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SEGUNDO PARCIAL
PRACTICA # 4 MECANISMOS DE REACCION 1. La reacción catalítica en fase líquida:
se conduce mediante el siguiente mecanismo:
𝐶 = 𝐶𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
Al utilizar un exceso de concentración del reactivo B, encuentre la expresión cinética
de la reacción a partir del mecanismo
Respuesta [−𝒓𝑨] = 𝒌𝑪𝑨; 𝒅𝒐𝒏𝒅𝒆 ∶ 𝒌 = 𝒌𝟏 𝑪𝑪
2. Se ha estudiado cinéticamente de reacción irreversible:
a) Considerando una reacción elemental, cuál será la velocidad de formación del producto AB
b) Si se encontró experimentalmente que se trata de una reacción no elemental, y se
comprobó que el mecanismo de reacción es el siguiente:
Donde B2* es un producto intermedio.
Hallar la velocidad de formación del producto 𝑨𝑩 y el valor de la constante K en función
de las constantes 𝑲𝟏, 𝑲𝟐, 𝑲𝟑
Respuesta a) [𝒓𝑨𝑩 ] = 𝒌𝑪𝑨𝑪𝑩 ; b) [𝒓𝑨𝑩 ] = 𝒌𝟏 𝑪𝟐𝑩
1 3. Un reactivo llamado sustrato, se convierte en producto por la acción de una enzima, una sustancia proteínica de peso molecular elevado (pm > 10000). La reacción es la siguiente:
Reacción no elemental
Se propuso un mecanismo de reacción por primera vez por Michaelis y Meten (1913) siguiendo el esquema:
𝑘3 [𝐴][𝐸𝑜 ] Se tiene el siguiente dato: [𝐸𝑜 ] = [𝐸] + [𝑋] y se encontró que 𝑟𝑅 = [𝑀]+[𝐴]
a) Demostrar que este mecanismo de reacción se ajusta con la ecuación encontrada
b) Hallar la constante de Michaelis [M] en función de las demás constantes.
6. Houseer and lee (1987) estudiaron la pirolisis del nitrato de etilo utilizando un reactor de flujo continuo. Ellos propusieron el siguiente mecanismo de reacción
Cadena de iniciación:
Cadena de propagación:
Cadena de terminación:
Encontrar una expresión cinética con el mecanismo propuesto.
para la que se encuentra que la velocidad de formación del producto, se ajusta a la
ecuación cinética:
0.72 𝐶𝐴2 𝐶𝐵 𝑟𝑅 = 1 + 2 𝐶𝐴
Que mecanismo de reacción se sugiere para esta reacción cinética, si la naturaleza
química de la reacción indica que el producto intermedio es una asociación de moléculas y que no tienen lugar reacciones en cadena.
Respuesta
9. (EXAMEN I-2021) Considere el siguiente mecanismo de reacción, para la
descomposición de un peróxido ROOR en un disolvente SH.
4 Verificar si se cumple o no la siguiente ecuación cinética, de cumplirse, ¿bajo qué condiciones de cumple? 𝑑𝐶𝑅𝑂𝑂𝑅 3/2 − = 𝑘 · 𝐶𝑅𝑂𝑂𝑅 + 𝑘 ′ · 𝐶𝑅𝑂𝑂𝑅 𝑑𝑡 𝒌𝟏 Respuesta 𝒌 = 𝒌𝟏 ; 𝒌′ = 𝒌𝟑 √ 𝒌𝟒
10. (EXAMEN II-2020) La siguiente reacción reversible:
Donde kd es la constante de reacción directa y ki, la constante de reacción inversa y
cuya ecuación de velocidad es
[𝑟𝐶 ] = 𝐶𝐵1/2 [𝑘𝑑 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘𝑖 𝐶𝐶 ]
Evalúe si el mecanismo siguiente conformada por reacciones reversibles, es adecuado a
la información experimental, representada en la anterior ecuación, con
Donde las constantes impares, son para las reacciones directas y las pares para las inversas 𝒌𝟕 𝒌𝟓 𝒌𝟑 𝒌𝟏 Respuesta [𝒓𝑪 ] = 𝒌𝟗 𝑪𝑨 𝑪𝑩 − 𝒌𝟖 𝑪𝑪 ; 𝒅𝒐𝒏𝒅𝒆 𝒌𝟗 = ; el mecanismo propuesto no 𝒌𝟔 𝒌𝟒 𝒌𝟐 representa a la reacción
