Ley cero de la termodinámica

Se dice que dos cuerpos están en equilibrio térmico cuando, al ponerse en contacto,
sus variables de estado no cambian. En torno a esta simple idea se establece la ley cero.

La ley cero de la termodinámica establece que, cuando dos cuerpos están en equilibrio
térmico con un tercero, estos están a su vez en equilibrio térmico entre sí.

Observa que podemos decir que dos cuerpos tienen la misma temperatura cuando están en
equilibrio térmico entre sí.

Aunque la ley cero puede parecer evidente, lo cierto es que no es necesariamente lógica.
Imagina un triángulo amoroso en el que Juan ama a Lidia y Pedro ama a Lidia, sin embargo
Juan y Pedro no se aman entre sí.

Finalmente, quizás te estés preguntando por qué el inusual término ley cero. La razón es que,
aunque precede a la primera ley, la necesidad de establecerla como principio de la
termodinámica sólo se admitió después de que la primera hubiese tomado su nombre.

El calor es el proceso a través del cual se transfiere energía térmica entre los cuerpos. En este
apartado estudiaremos

 Qué es el calor
 Cómo se relaciona el calor con el cambio de temperatura a través de:
o La capacidad calorífica
o El calor específico
o La ecuación fundamental de la terminología
 Cómo se relaciona el calor con los cambios en el estado de agregación
 Qué ocurre cuando dos cuerpos a distinta temperatura se ponen en contacto
 Los mecanismos de propagación del calor
 El calor es la energía intercambiada entre un cuerpo y su entorno por el hecho de
encontrarse a distinta temperatura. El calor, como el trabajo, es energía en tránsito, por
lo que se puede entender también como un método para transferir energía.
 La termodinámica es la parte de la física que se encarga de la relación entre el calor y
el trabajo.

Relación entre trabajo y calor

Tanto el calor como el trabajo son modos en que los cuerpos y los sistemas transforman
su energía. Esto permite establecer un equivalente mecánico del calor. Observa los
siguientes ejemplos:
  De trabajo mecánico a calor: Frota dos bloques de hielo, y comprobarás que se
derriten, aún cuando estés en una camara frigorífica a una temperatura menor de 0 ºC
 De calor a trabajo mecánico: En una máquina de vapor,la expansión del vapor de agua
que se calienta produce el desplazamiento del pistón

Trabajo y calor son métodos de transferencia de energía. Utilizan la misma unidad de

medida en el Sistema Internacional, el julio ( J ). Además, es habitual utilizar la caloría ( cal )
para medir el calor. La conversión entre calorías y julios viene dada por:

1 cal = 4.184 J ⇔ 1 J = 0.24 cal

Esta relación entre trabajo y calor, que hoy vemos de manera clara, no lo fue hasta el S. XIX. El
estudio del trabajo y del calor eran disciplinas separadas: la mecánica y
la termología respectivamente. Así también las unidades en que se medían cada
uno, julio y caloría. A mediados del S. XIX el científico inglés James Prescott Joule diseñó un
dispositivo capaz de medir el equivalente mecánico del calor, estableciendo, así, la
equivalencia señalada.

La primera ley de la termodinámica relaciona el trabajo y el calor transferido intercambiado en

un sistema a través de una nueva variable termodinámica, la energía interna. Dicha energía ni
se crea ni se destruye, sólo se transforma. En este apartado estudiaremos:

Energía interna

La energía interna de un sistema es una caracterización macroscópica de la energía

microscópica de todas las partículas que lo componen. Un sistema está formado por gran
cantidad de partículas en movimiento. Cada una de ellas posee:

 energía cinética, por el hecho de encontrarse a una determinada velocidad

 energía potencial gravitatoria, por el hecho de encontrarse en determinadas posiciones
unas respecto de otras
 energía potencial elástica, por el hecho vibrar en el interior del sistema

Existen, además, otros tipos de energía asociadas a las partículas microscópicas tales como
la energía química o la nuclear.

En definitiva, en el interior de un sistema conviven distintos tipos de energía, asociadas a las

partículas microscópicas que los componen y que forman su energía interna.

En termodinámica la energía interna de un sistema ( U ) es una variable de estado.

Representa la suma de todas las energías de las partículas microscópicas que componen el
sistema. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el julio ( J ).

Observa que el valor de U es la suma de todas las energías del interior del sistema, por lo que
no se incluye ni la energía cinética global ni la energía potencial gravitatoria global ni la energía
potencial elástica global del mismo.

Energía interna en gases ideales

En los gases ideales, la energía interna se puede aproximar a la energía cinética media de las
partículas que lo componen. La expresión que se recoge más abajo permite determinar su
variación en un proceso cuyo volumen permanece constante (proceso isocórico).

La energía interna de un gas ideal depende únicamente de la temperatura que tenga el gas.
La variación de energía interna que experimenta un gas al cambiar de temperatura viene
dada por:

∆�=�·��·∆�
Donde:

 ∆U : Incremento de energía interna del gas ( ∆U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de medida

en el Sistema Internacional es el julio ( J )
 m : Masa. Cantidad de gas considerada. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kilogramo ( kg )
 cv : Calor específico a volumen constante. Representa la facilidad que el gas tiene para
variar su temperatura cuando intercambia calor con el entorno. Su unidad de medida
en el Sistema Internacional es el julio por kilogramo por kelvin ( J/kg·K ) aunque
también se usa con frecuencia la caloría por gramo y por grado centígrado
( cal/g·ºC ). Cuando conocemos el número de moles de sustancia en lugar de su peso
(nos dan m en moles), podemos usar el calor específico molar que se suele específicar
en J/mol·K ó cal/g·ºC
 ∆T : Variación de temperatura. Viene determinada por la diferencia entre la
temperatura inicial y la final ∆T = Tf -Ti . Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kelvín ( K ) aunque también se suele usar el grado centígrado o
celsius ( ºC )

Primera ley de la termodinámica

La primera ley de la termodinámica establece una relación entre la energía interna del sistema
y la energía que intercambia con el entorno en forma de calor o trabajo.

La primera ley de la termodinámica determina que la energía interna de un sistema

aumenta cuando se le transfiere calor o se realiza un trabajo sobre él. Su expresión depende
del criterio de signos para sistemas termodinámicos elegido:

Criterio IUPAC
Criterio tradicional

Se considera positivo aquello que aumenta la energía

Se considera positivo el calor absorbido y el trabajo
interna del sistema, o lo que es lo mismo, el trabajo
que realiza el sistema sobre el entorno.
recibido o el calor absorbido.

∆�=�+� ∆�=�-�

Donde:

 ∆U : Incremento de energía interna del sistema ( ∆U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de

medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )
  Q : Calor intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el julio ( J ), aunque también se suele usar la caloría ( cal ).
1 cal = 4.184 J
 W : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el julio ( J )
 El segundo principio de la termodinámica establece que, si bien todo el trabajo
mecánico puede transformarse en calor, no todo el calor puede transformarse en
trabajo mecánico. En este apartado estudiaremos:

La primera ley de la termodinámica establece la relación que guardan el trabajo, el calor y la

energía interna de un sistema según la expresión ∆�=�+� (ó ∆�=�-� , según criterio de
signos elegido). Como vemos, a la luz del primer principio, siempre que se mantenga constante
la energía interna de un sistema es posible transformar el trabajo en calor. También sería, en
teoría, posible transformar todo el calor en trabajo. Sin embargo la experiencia nos dice que no
es así.

Segunda ley de la termodinámica

Al igual que ocurren con otras leyes de termodinámica, el segundo principio es de tipo
empírico, llegamos a él a través de la experimentación. La termodinámica no se preocupa de
demostrar por qué las cosas son así, y no de otra forma.

La segunda ley de la termodinámica se expresa en varias formulaciones equivalentes:

Enunciado de Kelvin - Planck

No es posible un proceso que convierta todo el calor absorbido en trabajo.

Enunciado de Clausiois

No es posible ningún proceso cuyo único resultado sea la extracción de calor de un cuerpo frío
a otro más caliente.

Observa que esta segunda ley no dice que no sea posible la extracción de calor de un foco frío
a otro más caliente. Simplemente dice que dicho proceso nunca será espontáneo.

¿Qué son las leyes de la termodinámica?

Las leyes de la termodinámica (o los principios de la termodinámica) describen el

comportamiento de tres cantidades físicas fundamentales, la temperatura, la energía y
la entropía, que caracterizan a los sistemas termodinámicos. El término «termodinámica»
proviene del griego thermos, que significa “calor”, y dynamos, que significa “fuerza”.

Matemáticamente, estos principios se describen mediante un conjunto de ecuaciones

que explican el comportamiento de los sistemas termodinámicos, definidos como cualquier
objeto de estudio (desde una molécula o un ser humano, hasta la atmósfera o el agua hirviendo
en una cacerola).

Existen cuatro leyes de la termodinámica y son cruciales para comprender las leyes físicas
del universo y la imposibilidad de ciertos fenómenos como el del movimiento perpetuo.

Origen de las leyes de la termodinámica

Los cuatro principios de la termodinámica poseen orígenes distintos, y algunos fueron

formulados a partir de los anteriores. El primero en establecerse, de hecho, fue el segundo,
obra del físico e ingeniero francés Nicolás Léonard Sadi Carnot en 1824.
Sin embargo, en 1860 este principio volvió a formularse por Rudolf Clausius y William
Thompson, añadiendo entonces la que hoy llamamos la Primera Ley de la Termodinámica. Más
adelante apareció la tercera, también conocida como «postulado de Nerst» porque surgió
gracias a los estudios de Walther Nernst entre 1906 y 1912.

Finalmente, la llamada “ley cero” apareció en 1930, propuesta por Guggenheim y Fowler.
Cabe decir que no en todos los ámbitos es reconocida como una verdadera ley.

Primera Ley de la Termodinámica

La primera ley se llama “Ley de la Conservación de la Energía” porque dicta que en

cualquier sistema físico aislado de su entorno, la cantidad total de energía será siempre la
misma, a pesar de que pueda transformarse de una forma de energía a otras diferentes. O
dicho en otras palabras: la energía no puede crearse ni destruirse, solo transformarse.

De ese modo, al suministrar una cantidad determinada de calor (Q) a un sistema físico, su
cantidad total de energía podrá calcularse como el calor suministrado menos el trabajo (W)
efectuado por el sistema sobre sus alrededores. Expresado en una fórmula: ΔU = Q – W.

Como ejemplo de esta ley, imaginemos el motor de un avión. Se trata de un sistema

termodinámico que consta de combustible que al reaccionar químicamente durante el proceso
de combustión, libera calor y efectúa un trabajo (que hace que el avión se mueva). Entonces: si
pudiéramos medir la cantidad de trabajo realizado y de calor liberado, podríamos calcular la
energía total del sistema y concluir que la energía en el motor se mantuvo constante durante el
vuelo: ni se creó ni se destruyó energía, sino que se la hizo cambiar de energía
química a energía calórica y energía cinética (movimiento, o sea, trabajo).

Segunda Ley de la Termodinámica

el tiempo suficiente, todos los sistemas tenderán eventualmente al desequilibrio.

La segunda ley, también llamada «Ley de la Entropía», puede resumirse en que la cantidad
de entropía en el universo tiende a incrementarse en el tiempo. Eso significa que el grado
de desorden de los sistemas aumenta hasta alcanzar un punto de equilibrio, que es el estado
de mayor desorden del sistema.

Esta ley introduce un concepto fundamental en física: el concepto de entropía (representada

con la letra S), que en el caso de los sistemas físicos representa el grado de desorden. Resulta
que en cada proceso físico en el que hay una transformación de energía, cierta cantidad de
energía no es utilizable, es decir, no puede realizar trabajo. Si no puede realizar trabajo, en la
mayoría de los casos esa energía es calor. Ese calor que libera el sistema, lo que hace es
aumentar el desorden del sistema, su entropía. La entropía es una medida del desorden de un
sistema.

La formulación de esta ley establece que el cambio en la entropía (dS) será siempre igual o
mayor a la transferencia de calor (dQ), dividido por la temperatura (T) del sistema. O sea,
que: dS ≥ dQ / T.

Para entender esto con un ejemplo, basta con quemar una cantidad determinada de materia y
luego juntar las cenizas resultantes. Al pesarlas, comprobaremos que es menos materia que la
que había en su estado inicial: parte de la materia se convirtió en calor en forma de gases que
no pueden realizar un trabajo sobre el sistema y que contribuyen a su desorden.

Tercera Ley de la Termodinámica

Al llegar al cero
absoluto, los procesos de los sistemas físicos se detienen.
La tercera ley plantea que la entropía de un sistema que sea llevado al cero absoluto, será
una constante definida. Dicho en otras palabras:

 Al llegar al cero absoluto (cero en unidades de Kelvin), los procesos de los sistemas físicos
se detienen.
 Al llegar al cero absoluto (cero en unidades de Kelvin ), la entropía posee un valor mínimo
constante.

Resulta difícil alcanzar cotidianamente el llamado cero absoluto (-273,15 ° C), pero
podemos pensar esta ley analizando lo que ocurre en un congelador: los alimentos que
depositemos allí se enfriarán tanto, que se ralentizarán o incluso detendrán los procesos
bioquímicos en su interior. Por eso se retarda su descomposición y será apto
su consumo durante mucho más tiempo.

Ley “cero” de la Termodinámica

La «ley cero» se expresa lógicamente así: si A = C y B = C, entonces A= B.

La “ley cero” se conoce con ese nombre aunque fue la última en postularse. También conocida
como Ley del Equilibrio Térmico, este principio dicta que: “Si dos sistemas están en equilibrio
térmico de forma independiente con un tercer sistema, deben estar también en equilibrio
térmico entre sí”. Puede expresarse lógicamente del siguiente modo: si A = C y B = C, entonces
A= B.

Esta ley nos permite comparar la energía térmica de tres cuerpos distintos A, B, y C. Si el
cuerpo A se encuentra en equilibrio térmico con el cuerpo C (tienen la misma temperatura) y B
también tiene la misma temperatura que C, entonces A y B poseen igual temperatura.

Otra forma de enunciar este principio es argumentar que al poner en contacto dos cuerpos con
distintas temperaturas, intercambian calor hasta que sus temperaturas se igualan.

Los ejemplos cotidianos de esta ley son fáciles de hallar. Cuando nos metemos en agua fría
o caliente, notaremos la diferencia de temperatura solo durante los primeros minutos ya
que nuestro cuerpo luego entrará en equilibrio térmico con el agua y no notaremos más la
diferencia. Lo mismo ocurre cuando entramos a una habitación calurosa o fría: notaremos la
temperatura al principio, pero luego dejaremos de percibir la diferencia pues entraremos en
equilibrio térmico con ella.