Alcanos y cicloalcanos

Se llama isómeros a los compuestos con la misma fórmula química pero que no son idénticos.
Los isómeros se clasifican en dos clases principales: isómeros estructurales y estereoisómeros.
Los isómeros estructurales o constitucionales se diferencian en la forma en la que están unidos
sus átomos.

Por ejemplo, el alcohol etílico y el dimetil éter son isómeros estructurales porque tienen la
misma fórmula molecular C2H6O, pero los átomos de cada uno se unen de distinta manera. El
oxígeno del alcohol etílico está unido con un carbono y un hidrógeno, mientras que el oxígeno
del dimetil éter está unido a dos átomos carbonos

¿Cuántos isómeros estructurales puede representar con la fórmula C4H10O? Nombrar

1- Butanol 2-butanol metil propil éter dietil éter 2-metil- 2-propanol 2-metil-
1-propanol
Conformaciones de los alcanos: rotaciones alrededor del enlace carbono-carbono
Un enlace sencillo carbono-carbono (un enlace σ) se forma cuando el orbital sp3 de un átomo
carbono se traslapa con un orbital sp3 de un segundo átomo de carbono.

La rotación con respecto al enlace sencillo carbono-carbono se puede presentar sin que se
modifique la magnitud del traslape de los orbitales. Los distintos arreglos espaciales de los
átomos que resultan de la rotación con respecto de un enlace sencillo se denominan
conformaciones. Una conformación específica recibe el nombre de confórmero. Cuando la
rotación se presenta con respecto al enlace carbono-carbono del etano, pueden aparecer dos
conformaciones extremas: una conformación escalonada (alternada) y una conformación de
eclipse. También son posibles un número infinito de conformaciones entre estos dos extremos.
Los compuestos son tridimensionales, pero estamos limitados a las dos dimensiones del papel
para mostrar su estructura.
Los químicos usan las proyecciones de Newman para representar en el papel los arreglos
espaciales tridimensionales de los átomos resultantes de la rotación con respecto a un enlace σ
. En una proyección de Newman se observa a lo largo del enlace C—C en particular. El átomo
de carbono delantero se representa por medio del punto en el que se interceptan los tres
enlaces, y el átomo de carbono trasero se representa por medio de un círculo. Las tres líneas
que parten de cada uno de los carbonos representan sus otros tres enlaces
Melvin S. Newman (1908-1993) nació en Nueva York. Obtuvo su doctorado en la Universidad
de Yale en 1932 y fue profesor de química en la Universidad estatal de Ohio de 1936 a 1973.

Representación de Newman para el etano: Alternada y Eclipsada.

Si dos enlaces C—H se acercan mucho entre sí, los electrones de uno de ellos repelerán a los
del otro. Esta repulsión a la que se ven sometidos los electrones del enlace de un sustituyente,
a medida que pasan cerca de los electrones del enlace del otro sustituyente se denomina
tensión torsional. Por lo tanto, la conformación alternada es el confórmero más estable del
etano, porque los enlaces C—H están tan alejados uno del otro cómo es posible; por lo tanto,
el compuesto tiene menor tensión torsional. La conformación de eclipse es la menos estable,
porque en ninguna otra conformación están tan cercanos entre sí los enlaces C—H. La rotación
con respecto a un enlace sencillo carbono-carbono no es totalmente libre debido a la
diferencia de energía entre la conformación alternada y de eclipse. Esta última tiene más
energía, por lo que se debe superar una barrera energética al presentarse la rotación con
respecto al enlace C—C .

Sin embargo, en el etano esta barrera es lo bastante pequeña (2.9 kcal/mol o 12 kJ/mol) como
para permitir que las conformaciones se interconviertan millones de veces por segundo a
temperatura ambiente. La energía potencial de todas las conformaciones del etano obtenidas
durante una rotación completa de 360°. Observe que las conformaciones alternadas se
encuentran en el mínimo de energía mientras que las conformaciones eclipsadas están en un
máximo de energía.
Para el butano

El butano tiene tres enlaces carbono-carbono simples, y se puede presentar rotación con
respecto a cada uno de ellos.

Las tres conformaciones aternadas no tienen la misma energía. La conformación D, en la cual

los dos grupos metilo están tan alejados posible, es más estable que las otras dos
conformaciones escalonadas (B y F) debido a la tensión estérica o impedimento estérico. La
tensión estérica es la tensión (es decir, la energía extra) a la que está sujeta una molécula
cuando los átomos o grupos están muy cercanos entre sí, lo que tiene como consecuencia la
repulsión entre las nubes electrónicas de dichos átomos o grupos. En general, la tensión
estérica de las moléculas aumenta a medida que lo hace el tamaño del grupo. Las
conformaciones eclipsadas son producto de la rotación con respecto al enlace C-2—C-3 del
butano que también tienen energías distintas.
La conformación eclipsada, en la que los dos grupos metilo están más cercanos entre sí (A) es
menos estable que los conformadores de eclipse en las que están más separados (C y E).
Puesto que existe una rotación continua con respecto a todos los enlaces sencillos
carbono-carbono de una molécula, las moléculas orgánicas con este tipo de enlaces no son
esferas ni postes estáticos, tienen muchas conformaciones interconvertibles. Sin embargo, no
es posible separar los confórmeros, porque la pequeña diferencia en su energía les permite
interconvertirse con rapidez. El número relativo de moléculas en una conformación y tiempo
específicos depende de la estabilidad del confórmero: cuanto más estable es el confórmero,
mayor será el número de moléculas que tendrá dicha conformación. No obstante, la mayoría
de las moléculas asumen conformaciones escalonadas. Esta tendencia provoca que las cadenas
de carbono se orienten en zigzag, como se aprecia en el siguiente modelo de esferas y postes
del decano.
Modelo del decano
a) Dibuje las tres conformaciones alternadas del butano para una rotación con respecto al
enlace C-1—C2. (El carbono que ocupa la delantera en una proyección de Newman debe tener
el número más pequeño).
b) ¿Las tres conformaciones alternadas tienen la misma energía?
c) ¿Las tres conformaciones eclipsadas tienen la misma energía?

Cicloalcanos: tensión de anillo

¿Por qué los anillos de cinco y seis miembros son más comunes que los de otros tamaños?
El ciclopropano es un compuesto plano con ángulos de enlace de 60°. Por lo tanto, sus ángulos
de enlace son 49.5° menores que el ángulo de enlace sp3 ideal de 109.5°. Esta diferencia del
ángulo de enlace con respecto al ángulo ideal produce una tensión denominada tensión
angular.

La tensión angular es resultado de un traslape de orbitales menos eficaz. Esta falta de eficacia
provoca que los enlaces C—C del ciclopropano sean más débiles que los enlaces C—C normales
Tensión angular en el ciclopropano. Los ángulos de enlace son comprimidos desde un ángulo
de enlace de 109.5° de los átomos de carbono con hibridación sp3, hasta uno de 60°. Esta
tensión angular tan severa da pie al traslape no lineal de los orbitales sp3 y a “enlaces curvos”.

Los ángulos de enlace del ciclobutano plano han sido reducidos de 109.5° a 90°, el ángulo de
enlace asociado con un anillo plano de cuatro miembros. Sería de esperar que el ciclobutano
plano tenga menos tensión angular del ciclopropano porque los ángulos de enlace en este
último están a sólo 19.5° del ángulo de enlace ideal. A pesar de que el ciclobutano plano
tuviera menos tensión angular que el ciclopropano, tendrían mayor tensión torsional porque
tiene ocho pares de hidrógenos en eclipse, contra los seis pares del ciclopropano. De tal
manera, el ciclobutano no es una molécula planar, es una molécula inclinada. Uno de sus
grupos CH2 está inclinado y lejos del plano definido por los otros tres átomos de carbono. Esto
aumenta la tensión angular, pero dicho aumento se ve más que compensado por la reducción
en la tensión torsional que se produce gracias a que los hidrógenos adyacentes no quedan en
eclipse como lo harían en un anillo plano.

Además de esta tensión angular, la proyección de Newman muestra que los enlaces están
eclipsados, de manera parecida a la conformación totalmente eclipsada del butano. Este
eclipsamiento de los enlaces da pie a la tensión torsional. La suma de la tensión angular y la
torsional da lugar a lo que llamamos tensión de anillo del compuesto cíclico. El valor de la
tensión de anillo depende principalmente del tamaño del anillo
Si el ciclopentano fuera plano, en esencia no tendría tensión angular (sus ángulos de enlace
serían de 108°), pero sus diez pares de hidrógenos en eclipse quedarían sujetos a una
considerable tensión torsional. Entonces, el ciclopentano se encoge, permitiendo que los
hidrógenos sean más cercanos a escalonados. Sin embargo, durante este proceso el compuesto
adquiere cierta tensión angular.

Conformaciones del ciclohexano

Los compuestos cíclicos con mayor presencia en la naturaleza contienen anillos de seis
miembros porque dichos anillos puedan existir con una conformación, denominada
conformación de silla, que está totalmente libre de tensión. En una conformación de silla,
todos los ángulos de enlace son de 111°, lo que se acerca mucho al ángulo de enlace
tetraédrico ideal de 109.5°, y todos los enlaces adyacentes están en conformaciones
alternadas.

La conformación de silla es una conformación tan importante que se debe aprender a trazarla:
1. Dibuje dos líneas paralelas de la misma longitud, sesgadas hacia arriba. Ambas líneas deben
comenzar a la misma altura.
2. Una las partes superiores de las líneas con una V; la diagonal izquierda de la V debe ser un
poco más larga que la derecha. Una las partes superiores de las líneas con una V invertida; las
líneas de ambas V deben ser paralelas. Con esto se termina el marco del anillo de seis
miembros.

3. Cada carbono tiene un enlace axial y un enlace ecuatorial. Los enlaces axiales (líneas rojas)
son verticales y se alternan hacia arriba y abajo del anillo. El enlace axial de uno de los
carbonos superiores es hacia arriba, el siguiente hacia abajo, en siguiente hacia arriba, y así
sucesiva

4.Los enlaces ecuatoriales (líneas rojas con puntos azules) señalan hacia afuera del anillo.
Puesto que los ángulos de enlace son mayores que 90°, los enlaces ecuatoriales están sobre
una diagonal. Si el enlace axial señala hacia arriba, el enlace ecuatorial del mismo carbono
queda en una diagonal hacia abajo. Si el enlace axial señala hacia abajo, el enlace ecuatorial del
mismo carbono quedará sobre una diagonal hacía arriba

Observe que cada enlace ecuatorial es paralelo a dos enlaces del anillo (dos carbonos de
promedio).

Recuerde que se está viendo al ciclohexano desde el borde. Los enlaces interiores del anillo
están al frente y los superiores en la parte posterior

Dibuje el 1,2,3,4,5,6-hexametilciclohexano con:

a) todos los grupos metilo en posiciones axiales.
b) todos los grupos metilo en posiciones ecuatoriales.

El ciclohexano se interconvierte rápidamente entre dos conformaciones de silla estables,

debido a la facilidad de rotación con respecto a sus enlaces C—C. Esta interconversión se
denomina inversión del anillo; a temperatura ambiente, el ciclohexano realiza 105 inversiones
del anillo por segundo. Cuando se interconvierten las dos conformaciones de silla, los enlaces
ecuatoriales de uno de ellos se vuelven axiales en el otro, y viceversa

Para convertir una conformación de silla en otra, se debe poner hacia arriba el carbono inferior,
y el que previamente era el carbono superior se pone hacia abajo.

Puesto que las conformaciones de silla son las más estables de las conformaciones, en todo
momento son más las moléculas de ciclohexano con conformaciones de silla que con cualquier
otra conformación. Se ha calculado que por cada mil moléculas de ciclohexano en
conformación de silla, no más de dos moléculas se encuentran en la siguiente conformación, la
de bote

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https://www.youtube.com/watch?v=eCNPXK8FR-M&t=3s
✔ La rotación con respecto al enlace C—C tiene como resultado dos conformaciones
extremas que se interconvierten con rapidez: alternada y de eclipse.
✔ Una conformación alternada es más estable que una de eclipse, debido a la tensión
torsional,
✔ La tensión torsional se debe a la repulsión entre pares de electrones de enlace.
✔ Los anillos de cinco y seis miembros son más estables que los que tienen tres o cuatro
por la tensión angular
 ✔ La tensión angular aparece al desviarse los ángulos de enlace del ángulo de enlace
ideal de 109.5°.
✔ En el proceso denominado inversión de anillo, el ciclohexano se interconvierte
rápidamente entre dos conformaciones de silla estables.
✔ Los isómeros cis y trans se denominan isómeros geométricos o isómeros cis-trans.
✔ Los isómeros cis y trans son compuestos diferentes;
✔ los confórmeros son diferentes conformaciones del mismo compuesto
Conformaciones de ciclohexanos disustituidos
Si un anillo de ciclohexano tiene dos sustituyentes, se deben tomar en cuenta ambos para
determinar cuál de las dos conformaciones de silla es la más estable. Comencemos por
observar el 1,4-dimetilciclohexano. En primer lugar, observe que existen dos
dimetilciclohexanos. Uno tiene ambos sustituyentes metilo del mismo lado del anillo
ciclohexano (ambos señalan hacia abajo); esto se denomina un isómero cis (cis, prefijo latino
para el “mismo lado”). El otro tiene ambos sustituyentes metilo en lados opuestos del anillo
(uno señala hacia arriba y el otro hacia abajo); esto se denomina un isómero trans (trans, latino
para “al otro lado de”). El cis-1,4-dimetilciclohexano y el trans-1,4-dimetilciclohexano son
isómeros geométricos o isómeros cis-trans: tienen los mismos átomos, los átomos están unidos
con el mismo orden, pero se distinguen en el orden espacial de dichos átomos. Los isómeros cis
y trans son compuestos distintos, se puedan separar uno del otro.

Para resolver este tipo de problemas es necesario determinar si ambos sustituyentes están del
mismo lado del anillo (cis) o en lados opuestos del anillo (trans). Si los enlaces que sostienen a
los sustituyentes señalan ambos hacia arriba o hacia abajo, el compuesto es el isómero cis; si
un enlaces señala hacia arriba y el otro hacia abajo, el compuesto es el isómero trans. Puesto
que el confórmero en cuestión tiene ambos grupos metilo unidos a enlaces que señalan hacia
abajo, se trata del isómero cis.

Indique si son cis o trans

Para representar estructuras
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Pagina de acceso
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ph
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enlaces y polaridad
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