Ord Química 1
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Ord Química 1
Después de leer atentamente el examen, responda a cinco preguntas cualesquiera a elegir entre las diez que
se proponen.
TIEMPO Y CALIFICACIÓN: 90 minutos. Todas las preguntas se calificarán sobre 2 puntos.
A.1 Dados cuatro elementos: A, B, C y D, cuyos electrones de mayor energía poseen una configuración en
su estado fundamental de: 3s1, 3p1, 3p4 y 3p5, respectivamente:
a) (0,5 puntos) Identifique cada elemento con su configuración electrónica, nombre, símbolo, grupo y
periodo.
b) (0,5 puntos) Justifique cuál presenta mayor energía de ionización.
c) (0,5 puntos) Escriba el símbolo de sus iones más estables y ordene esos iones en orden decreciente de
su tamaño, justificando la respuesta.
d) (0,5 puntos) Indique qué tipo de enlace se establece entre A y C y entre D con D. Escriba las fórmulas de
las especies formadas.
A.2 Se lleva a cabo la siguiente secuencia de reacciones: 2–bromopropano + KOH / EtOH → A (alqueno);
A + H2O / H+ → B; B + oxidante (Cr2O72–) / H+ C.
a) (1 punto) Formule y nombre los compuestos orgánicos mayoritarios obtenidos: A, B y C, indique el tipo
de reacción y en su caso, indique cuando se cumple la regla de Markovnikov.
b) (0,5 puntos) ¿Son isómeros los compuestos B y C? ¿El compuesto A podría ser un posible isómero
geométrico? Justifique las respuestas.
c) (0,5 puntos) Para la siguiente reacción en medio ácido, formule y nombre los compuestos implicados, e
indique el tipo de reacción: B + ácido etanoico → ……..
A.4 La síntesis industrial del metanol viene dada por: CO (g) + 2 H2 (g) ⇆ CH3OH (g). La reacción tiene lugar
en un recipiente de 5,0 L y a 510 ºC se alcanza el equilibrio, obteniéndose 0,78 mol de metanol. Calcule:
a) (0,75 puntos) Las concentraciones de cada especie en el equilibrio, si se ha partido de 1,0 mol de CO y
2,0 mol de H2.
b) (0,75 puntos) Las constantes de equilibrio, Kc y Kp.
c) (0,5 puntos) La entalpía de reacción estándar (suponer constante a cualquier temperatura).
Datos. R = 0,082 atm·L·mol–1·K–1. Entalpías de formación estándar a 25 ºC (kJ·mol–1): CO (g) = –110,5;
CH3OH (g) = –238,7.
A.5 Se electroliza 1,0 L de disolución acuosa de nitrato de plata 0,10 M haciendo pasar, a través de ella, una
corriente de 0,50 A y obteniéndose una masa de plata de 4,03 g, depositada en el cátodo.
a) (0,5 puntos) Sabiendo que en el ánodo se desprende O 2, escriba las reacciones que tienen lugar en el
cátodo y en el ánodo y la reacción molecular.
b) (1 punto) Calcule cuál ha sido el tiempo de duración de la electrólisis, expresado en horas, así como la
concentración molar de iones plata que quedan en disolución, una vez finalizada la electrólisis. Suponga
que el volumen de la disolución no varía durante la electrólisis.
c) (0,5 puntos) Determine el volumen de oxígeno, en mL, obtenido en el ánodo, durante la electrólisis,
medido en condiciones de presión y temperatura de 1,0 atm y 0 ºC, respectivamente.
Datos. R = 0,082 atm·L·mol–1·K–1; F = 96485 C·mol–1; Masas atómica (u): Ag = 108,0.
B.1 Para cada una de las moléculas PF3 y BCl3
a) (0,5 puntos) Indique su geometría molecular según la teoría RPECV.
b) (0,5 puntos) Indique la hibridación que presenta el átomo central.
c) (0,5 puntos) Justifique su polaridad y escriba el tipo de fuerzas intermoleculares que presenta.
d) (0,5 puntos) Razone cuál de ellas es más soluble en agua.
B.3 A la temperatura de 45 ºC se produce la reacción: 2 N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + O2 (g), con una velocidad de
descomposición del N2O5 de 2,510–6 mol·L–1·s–1.
a) (0,75 puntos) Determine, en esas mismas condiciones, la velocidad a la que se forma el NO 2 y el O2.
b) (0,75 puntos) Sabiendo que la constante de velocidad a 45 ºC, es 6,0810–4 s–1, escriba justificadamente
la ecuación de velocidad de la reacción y calcule la velocidad de reacción cuando la concentración de
N2O5 es 0,10 mol·L–1.
c) (0,5 puntos) Utilizando la ecuación de Arrhenius, justifique si es verdadera la siguiente afirmación: “La
velocidad de una reacción puede aumentar si se lleva a cabo por un mecanismo diferente en el que se
rebaje su energía de activación, por el uso de un catalizador adecuado”.
B.5 La reacción de oxidación del sulfato de hierro(II) con el dicromato de potasio, en medio ácido sulfúrico,
produce sulfato de hierro(III), sulfato de cromo(III), sulfato de potasio y agua.
a) (1 punto) Utilizando el método del ion electrón escriba ajustadas las semirreacciones de oxidación y
reducción y las reacciones iónica y molecular.
b) (1 punto) Calcule los mL de disolución 0,050 M de K2Cr2O7 que son necesarios para oxidar 50 mL de una
disolución 0,30 M de sulfato de hierro(II).
QUÍMICA
CRITERIOS ESPECÍFICOS DE CORRECCIÓN Y CALIFICACIÓN
A.2.- Puntuación máxima por apartado: 1 punto apartado a); 0,5 puntos apartados b) y c).
a) CH3−CHBr−CH3 (2–bromopropano) + KOH / EtOH CH2=CH−CH3 (A) (propeno). Eliminación; (A) +
H2O / H+ CH3−CHOH−CH3 (B) (propan–2–ol). Markovnikov. Adición; B + oxidante (Cr2O72–) / H+
CH3−CO−CH3 (C) (propanona o acetona). Oxidación.
b) CH3−CHOH−CH3 (B) y CH3−CO−CH3 (C) no son isómeros, pues no tienen la misma fórmula molecular.
El compuesto CH2=CH−CH3 (A) no presenta isomería geométrica, ya que un C del doble enlace tiene
dos sustituyentes iguales.
c) CH3−CHOH−CH3 (B) + CH3−COOH (ácido etanoico) CH3−COO−CH(CH3)2 (etanoato de isopropilo o
metiletilo) + H2O. Esterificación o condensación.
A.3.- Puntuación máxima por apartado: 0,75 puntos apartados a) y b); 0,5 puntos apartado c).
a) HBrO + H2O BrO– + H3O+
ceq: 0,10(1 – ) 0,10 0,10 Ka = 2,310–9 = (0,10·α)2 / 0,10 (1 – α) ≈ 0,10·α2; α = 1,510–4
[H3O ] = 0,10·α = 0,10 1,510–4 = 1,510–5 M; pH = – log [H3O+] = – log (1,510–5) = 4,8.
+
A.4.- Puntuación máxima por apartado: 0,75 puntos apartados a) y b); 0,5 puntos apartado c).
a) CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g)
ni 1,0 2,0
neq 1,0 x 2,0 2 x x = 0,78
[CO] = (1,0 0,78) / 5,0 = 0,044 M; [H2] = (2,0 2 0,78) / 5,0 = 0,088 M; [CH3OH] = 0,78 / 5,0 = 0,16
M.
b) Kc = [CH3OH] / [CO]·[H2]2 = 0,16 / (0,044 0,0882) = 470; Kp = Kc·(RT)∆n = 470 (0,082 783)–2 = 0,11.
c) ∆Hºr = ∆Hºf (CH3OH) ∆Hºf (CO) = (238,7) (110,5) = 128,2 kJ·mol–1.
A.5.- Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos apartados a) y c); 1 punto apartado b).
a) Cátodo: Ag+ + 1 e–→ Ag; Ánodo: 2 H2O → O2 + 4 H+ + 4 e–.
Reacción molecular: 4 AgNO3 + 2 H2O → 4 Ag + O2 + 4 HNO3.
b) n(Ag reducido) = n(Ag depositado) = 4,03 / 108,0 = 0,0373 mol; t = ne·n(Ag)·F / I = 1 0,0373 96485 /
0,50 = 7200 s = 2 h; n(Ag restante) = 0,10 1,0 0,0373 = 0,060 mol; [Ag restante] = 0,060 / 1,0 = 0,060
M.
c) En el ánodo: n(O2) = n(Ag) / 4 = 0,0373 / 4 = 9,3310–3 mol; V = n·R·T / p = 9,3310–3 0,082 273 / 1,0
= 0,21 L = 210 mL.
B.1.- Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos.
a) PF3: geometría piramidal trigonal. BCl3: geometría plana trigonal.
b) PF3: el P presenta hibridación sp3. BCl3: el B presenta hibridación sp2.
c) PF3 es una molécula polar, porque sus enlaces son polares y por la geometría de la molécula no se
cancelan, además de poseer un par de electrones no enlazante; tiene fuerzas dipolo-dipolo y fuerzas de
dispersión (fuerzas de London). BCl3 es una molécula apolar porque los momentos dipolares de sus
enlaces se cancelan por geometría; tiene fuerzas de dispersión (fuerzas de London).
d) En agua (disolvente polar) es más soluble PF 3 que es una molécula polar.
B.2.- Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos apartados a) y b); 1 punto apartado c).
a) CH3−CH2OH (etanol) y CH3−O−CH3 (dimetil éter).
b) CHCl=CHCl (1,2−dicloroeteno) y Cl2C=CH2 (1,1−dicloroeteno). La isomería geométrica no es posible
cuando alguno de los dos átomos de C que forman el doble enlace lleve dos grupos idénticos, como
ocurre en el 1,1−dicloroeteno. Presenta isomería geométrica el 1,2−dicloroeteno, pudiendo ser dos
formas: cis−1,2−dicloroeteno (los átomos de cloro o hidrógeno están del mismo lado del doble enlace) y
trans−1,2−dicloroeteno (los átomos de cloro o hidrógeno están en distinto lado del doble enlace).
Igualmente válido si se responde con las fórmulas de los isómeros con representación espacial.
c) Se trata del eteno, CH2=CH2. Las reacciones son: CH2=CH2 + H2O → CH3−CH2OH (etanol), adición o
hidratación; CH2=CH2 + Br2 → CH2Br−CH2Br (1,2−dibromoetano), adición; CH2=CH2 + HCl → CH2Cl−CH3
(cloroetano), adición; CH2=CH2 + H2/Pt → CH3−CH3 (etano), adición o hidrogenación catalítica.
B.3.- Puntuación máxima por apartado: 0,75 puntos apartados a) y b); 0,5 puntos apartado c).
a) v = – (1/2)·d[N2O5] / dt = (1/4)·d[NO2] / dt = d[O2] / dt; si se relacionan las velocidades de aparición (va) del
NO2 y del O2, con la velocidad de desaparición (vd) del N2O5, se tiene que: va(NO2) = 2·vd(N2O5) = 2
2,510–6 = 5,010–6 mol·L–1·s–1; va(O2) = (1/2)·vd(N2O5) = (1/2) 2,510–6 = 1,310–6 mol·L–1·s–1.
b) A la vista de las unidades de la constante de velocidad, se sabe que la ecuación cinética es de primer
orden, es decir: v = k·[N2O5]. Así: v = 6,0810–4 0,10 = 6,0810–5 mol·L–1·s–1.
c) Verdadera. Un catalizador cambia el mecanismo de la reacción, rebajando su energía de activación.
Según la ecuación de Arrhenius: k = A·e−Ea/RT, cuando Ea disminuye, aumenta k y en consecuencia
aumenta la velocidad de reacción.
B.4.- Puntuación máxima por apartado: 0,75 puntos apartados a) y b); 0,5 puntos apartado c).
a) La reacción: BaCl2 (ac) + Na2SO4 (ac) → BaSO4 (s) + 2 NaCl (ac);
El equilibrio de solubilidad: BaSO4(s) Ba2+(ac) + SO42–(ac)
[Ba2+] = 1010–3 0,10 / 5010–3 = 0,020 M; [SO42–]·= 4010–3 0,10 / 5010–3 = 0,080 M;
[Ba2+]·[SO42–] = 0,020 0,080 = 1,610–9 > Ks (BaSO4), por lo que sí precipita el BaSO4.
b) BaSO4 (s) Ba2+ (ac) + SO42– (ac)
0,020 – x 0,080 – x
Ks = 1,510 = (0,020 – x)·(0,080 – x); x ≈ 0,020 M; [SO42–] = (0,080 – x) = 0,060 M = 0,060 96 / 1000
–9
= 5,810–3 g·mL–1.
c) Al añadir unas gotas de H2SO4 sobre la disolución saturada de BaSO 4, aumenta la concentración de SO42–
y el equilibrio de solubilidad se desplaza hacia el reactivo (efecto ion común), disminuyendo la solubilidad
y precipitando BaSO4.