I.E.S. Atenea (S.S.

de los Reyes) Departamento de Física y Química

Enlace químico

Mediante el enlace químico se consigue

una estabilización, una disminución de
energía, en el sistema formado por dos o
más átomos.
Por ejemplo, en el caso de la molécula
de H2, cuando los átomos están muy
separados las fuerzas de atracción entre un
electrón de un átomo y el protón del otro
hace que se acerquen, cuando están muy
próximos las fuerzas de repulsión entre
electrones prevalecen sobre las de atracción
y detienen el acercamiento, se obtiene así
un mínimo de energía para una determinada
distancia entre los átomos (distancia de
enlace).
La energía de enlace o energía de
disociación es la energía que hay que
comunicar a la molécula para que sus
átomos se separen.

Enlace covalente
Se da entre elementos de alta electronegatividad y se establece por compartición de pares
de electrones, que se concentran entre los núcleos enlazándolos. El número de pares de
electrones compartidos será el necesario para que los dos átomos adquieran configuración
electrónica de gas noble. El enlace covalente es direccional y muy fuerte.

Estructuras de Lewis
Para hallar la estructura de Lewis hay que tener en cuenta que:
 El hidrógeno nunca puede tener más de dos electrones a su alrededor.
 Los átomos del 2º periodo tienden a cumplir la regla del octeto, no pueden estar
rodeados de más de ocho electrones.
 Los demás átomos siguen en general la regla del octeto, pero tienen orbitales "d”
vacíos y por lo tanto pueden alojar más de ocho electrones a su alrededor.
Para encontrar la estructura, primero calculamos el número de enlaces mediante la
fórmula:

A continuación se forma la molécula poniendo como átomo central el que más electrones
de valencia tenga y si hay varios se elige el de mayor Z, después se disponen los enlaces
calculados anteriormente de todas las formas posibles, con lo que se obtendrán todas las

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estructuras resonantes si las hubiera. Por último, se completan los octetos de los átomos con
los pares de electrones no compartidos.
Ejemplos:
Molécula Nº de enlaces Estructura de Lewis
O2

N2

CO2
El C no tiene suficientes e-
CO
para llegar al octeto

H2CO

HCN
El N no tiene suficientes e-
NO
para llegar al octeto
Se puede ampliar el octeto
SO2
para el S
O
Se puede ampliar el octeto
H2SO4 H O S O
para el S
O H

Teoría del enlace de valencia (TEV)

Los enlaces se establecen por solapamiento de los orbitales atómicos que se transforman
en orbitales moleculares.
El solapamiento supone que ambos orbitales comparten una región común del espacio
entre los dos núcleos, donde podríamos decir que la probabilidad de encontrar al electrón es
máxima.
Por otra parte, los orbitales atómicos que se solapan deben poseer electrones
desapareados con espines opuestos para no incumplir el principio de exclusión de Pauli (esto
explica porque los gases nobles no se unen ni siquiera consigo mismos, ya que no tienen
electrones desapareados).
La covalencia de un elemento, o número de enlaces covalentes que puede formar, es
igual al número de electrones desapareados que posee. Por ejemplo el flúor tiene una
covalencia de 1, el oxígeno de 2.
Algunos elementos tienen más de una covalencia ya que al tener orbitales vacíos pueden
desaparear electrones, por ejemplo, el cloro tiene covalencias 1, 3, 5 ó 7 porque posee los
orbitales “3d” vacíos.
Se pueden dar los siguientes solapamientos:

a)


Solapamiento de orbitales s Orbital 

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Ejemplo: Molécula de H2. El H es 1s1, los dos orbitales 1s se solapan y dan un orbital .

b)

Solapamiento de orbitales s y p Orbital 

Ejemplo: Molécula de HCl. El H es 1s1 y la última capa del Cl es

3s2 3px1 3py2 3pz2, los orbitales 1s y 3px se solapan y dan un orbital
. La diferencia de electronegatividad entre H y Cl hace que la nube
electrónica se deforme y se desplace hacia el Cl, por lo que la
molécula es polar.

Polaridad en moléculas covalentes. Momento dipolar.

Cuando los dos átomos que forman un enlace covalente tienen distinta electronegatividad,
el más electronegativo tira de los electrones desplazándolos hacia él, por lo que aparecen
fracciones de carga sobre los dos átomos y el enlace es polar.
La polaridad viene dada por el vector momento dipolar, , que se dirige hacia el átomo de
mayor carga negativa: HCl y es proporcional a la diferencia de electronegatividad entre los
átomos y a la distancia de enlace.

c)


Solapamiento longitudinal de orbitales p Orbital 

Ejemplo: Molécula de F2. El F es 1s2 2s2 2px1 2py2 2pz2, los dos orbitales 2px se solapan y dan
un orbital .

d)

Solapamiento lateral de orbitales p Orbital 

Ejemplos:
 Molécula de O2. El O es 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz2, los dos orbitales 2px se solapan
longitudinalmente y dan un orbital  y los dos orbitales 2py se solapan
transversalmente y dan un orbital . Por tanto el doble enlace de la molécula está
constituido por un enlace  y otro .
 Molécula de N2. El N es 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1, los dos orbitales 2px se solapan y dan
un orbital , los orbitales 2py y 2pz dan dos orbitales . El triple enlace consta de un 
y dos .

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Hibridación de orbitales
En algunas moléculas se presenta el problema de explicar la geometría molecular y cómo a
partir de orbitales atómicos diferentes se pueden formar enlaces idénticos. Hay que suponer
que durante la reacción se produce un proceso de hibridación o recombinación de orbitales
atómicos puros, resultando unos nuevos orbitales atómicos híbridos. Dichos orbitales se
caracterizan por:
 Se forma el mismo número de orbitales híbridos que orbitales atómicos de partida.
 Todos los orbitales híbridos tienen la misma energía y la misma forma, solo se
diferencian en su orientación espacial.
 Para que pueda existir hibridación, la energía de los orbitales atómicos de partida debe
ser muy similar.
 La repulsión entre los electrones alojados en cada orbital híbrido hace que se alejen lo
más posible y que los ángulos entre enlaces sean iguales.
Vamos a ver la aplicación de esta teoría a las combinaciones con H de elementos del
segundo periodo:

Hidruro de berilio (BeH2). Hibridación sp.

El Berilio tiene número atómico Z = 4 y su estructura electrónica es 1s2 2s2 con lo que al
no tener electrones desapareados, no podría formar enlaces covalentes. Sin embargo, con un
poco de energía, adquiere la siguiente configuración en la última capa: 2s1 2px1: Los orbitales
2s y 2px se combinan y dan lugar a dos híbridos sp que forman entre si un ángulo de 180º.
Cada hibrido se solapa con un orbital 1s del H y da un enlace .
   
   
H Be H
Como la molécula es lineal, los momentos dipolares de los dos enlaces se compensan, la
molécula es apolar.

Borano (BH3). Hibridación sp2.

B: 2s2 2px1  2s1 2px1 2py1 2pz1
Se forman tres híbridos sp2 con ángulos de 120º entre sí: geometría trigonal.

Metano (CH4). Hibridación sp3.

C: 2s2 2px1 2py1  2s1 2px1 2py1 2pz1
Se forman cuatro híbridos sp3 con ángulos de 109,5º entre sí: geometría tetraédrica.

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Eteno (CH2=CH2). Hibridación sp2

En este caso queda un orbital p del C sin hibridar, los otros tres dan hibridación sp2. Entre
los dos carbonos se establece un enlace  entre dos híbridos y un enlace  entre los orbitales p
puros. La geometría de cada C es trigonal.

Acetileno (CHCH). Hibridación sp.

Quedan dos orbitales p del C sin hibridar, los otros dos dan hibridación sp. Entre los dos
carbonos se establece un enlace  entre dos híbridos y dos enlaces  entre los orbitales p
puros. La geometría de la molécula es lineal.

Amoniaco (NH3). Hibridación sp3.

N: 2s2 2px1 2py1 2pz1. Los cuatro orbitales dan hibridación sp3. Uno de los híbridos ya está
completo con un par electrónico y no establece enlace. Los otros tres establecen enlaces  con
los H. El orbital lleno repele a los demás y hace que el ángulo entre estos sea menor de 109º
(el correspondiente a un tetraedro). La geometría es piramidal.


N
H
H 
H

Debido a su geometría la molécula es polar porque los momentos dipolares de los enlaces
no se compensan.

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Agua (H2O). Hibridación sp3.

O: 2s2 2px2 2py1 2pz1. Los cuatro orbitales dan hibridación sp3. Dos de los híbridos están
llenos y los otros dos establecen enlaces  con los H. Los orbitales llenos repelen a los otros
haciendo que el ángulo entre los enlaces O-H sea de 104,5º.

La molécula es angular y, como no se compensan los momentos dipolares de los enlaces,

es polar.

En la siguiente tabla se resumen los casos de hibridación sp, sp2 y sp3:

(X = átomo central, Y = átomos unidos a X y P = Pares de electrones sobre X)

ÁNGULO DE HIBRIDACIÓN
TIPO GEOMETRÍA EJEMPLOS
ENLACE DE X
CH4 , CBr4 ,
XY4 109,5º Tetraédrica sp 3 CH3Cl, SiCl4,
NH4 +
NH3 , PH3, NCl3 ,
XY3P < 109,5º Piramidal sp3
PBr3, H3O+, ClO3 –
H2O, H2S,
XY2P2 < 109,5º Angular sp3
SCl2 , OF2
BF3, SO3, NO3 –,
Triangular CO3 2- , AlCl3,
XY3 120º sp2
plana CH2 = CH2 ,
RCHO, C6H6
SO2
XY2 P 120º Angular sp2
O3
BeF2 , BeH2 ,
CO2 , CS2 ,
XY2 180º Lineal sp
N2O, HCN,
C2H2

Teoría de repulsión de los pares electrónicos de la capa de valencia (TRPECV)

Afirma que todos los pares electrónicos de la capa de valencia que forman los enlaces
covalentes se sitúan lo más alejados que pueden, de manera que las repulsiones entre ellos
sean mínimas.
Esta teoría también explica la geometría de las moléculas.

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Fuerzas intermoleculares de largo alcance o de Van der Waals

Existen tres tipos:
1. Fuerzas de orientación dipolo permanente-dipolo permanente: son proporcionales
al momento dipolar de la molécula y por tanto a la diferencia de electronegatividad.
Cuanto más intensas son, mayores son los puntos de fusión y ebullición de la sustancia
y su solubilidad en agua. En la siguiente tabla se ilustra este hecho:

Sustancia Diferencia de Punto de ebullición

electronegatividad
F2: F-F 0 -187ºC
ClF: ClF 1 -100,8ºC
BrF: BrF 1,2 -20ºC
IF: IF 1,6 se descompone
HF: HF 1.9 19,54ºC

2. Fuerzas de inducción dipolo permanente–dipolo inducido: son más débiles que las
anteriores, se deben a que una molécula polar distorsiona la nube electrónica de una
molécula apolar cercana convirtiéndola en un dipolo. Explican que el oxígeno sea algo
soluble en agua:
 
   
 H 
O O O
H

3. Fuerzas de dispersión de London dipolo instantáneo-dipolo inducido: la nube

electrónica de una molécula apolar puede desplazarse en un momento dado hacia uno
de los átomos y convertirse en un dipolo instantáneo que, a su vez, puede inducir un
dipolo en una molécula vecina. La intensidad de estas fuerzas crece con la masa de la
molécula. Por ejemplo, los puntos de ebullición de los halógenos crecen con la masa:

Sustancia Masa Punto de ebullición

F2 38 -187ºC
Cl2 71 -36,4ºC
Br2 160 58,78ºC
I2 254 183ºC

Enlace de hidrógeno
El enlace o puente de hidrógeno es la interacción que se da entre moléculas que tienen
átomos de H unidos a elementos muy electronegativos y de pequeño tamaño, es decir,
moléculas en las que hay enlaces H-F, H-O o H-N. Es el enlace intermolecular más fuerte.
Hay enlace de H entre moléculas de HF, H2O, NH3, alcoholes como CH3-CH2OH, aminas
como CH3-NH2, etc.
La siguiente gráfica muestra los puntos de ebullición de los compuestos con H de los
grupos 15, 16 y 17 y se observa que dichos puntos de ebullición aumentan con la masa del
compuesto, excepto en el caso de HF, H2O, NH3 que tienen puntos de ebullición superiores a
lo esperado, lo que indica que entre sus moléculas actúa una fuerza mucho más fuerte que las
fuerzas de Van der Waals.

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Doble hélice del ADN

Los enlaces de H entre las bases
nitrogenadas mantienen unida la estructura
de doble hélice del ADN y aseguran su
correcta replicación.

Propiedades de las sustancias covalentes.

Las sustancias covalentes pueden ser:
a) Sustancias moleculares: constituidas por moléculas con un número discreto de
átomos como H2, F2, Cl2, Br2, I2, O2, NH3, S8, P4, NO2, etc.
b) Sólidos de red covalente: son gigantescas agrupaciones de átomos unidos por
enlaces covalentes formando sólidos con redes tridimensionales. Se puede
considerar a todo el sólido como una gran molécula. Ejemplos de estas sustancias
son el carbono diamante, el carbono grafito, el cuarzo (dióxido de silicio), el
carburo de silicio, etc.

Propiedades de las sustancias moleculares

A temperaturas bajas, todos estos compuestos se encuentran en estado sólido formando
redes cristalinas muy débiles. La formación de estas redes se explica por las débiles fuerzas de
Van der Waals que se originan por atracción electrostática entre dipolos, ya sean permanentes
o inducidos. Los de las moléculas apolares son sólidos blandos (como por ejemplo los de
yodo), mientras que los de las sustancias polares son algo más duros ya que las fuerzas que
unen las moléculas son algo más grandes, por ejemplo en el hielo.
En general tienen puntos de fusión y ebullición muy bajos, y van aumentando en función
de la mayor polaridad de las moléculas o del mayor peso molecular, ya que, de esta manera, al
ser más fácil crear el dipolo, las uniones serán más fuertes.

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Las sustancias apolares no son conductoras de la corriente eléctrica ya que no poseen

partículas cargadas que puedan quedar libres; sin embargo, las polares, al tener dipolos
permanentes, pueden conducir, aunque poco, la electricidad.
Dichas sustancias suelen presentarse a temperatura ambiente y presión atmosférica como
gases (H2, F2, Cl2, O2, NH3, CH4), aunque a medida que las fuerzas intermoleculares
aumentan, pueden llegar a ser líquidos (Br2, H2O, CH3-CH2OH) e incluso sólidos (I2, S8, P4,
C20H42).
Las sustancias polares son solubles en disolventes polares como el agua. Las sustancias
apolares son solubles en disolventes apolares (benceno, CCl4).

Propiedades de los sólidos de red covalente

Como los átomos están unidos por fuertes enlaces covalentes muy estables son
extremadamente duros, tienen puntos de fusión muy altos, son insolubles en todo tipo de
disolvente y malos conductores pues no tienen electrones libres (excepto el grafito).

Diamante (C) Grafito (C) Sílice (SiO2)

Hibridación sp3 del C Hibridación sp2 del C Hibridación sp3 del Si
Punto de fusión: 3550 ºC Punto de fusión: 3527 ºC Punto de fusión: 1713 ºC
Duro (dureza = 10) Blando Duro (dureza = 7)
No conductor Conductor No conductor
Transparente Negro (brillo metálico) Transparente

Diferencias entre el diamante y el grafito: El diamante es una red covalente cristalina en la que
cada C se une a otros tres por enlaces covalentes muy fuertes que lo convierten en un sólido
muy duro. Por el contrario, en el grafito quedan electrones libres que establecen interacciones
de Van der Waals entre las capas formadas por hexágonos, dichas interacciones se pueden
romper y hacen que el grafito sea blando y exfoliable; el color negro se debe a que los
electrones libres pueden absorber toda la radiación que les llega.
Diferencias entre el CO2 y el SiO2: El CO2 está compuesto por moléculas de tres átomos que
establecen entre sí fuerzas de dispersión de Van der Waals débiles, es un gas a temperatura
ambiente. El SiO2 es una red covalente en el que dos Si se unen a través de un átomo de O
interpuesto (Si-O-Si), es un sólido duro.

Enlace iónico
El enlace iónico se establece entre elementos que tienen una gran diferencia de
electronegatividad. El elemento electropositivo desprende electrones y el electronegativo los
acepta, por ejemplo:
Na  Na+ + 1 e- Cl + 1 e-  Cl-
Los iones formados se mantienen unidos por atracción electrostática organizándose en una
red tridimensional en la que cada ion está rodeado por iones de carga opuesta.

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NaCl CsCl

El ciclo de Born-Haber
El cambio energético producido en la formación de un sólido iónico a partir de los
elementos que lo constituyen, puede calcularse a partir del llamado ciclo de Born – Haber.
En el caso del NaCl la reacción de formación sería:
Na (s) + ½ Cl2 (g)  NaCl (s) Hf = -411 kJ/mol

Esta reacción tiene lugar en varios pasos:

1. El sodio metálico sólido, en primer lugar tendrá que separar sus átomos entre sí. Para
ello habrá que aportar la energía de sublimación del sodio:
Na (s) + Esublimación  Na (g) Esublimación = 107,3 kJ/mol
2. Al sodio gas, habrá que arrancarle un electrón para transformarlo en un ion positivo.
Para este proceso necesitaremos aportar la energía de ionización del Na:
Na (g) + Eionización  Na + (g) + 1 e- Eionización = 495,8 kJ/mol
3. El cloro, no metal, en primer lugar tendrá que romper su molécula ya que es diatómico.
Para ello tendremos que aportar la mitad de su energía de disociación, ya que por cada
molécula que se rompe obtenemos dos átomos de Cl, por lo tanto sólo habrá que
disociar medio mol de moléculas de Cl2 para obtener 1 mol de átomos de Cl.
½ Cl2 (g) + ½ Edisociación  Cl (g) ½ Edisociación = ½ mol · 244 KJ/mol = 122 kJ
4. Posteriormente, tendremos que aportar un electrón a cada átomo de cloro para
transformarlo en un ion negativo. Para ello tendremos que aportar la energía de la
afinidad electrónica. Dicha energía suele ser positiva (es decir, hay que aportarla), pero
en el caso de algunos halógenos puede llegar a ser negativa (energía desprendida):
Cl (g) + 1 e-  Cl- (g) + Eafinidad Eafinidad = -348,6 kJ/mol
5. Por último, cuando se unen los iones en red cristalina se desprende la energía reticular.
Na+ (g) + Cl- (g)  NaCl (s) + Ereticular

La energía reticular se puede calcular igualando la energía de la reacción global con la

suma de las energías de cada uno de los pasos.
Hf = Esublimación + Eionización + ½ Edisociación + Eafinidad + Ereticular
-411 = 107,3 + 495,8 + 122 – 348,6 + Ereticular
Ereticular = – 787,5 kJ/mol

Energía reticular
Es la energía desprendida cuando se unen un mol de iones en red cristalina.
Es directamente proporcional al producto de las cargas de los iones e inversamente
proporcional a la distancia que los separa: .

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Ejemplo: ordenar de menor a mayor energía reticular los siguientes compuestos iónicos:
Na2O, MgO, NaF, MgS, NaCl.
Solución: En primer lugar se considera la carga de los iones constituyentes, tendrá mayor
energía reticular el compuesto en el que el producto de las cargas sea mayor en valor absoluto:
NaF y NaCl (+1 y -1) < Na2O (+1 y -2) < MgO, MgS (+2 y -2).
En segundo lugar se considera la distancia entre iones que es igual a la suma de los radios
iónicos, la energía reticular será mayor en los compuestos en que los radios iónicos sean
menores: radio de F- < radio de Cl- y radio de O2- < radio de S2-, luego la ordenación final
será: NaCl < NaF < Na2O < MgS < MgO.

Propiedades de los compuestos iónicos

 Tienen puntos de fusión y de ebullición muy altos, puesto que las fuerzas electrostáticas
son muy fuertes.
 No conducen la electricidad en estado sólido ya que los iones tienen posiciones fijas y
carecen de movilidad, pero, al fundirse o disolverse en agua, se desmorona la red cristalina
quedando los iones en libertad, por lo que estos compuestos fundidos o disueltos conducen
la electricidad.
 Son sólidos muy duros porque las fuerzas electrostáticas que unen los iones son grandes,
pero también son frágiles, ya que, al haber un ordenamiento tan perfecto en la red,
pequeños desplazamientos de los iones hacen que las fuerzas que antes eran de atracción
pasen a ser de repulsión, por lo que el sólido se rompe.
 En general, los sólidos iónicos son solubles en disolventes polares como el agua y no en
apolares, ya que, las moléculas del disolvente se colocan alrededor de los iones
(orientando sus dipolos de forma adecuada), y éstos se separan de la red cristalina.

Cuanto mayor es la energía reticular del compuesto iónico más altos tendrá los puntos de
fusión y ebullición, será más duro y menos soluble.

Enlace metálico
Los metales se caracterizan por tener pocos electrones en su última capa y bajo potencial
de ionización.
Hay dos teorías que explican el enlace entre metales: el modelo del gas de electrones y la
teoría de bandas.

El modelo del gas de electrones.

Es el modelo más sencillo y está sustentado en las siguientes hipótesis:
 Los átomos metálicos pierden sus electrones de la capa de valencia quedándose
cargados positivamente.
 Los cationes forman una red tridimensional ordenada y compacta cuya estructura
depende en gran medida del tamaño de los cationes del metal.
 Los electrones de valencia liberados ya no pertenecen a cada ión sino a toda la red
cristalina, rodeando a los cationes como si fuesen un gas de electrones, neutralizando
la carga positiva.
 El gas de electrones se mueve libremente dentro de la red cristalina de cationes y no
puede escapar de ella debido a la atracción electrostática con los cationes.

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La teoría de bandas
La teoría de bandas considera el enlace metálico como un caso extremo del enlace
covalente, en el que los electrones de valencia son compartidos de forma conjunta y
simultánea por todos los cationes. Desaparecen los orbitales atómicos y se forman orbitales
moleculares con energías muy parecidas, tan próximas entre ellas que todos en conjunto
ocupan lo que denomina una “banda de energía”.
Los electrones de valencia se alojan en los orbitales de menor energía que constituyen la
banda de valencia. Esta está conectada a la banda de conducción, que está vacía, pero a la
que los electrones pueden saltar con facilidad explicándose así la conductividad térmica y
eléctrica de los metales.
En los materiales aislantes las bandas de valencia y conducción están separadas por una
banda prohibida que impide el salto de los electrones cuando reciben pequeños aportes
energéticos.
En los semiconductores, como Si y Ge, la banda prohibida es menor y se puede alcanzar la
banda de conducción en determinadas circunstancias como aumentando la temperatura o la
presión o añadiendo impurezas que aporten electrones de energía intermedia a dichas bandas.

Propiedades de las sustancias metálicas.

 Son sólidos a temperatura ambiente, excepto el mercurio, el cesio y el francio que son
líquidos.
 La mayoría posee puntos de fusión y de ebullición muy altos, aunque suele ser inferiores
a los de los compuestos iónicos.
 Son buenos conductores eléctricos, ya que los electrones de la nube electrónica se
pueden mover con total libertad. También son buenos conductores térmicos porque,
cuando se calientan, los electrones adquieren mayor energía cinética que se va trasladando
por todo el metal.
 Son dúctiles (se pueden hacer hilos por estiramiento) y maleables (se pueden laminar)
porque al desplazar un plano de la red cristalina no aparecen repulsiones que provoquen
roturas.
 Tiene brillo metálico debido a la movilidad de electrones que son capaces de absorber y
después devolver prácticamente todas las longitudes de onda de la luz visible, por eso en
general tienen un color negruzco y opaco; el cobre y el oro no emiten una parte de la
radiación azul que reciben y por eso tienen un color amarillento.

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