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Volumétrica de Formación de Complejos

Unidad IV 2020-2
Volumetría de Formación De Complejos

4.1 Fundamento:
Esta volumetría se fundamenta en que se forman complejos coloreados solubles
entre el analito y el patrón.

En estas volumetrías a diferencia de las estudiadas, el valorante es un ligando o

agente quelante y el analito es un catión.

Un ligando es una especie ión o molécula donadora de electrones (base de Lewis)

que forma un enlace covalente con el catión metálico al donar un par de electrones
que después ambos comparten. El complejo se forma cuando el ligando se une al
catión por medio a un enlace covalente. El catión actúa como un ácido de Lewis por
que recibe el par de electrónico de la base de Lewis.

4.2 Aplicaciones volumetría de formación de complejos.

• En determinaciones espectrofotométricas por la facilidad de algunos complejos
de formar compuestos coloreados ejemplo: la ortofenantrolina.
• En análisis gravimétricos, algunos complejos sus precipitados son poco solubles.
• Para extraer cationes de un disolvente a otro.
• Para enmascarar iones que interfieren.
• Determinación de cationes.
• Determinación de la dureza del agua.
Uno de los análisis complejos métricos más utilizados es el de la determinación de
la dureza en el agua, como un indicativo de su calidad.

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La dureza puede ser expresada en diferentes unidades de concentración. En

República Dominicana al igual que en Estados Unidos y muchos otros países la
dureza se expresa en partes por millón (ppm) de CaCO 3 (mg CaCO3 por litro de
solución).

El análisis consiste básicamente en tomar una muestra de agua, ajustar el pH a 10

con solución buffer, unas gotas de indicador generalmente Negro Ericromo T (NET)
y se procede a titular con solución de EDTA hasta cambio de morado (color del
complejo magnesio – indicador) al color azul (color del indicador en estado libre, no
acomplejado), el magnesio es el catión que da la reacción indicadora.

VIDEOS DETERMINACION DE LA DUREZA DEL AGUA:

https://www.youtube.com/watch?v=jOzGXfC3IIY

ENLACE SOBRE LA DUREZA DEL AGUA:

http://www.ideam.gov.co/documents/14691/38155/Dureza+total+en+ag
ua+con+EDTA+por+volumetr%C3%ADa.pdf/44525f65-31ff-482e-bbf6-
130f5f9ce7c3

DETERMINACION DE CALCIO Y MAGNESIO EN EL AGUA:

https://www.youtube.com/watch?v=C-01H5k_bc0

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4.3 Curvas de titulaciones complejo métricas.

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Volumétrica de Formación de Complejos

Determinación de la dureza del agua.

Ejemplo 4.1

Una muestra procedente del acueducto de San Juan de la Maguana se analiza para
determinar su dureza. Se pesó 7.4822 gramos de sal di sódica del ácido etilendiamino
tetra acético (Na2H2Y. 2 H2O, 372.24g/mol), se disolvió en agua destilada y se llevó a un
aforo de 2 litros. Medimos tres alícuotas de 20 mililitros de agua y valoramos frente a la
solución preparada del EDTA.

a) El esquema de la titulación especificando analito y patrón.

PATRON: Sal
Disódica di hidratada
de EDTA Na2H2Y. 2
H2O: 0.01000 M

ANALITO:
20.0 mL sal de
Agua de San
Juan de la
Maguana.
Contiene iones
Ca2+ y Mg2+.

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Los volúmenes gastados (mL) del EDTA son los siguientes: Vb=0

M1 M2 M3
VF 3.00 6.00 8.80
Vi 0.0 3.00 6.00
Vg 3.00 3.00 2.80

a) Determine la dureza en ppm CaCO3

b) De acuerdo al valor obtenido, esta muestra ¿puede considerarse como un agua dura?

Solución:

Paso1

I) Tabla de valoración :

1- Vgastado = VF - Vi = ver tabla de valoración

M1 + M2 + M3 3.0 + 3.0 + 2.8

2 - Vmedio gastado = = = 2.93 mL EDTA
3 3
3 - Vmedio gastado corregido = Vmedio gastado - V = 2.93 mL - 0 = 2.93 mL EDTA
Blanco

Paso 2

Datos del patrón sal di sódica de EDTA:

Masa de soluto: 7.4822 g de Na2H2Y. 2 H2O

Masa molar Sal di sódica de EDTA (Na2H2Y. 2 H2O) = 372.24g/mol
Volumen aforo: 2.0 L, % p-p de Pureza = 100

Paso 3 Reacción química balanceada con Re.

2+ 2- 2- +
Mg(ac) + H2In(ac) → MgIn(ac) + 2H(ac)

2+ 2- 2- +
Ca(ac) + H2 Y(ac) → CaY(ac) + 2H(ac)

2- 2- 2- 2-
MgIn(ac) + H2 Y(ac) → MgY(ac) + H2In(ac)

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2+
1 mmol Ca 1 mmol CaCO3
Re = y Re =
2+
1 mmol EDTA 1 mmol Ca

Paso 4

Cálculo del patrón (molaridad del EDTA): USANDO LA FORMULA DE MOLARIDAD

pureza
masa reactivo EDTA x
MEDTA =
100
Masa molar EDTA xV(L)

100 gEDTA 1mol EDTA 1 mol EDTA

MEDTA = 7.4822 greactivo x x x = 0.0100
100 greactivo 372.22 gEDTA 2.0 L L

Cálculo de la dureza en ppm CaCO3

M xV x R.e. x mMCaCO (Analito) x1000

mg CaCO3 EDTA EDTA 3
Dureza total (Ppm CaCO ) = =
3 L VMuestra agua (L)

mg CaCO3 mmol EDTA 1mmol Ca2+

Dureza total (Ppm CaCO ) = = 0.0100 x 2.93 mL EDTA x x
3 L mL EDTA 1mmol EDTA

1mmol CaCO3 100.08 mg CaCO3 1 mg CaCO3

x x = 146.6 = 146.6 ppm CaCO
1mmol Ca 2+ mmol CaCO3 0.020 L Agua L 3

b) El agua es dura pues está por encima de 121 ppm de Ppm de CaCO3 de acuerdo a la
organización mundial de la salud (OMS) con rango entre (121-180) ppm de CaCO3.

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Determinación de cationes

Ejemplo 4.2
Un laboratorio fabricante de filtros solares quiere analizar el contenido de óxido de zinc
en un filtro solar de su competencia. Para este análisis se pesó 0.2045g de la muestra y
se procedió a su disolución. Se valoró con una solución de EDTA de concentración
0.01510M y el volumen gastado en la valoración fue de 7.70 mL de EDTA.

a) Determine el % de Zinc (Zn) y de óxido de zinc (ZnO) en el filtro solar.

Nota: Sabemos que la relación estequiométrica entre el catión Zn y el EDTA es 1:1

2+
g Zn mmol EDTA 1 mmol Zn
% p - p (Zn) = x 100 = (0.01510 x 7.70 mL EDTA x x
g Filtro solar mL EDTA 1 mmol EDTA
2+ 2+
0.06537 g Zn 1 3.72 g Zn
x ) x 100 =
2+
mmol Zn 0.2045 g Filtro solar 100 g Filtro solar
3.72 g Zn 81.37 g ZnO 4.63 g ZnO
% p - p (ZnO) = x = = 4.63% p - p de ZnO
100 g Filtro solar 65.37 g Zn 100 g Filtro solar

Ejemplo 4.3

En la determinación de la alcalinidad de las cenizas en vinos, se incineran 100 mL de

vino blanco y las cenizas obtenidas son disueltas en 20.0 mL de H 2SO4 0.1145 N.
Posteriormente se añade un indicador apropiado y se valora el exceso de H 2SO4 con
solución de NaOH 0.0958 N consumiéndose 17.6 mL de la base. Paralelamente se
realiza un ensayo en blanco en el que se consumen 21.2 mL de NaOH. Conociendo que
la alcalinidad de las cenizas se expresa en función de K 2CO3 cuyo peq = (K2CO3/2) =
69 g/mol. Calcule los g de K2CO3 / 100 mL de vino.

K 2CO3(ac) + H2SO 4(ac) → K 2SO 4(ac) + CO2(g) + H2O(l)

2 NaOH(ac) + H2SO 4(ac) → Na2SO 4(ac) + 2 H2O(l)

meq NaOH 1 meq H2 SO4

1) meqH SO total = (0.0958 x 21.2 mL NaOH x ) = 2.03096 meq H2 SO4
2 4 mL NaOH 1 meq NaOH

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meq NaOH 1 meq H2 SO4

2) meqH SO en exceso = (0.0958 x 17.6 mL NaOH x ) = 1.6861 meq H 2 SO4
2 4 mL NaOH 1 meq NaOH

3) meqH SO en la muestra de vino (#1 - #2) = (2.03096 - 1.6861) = 0.34486 meqH SO

2 4 2 4

g K 2 CO3 1 meq K 2 CO3 138.2 g K 2 CO3

4) Alcalinidad en vino ( ) = (0.34486 meqH SO x x( ) x
100 mL Vino 2 4 1 meq H SO 2 eq K 2 CO3
2 4

1 eq K 2 CO3 1 0.0238 g K 2 CO3

Continuación : x x ) = 0.023795 =
1000 meq K 2 CO3 100 mL vino 100 mL vino

Alcalinidad en el vino = 0.0238 g de K2CO3/ 100 mL de vino.

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TAREA:

Preguntas y Problemas Propuestos - Unidad IV.

PREGUNTAS: 4.1 a 4.13

Defina: a) Quelato

b) agente quelante tetradentado

c) ligando

d) Dureza del agua

4.11. ¿Por qué en la determinación de la dureza del agua usando el indicador negro de Erio

cromo T se agrega una solución buffer de pH=10?

El EDTA es selectivo a pH 10 y forma complejos estables con los iones metálicos. El pH

no debe ser mucho mayor de 10, porque precipitarían los cationes (Ca2+ y Mg2+) en forma
de hidróxidos y la reacción sería muy lenta.

En el caso de los cationes de Ca2+ y Mg2+ las constantes de formación de los complejos
son muy próximas y por lo tanto no se deben analizar independientemente, valorando
ambos cationes y reportando la dureza total.

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Volumétrica de Formación de Complejos
Como indicadores del punto de equivalencia en las complexometrías se utilizan
compuestos orgánicos que forman con el catión a valorar complejos intensamente
coloreados menos estables que los complejos EDTA-metal, de modo que el
desplazamiento del ligando indicador por el EDTA está claramente favorecido y señalado
por un cambio de color.
EDTA reacciona con el catión metálico en una relación molar 1:1.
Negro de eriocromo T (es un ácido débil) y se comporta como indicador ácido-base y
como indicador del ion metálico.
− 2− + -7
H O + H In (rojo)  HIn (azul) + H O , K = 5x10
2 2 3 1

− 2−
M - In (color rojo) + EDTA(incoloro) → HIn (azul) + M - EDTA(incoloro)

4.12. ¿Cuál es la razón de que las soluciones valoradas del EDTA se envasan en recipientes de
polietileno?

Estas soluciones no se guardan en frascos de vidrio, porque la solucion de EDTA

absorbería iones metálicos del vidrio que la contaminaría. Lo mismo aplicaría para las
soluciones buffer de pH 10 usada en la determinación de la dureza.

PROBLEMAS:

4.16 Para preparar 2 litros de solución de EDTA di sódico (Na2H2Y. 2 H2O) se pesan en

balanza analítica 5.2854 g de la sal (masa molar 372.24 g/mol; pureza 99.4%P-P). La

solución preparada se utilizó para determinar dureza (ppm CaCO3) en una muestra de

agua embotellada; una alícuota de 100 mililitros del agua consumió 6.15 mililitros de la

solución. Determine la dureza del agua en mg CaCO3 / litro (ppm CaCO3) de muestra

del agua.

43.40 mgCaCO3/L

4.17 Se mide una muestra de 25 mililitros de un agua residual y se afora a 500

mililitros, de este aforado se extraen una alícuota de 50 mililitros para determinar
dureza. Al valorar la muestra se consumieron 5.45 mililitros de solución EDTA 0.01280

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molar. Determine % P-V de CaCO3 en el agua residual y expréselo también en partes

por millón.

a) 0.279% P-V de CaCO3 y 2790 ppm CaCO3

4.18. Se prepara una solución de EDTA disolviendo 2.5400g de la sal di sódica di hidratada
Na2EDTA.2H2O (masa molar 372.24 g/mol; pureza 99.7%p-p) y aforando a 500 mililitros; una
alícuota de 50 mL de esta solución requirió de una media de 8.05 mililitros de solución de Mg+2
0.08518 M. Calcular la molaridad teórica y la molaridad real conociendo que el EDTA, siempre
forma complejos con relación estequiometrica 1:1.

Molaridad teórica EDTA: 0.01361 mmol/mL

Molaridad real EDTA: 0.01371 mmol/mL

4.24. Para determinar la concentración de una disolución de EDTA se estandarizó con una
disolución de Ca2+, preparada pesando 0.3998 g del patrón primario CaCO3, disuelto en una
cantidad mínima de HCl y aforado a 500 mL. De esta solución medimos una alícuota de 50.0 mL,
ajustamos el pH añadiendo 5 mL del buffer NH3 – NH4Cl, y agregamos el indicador camalgita
(negro de eriocromo T). Procedimos a valorar con EDTA, requiriéndose 41.95 mL para alcanzar
el punto final.
a) Calcule la concentración molar del agente valorante.

9.523 x10-3 M EDTA

4.33. Se preparó una cáscara de huevo (limpiándola y separándole la membrana interna), se

secó, se trituro y peso 5.7517 g. Se disolvió en ácido clorhídrico concentrado y luego de filtrar
se completó con agua destilada en un matraz aforado a un volumen de 250 mL. A continuación
se midieron alícuotas de 10.0 mL y se les agrego unos mL de solución tampón de pH 10. Se
procedió a valorar el calcio en la muestra con 43.95 mL (promedio) de disolución de EDTA
0.0510M.

Exprese el contenido de calcio en la cáscara de huevo como % p-p de CaCO3.

2+ - 2-
Ca(ac) + Y(ac)  CaY(ac)

97.49 % p-p CaCO3

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