaker.

 Frascos de DBO.

9. REACTIVOS Y SOLUCIONES

Soluciones de limpieza y llenado de la sonda, según las especificaciones del fabricante.

10. MUESTREO

Los electrodos de membrana ofrecen la ventaja del análisis in situ debido a que estos
eliminan los errores producidos por el manejo y almacenamiento de muestra.

No se debe permitir que la muestra permanezca en contacto con el aire o ser agitada,
debido a que ambas condiciones causan un cambio en el contenido gaseoso.

Para ensayos dentro de las dos horas, se debe colectar en un frasco de DBO con mucho
cuidado, evitando el contacto con el aire y la agitación.

Si no es factible realizar la medición dentro de las dos horas, emplear el método

yodométrico.

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11. CALIBRACIÓN

Seguir el procedimiento de calibración del fabricante para obtener precisión y exactitud

garantizada. Generalmente, los electrodos de membrana se calibran al leer contra aire o
una muestra de concentración conocida de OD determinada por el método yodométrico así
como también en una muestra de OD cero (Adicionar sulfito de sodio Na2SO3, y una traza
de cloruro de cobalto, CoCl2, para llevar OD a cero). De preferencia calibrar con misma
muestra de agua que va ser ensayada. Evitar una calibración yodométrica cuando se
sospecha que existen sustancias interferentes.

La siguiente información ilustra los procedimientos recomendados:

11.1 Agua dulce: Para muestras no contaminadas en las que no hayan sustancias
interferentes o se encuentran ausentes, calibrar en la solución de ensayo o agua destilada,
lo que sea más conveniente.

11.2 Agua salada: Calibrar directamente con las muestras de agua marina o aguas
que tienen una concentración de sal constante en exceso de 1 000 mg/L .

11.3 Agua dulce que contiene contaminantes o sustancias de interferencia -

Calibrar con agua destilada porque se pueden producir resultados erróneos con la muestra.

11.4 Agua salada que contiene contaminantes o sustancias de interferencia:

Calibrar con una muestra de agua limpia que contenga el mismo contenido de sal que la
muestra o adicionar una solución concentrada de cloruro de potasio (KCl) a agua destilada
para producir la misma conductancia específica que en la muestra. Para aguas
contaminadas del océano, calibrar con una muestra de agua marina no contaminada.

11.5 Agua de estuario que contiene cantidades variadas de sal: Calibrar con una
muestra de agua de mar no contaminada, destilada o potable. Determinar la concentración
de cloruro o sal de la muestra y revisar la calibración para tener en cuenta un cambio de la
solubilidad de oxígeno en el agua de estuario.

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12. PROCEDIMIENTO

Medición de la muestra: Seguir todas las precauciones recomendadas por el fabricante para
asegurar resultados aceptables. Tener cuidado al momento de cambiar membranas para
evitar su contaminación y también el englobamiento de burbujas diminutas de aire bajo la
membrana, que puede llevar a una respuesta disminuida y a una corriente residual alta.
Proporcionar el flujo de muestra suficiente a lo largo de la superficie de la membrana para
superar la respuesta errática (véase la Figura 3 para un ejemplo típico del efecto de
agitación).

Validación del efecto de temperatura: Verificar con frecuencia uno o dos puntos para
verificar los datos de corrección de temperatura.
Respuesta del electrodo, µamp

Velocidad del agitador, rpm

FIGURA 3 - Tendencia típica del efecto de agitación en la respuesta del electrodo

13. PRECISIÓN Y DESVIACIÓN

Los resultados son de lectura directa y se expresan en mg/L .

Con la mayoría de los sistemas de electrodo de membrana comercialmente disponibles se

puede obtener una exactitud de ± 0,1 mg OD/L y una precisión de ± 0,05 mg OD/L .

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14. ANTECEDENTE

SMEWW 4500-O G. Membrane Electrode Method. 22nd Edition 2012

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