Constante de equilibrio

aA + bB cC + dD Kp = PcC • PdD n = # moles

P aA • P bB

Siendo [] la concentración Molar de cada una de las sustancias en equilibrio

En Kc

NH3 ½ N2 + 3/2 H2 KP = (PN2)1/2 • (PH2)3/2

(PNH3)1

En Kp solo entran en juego los gases y las disoluciones acuosas, Kp es una constante que solo
depende de la temperatura, para el cálculo de las presiones parciales en el equilibrio tenemos 2
métodos:

1.- Ley de los gases ideales

PA V = nA RT PT V = nT RT

2.- Ley de Dalton (Ley de las presiones parciales)

PA = nA PT

nT

Relación entre Kp y Kc K = 0.082 L T = 0C + 273 = 0K

Kp = Kc(RT)n

Siendo n= número de moles gaseosos de los productos menos el número de moles gaseosos de
los reactivos (mirando los coeficientes estequiométricos)

Trucos y consejos:

a) Si me dan el volumen, primero calculo Kc NH3 (g) ½ N2(g) + 3/2 H2(g)

b) Si me dan la presión, primero calculo Kp n = ½ + 3/2 -1 = 1

c) Si me dan el volumen, la presión total y la temperatura, primero haremos PTV = nTRT y luego
calculamos la constante que prefiramos. C (s) + O2 (g) CO2 (g)

d) Si n = 0 ocurren 2 cosas

d.1) El volumen no influye en el cálculo de Kc n = 1 – 1 = 0

d.2) Kc = Kp Kp = Kc (RT)0  Kp = Kc

1
1- Se introducen 100 g de PCl5 en un recipiente cerrado de 5 L de capacidad en el que previamente
se ha hecho el vacío. Cuando se calienta a 300 0C se establece el siguiente equilibrio:

PCl5 (g) PCl3 + Cl2 (g). Calcula:

a) Los valores de las constantes Kc y Kp si la presión total en el equilibrio es de 5 atmosferas Ar (Cl)

= 35.5 u. Ar (P) = 31 u.

Mm = PCl5 208.5 g/mol PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

100 g PCl5 x 1 mol PCl5 = 0.48 mol PCl5 inicio 0.48 - -

208.5 g PCl5 reacción X X X

V=5L equilibrio 0.48 – X X X

T = 573 0K

PT = 5 atm. PT V = nT x RT nT = PTV = 5.5 = 0.53

RT 0.082 x 573

NT = 0.48 – X + X + X = 0.48 + X; 0.48 + X = 0.53; X = 0.53 – 0.48 = 0.05 moles

2.- En una vasija de 10 L mantenida a 270 0C y previamente evacuada, se introducen 2.5 moles de
pentacloruro de fósforo, PCl5 y se cierra herméticamente. La presión en el interior comienza
entonces a elevarse debido a la disociación térmica según el equilibrio siguiente:

PCl5 (g)+ PCl3 (g) + Cl2 (g). Cuando se alcanza el equilibrio la presión es de 15.6 atm. (atmósferas).

a) Calcula el número de moles de cada especie en el equilibrio

b) Obtén los valores de Kc y Kp

V = 10 L PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

T = 270 0C + 273 = 543 0K n Inicial 2.5 - -

PTeq = 15.6 atm. n reacción X X X

n equilibrio 2.5 – X (1.5 mol) X= 1 mol X = 1 mol

2.5 - X + X + X = 3.5; X = 3.5 – 2.5 = 1 mol

PT •V = nT • RT; PT • V = 15.6 • 10 = 156 = 3.5 mol totales (a)

RT 0.082 • 543 44.526

Kc = [PCl3]1 [Cl2] = 1/10 • 1/10 = 0.1 x 0.1 = 0.01 = 0.067

[PCl5] 1.5/10 0.15 0.15

Kp = Kc (RT)n = 0.067 (0.082 x 543)1 = 0.067 x 44.526 = 2.98 (b)

2
3.- Se introducen 0.5 moles de pentacloruro de antimonio en un recipiente de 2 L. Se calienta a
200 0C y una vez alcanzado el equilibrio, hay presentes 0.436 moles del compuesto. Todas las
sustancias son gaseosas a esa temperatura.

a) Escribe la reacción de descomposición del pentacloruro de antimonio en cloro molecular y

tricloruro de antimonio.

b) Calcula Kc para la reacción anterior

c) Calcula la presión total de la mezcla en el equilibrio

V = 2 L T = 200 0C + 273 = 473 0K SbCl5 (g) Cl2 (g) + SbCl3 (g) a)

n Inicial 0.5 - -

n reacción X X X

n equilibrio 0.5 – X X X

(0.436 mol) X = 0.5 – 0.436

X = 0.064 moles

NT = 0.5 – X + X + X = 0.564 mol

Kc = [Cl2] [SbCl3] = 0.064/2 • 0.64/2 = 0.032 x 0.032 = 0.001024 = 0.00469 = 4.69x10-3 (b)

[SbCl5] 0.436 0.218 0.218

PT V = nT RT; PT = nT RT = 0.564 x 0.082 x 473 = 21.875 = 10.94 atm. (c)

V 2 2

3
4.- A 130 0C el hidrocarbonato de sodio, NaHCO3, se descompone parcialmente según el
siguiente equilibrio: 2NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g) y su Kp = 6.25, se
introducen 100 g de NaHCO3 (s) en un recipiente cerrado de 2 L de capacidad, en el que
previamente se ha hecho el vacío, y se calienta a 130 0C, Calcula:

a) El valor de Kc y la presión total en el interior del recipiente cuando se alcance el

equilibrio a 130 0C.

b) La cantidad, en gramos, de NaHCO3 que quedará sin descomponer.

Datos

V=2L T = 403 0K Kp = 6.25

Mm = NaHCO3 = 84 g/ mol 100 g x 1 mol/ 84 g = 1.19 moles

2NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)

Inicio 1.19 - - -

Reacción 2x x x x

Equilibrio 1.19 – 2x x x x

Kp = Kc (RT)n = Kc = Kp/(RT)n = 6.25/(0.082 x 403)2 = 6.25/ = 6.25/1,092.0381=

a) = 5.72 x 10-3

Kc = [CO2] [H2O] = 5.72 x 10-3 = X/2 x X/2 = X2/4 = X2 = 4 x 5.72 x 10-3 =

X = √4x 5.72x10-3 = 0.15 moles

Pt x V = nt(RT) = Pt = nt(RT)/ V = 0.3 x 0.082 x 403/ 2 = 4.96 atm

Neq = 1.19-2x = 1.19 x 0.30 = 0.89 moles de NaHCO3; 0.89 mol x 84 g/1 mol =

b = 74.76 g NaHCO3

4
Grado de disociación: en tanto por uno de un proceso químico es el cociente entre el
número de moles disociados dividido entre el número total de moles iniciales.

= x = no. moles disociados (multiplicando el cociente anterior por 100, obtén_

c no. total moles iniciales dríamos el grado de disociación, , expresado en %,

lo cual daría una idea de la evolución del equilibrio).

5.- Calcular el grado de disociación y pH de una disolución de 0.2 M de ácido acético

CH3COOH

Dato: Ka = 1.8x10-5 CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O

Ka = CH3COO-CH3O+ =   inicio 0.2 M - -

CH3COOH   reacción x x x

  equilibrio 0.2 – x x x

1.8 x 10-5 = x · x = x2 = 1.8 x 10-5; x2 = 1.8x10-5 = x = √1.8𝑥10−5 𝑥 0.2

0.2-x 0.2-x 0.2 x = 0.0019 M

se desestima la “x”

Grado de disociación 

 =   reacción = 0.0019 = 0.0095 = 9.5x10-3

  inicial 0.2

= 0.0095 x 100% = 0.95%

pH

pH = -log CH3O+ =

pH = -log 0.0019 = 2.72

5
6.- Calcular el grado de disociación y el pH de una disolución 0.1 Molar de amoniaco.

Dato: Kb = 1.8x10-5

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Kb = NH4+OH-   inicio 0.1 - -

CH3COOH   reacción x x x

  equilibrio 0.1-x x x

1.8 x 10-5 = x · x = x2 = 1.8 x 10-5 x 0.1; x = √1.8𝑥10−5 𝑥 0.1

0.1-x 0.1 = √1.8𝑥10−6

Se desestima la x = 1.3416x10-3  0.0013 M

Grado de disociación 

 =   reacción = 0.0013 = 0.013 = 1.3x10-2

  inicial 0.1

= 0.0013 x 100% = 1.3%

pOH

pOH = -log OH =

pOH = -log 0.0013 = 2.88

pH + pOH = 14 – 2.88 = 11.12

6
7.- El ácido láctico es un ácido monocarboxílico alifático constituido por carbono,
hidrógeno y oxígeno, con una función alcohol en su estructura y que presenta isomería
óptica. Al quemar completamente 8 g del mencionado ácido se producen 11,7 g de
dióxido de carbono y 4,8 g de agua. Si la misma cantidad de ácido se vaporiza a 150°C en
un recipiente de 300 mL, en el que se ha hecho el vacío, la presión ejercida es de 7,810
mm Hg.

a) Calcular el grado de disociación α y el valor de la constante de disociación cuando se

disuelven 0,6257 g ácido láctico (sólido puro) hasta un volumen total de disolución de 100
mL. Como dato adicional el pH de [H3O+] = 7.24 x 10-3 M.

C3H6O3 (aq) + H2O C3H5O3- (aq) + H3O+ (aq)

En primer lugar, se calcula la concentración de la disolución acuosa de ácido láctico:

0.6257 g C3H6O3 x 90 g C3H6O3 x 103 mL disolución = 6.95x10-2 M

100 mL disolución 1 mL C3H6O3 1 L disolución

La tabla de concentraciones correspondiente a este equilibrio es:

La constante de disociación es:

K = [C3H5O3-] [H3 O+] = X2 = (7.24 x 10-3)2 = 8.4 x 10-4

[C3H6O3] c-x (6.95 x 10-2 – 7.24 x 10-3

El grado de disociación del ácido es:

a = [C3H5O3-] = X = 7.24 x 10-3 = 0.104 x 100% = 10.4%

[C3H6O3] C 6.95 x 10-2

7
8.- Calcular el pH de una disolución 0.05 Molar de amoniaco.

Dato: Kb = 1.8 x 10-5

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Kb = NH4+OH-   inicio 0.05 M - -

CH3   reacción x x x

  equilibrio 0.05 M x x

1.8 x 10-5 = x · x = x2 = 1.8 x 10-5 x 0.05; x = √1.8𝑥10−5 𝑥 0.05

0.05-x 0.05 -x = √1.8𝑥10−6

Se desestima la x = 9x10-4  0.00095

pOH = -log (0.00095) = 3.02 pH + pOH = 14

pH = 14 – pOH = 14 – 3.02 = 10.98

8
9.- Calcular el pH de una disolución de 0.1 M de ácido acético CH3COOH

Dato: Ka = 1.8x10-5 CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

Ka = CH3COO-CH3O+ =   inicio 0.1 M - -

CH3COOH   reacción x x x

  equilibrio 0.1 – x x x

1.8 x 10-5 = x · x = x2 = 1.8 x 10-5; x2 = 1.8x10-5 = x = √1.8𝑥10−5 𝑥 0.1

0.1-x 0.1-x 0.1 x = √1.8𝑥10−6

se desestima la “x” x = 1.3x10-3  0.0013 M

CH3O+ = 0.0013 M pH = -log CH3O+ = -log 0.0013 = 2.87  2.88

9
10.- Calcular el pH de una disolución 0.001 Molar de ácido clorhídrico HCl

HCl + H2O Cl- + H3O-

pH = -log H3O+ 0.001 M X 0.001 M 0.001 M

pH = -log (0.001) = 3

11.- Calcular la concentración de una disolución de ácido clorhídrico (HCl), si su pH = 2.5

Co = concentración HCl + H2O Cl- + H3O-

pH = -log H3O+ Co Co Co

2.5 = -log (Co) H3O+ = 10-pH H3O+ = 10-2.5 = 0.032

-2.5 = log (Co) H3O+ = 10-pH

10-2.5 = Co Co = 10-2.5 = 0.0031  0.0032

10
12.- En un recipiente de 3 L se introducen 8.4 g de monóxido de carbón y 5.4 g de agua. La
mezcla se calienta a 600 0K, Kc vale 23.2, estableciéndose el equilibrio CO (g) + H2O (g)
CO2 (g) + H2 (g). Calcula para el equilibrio a 600 0K:

a) La concentración de todas las especies en equilibrio

b) El grado de disociación del monóxido de carbono

c) La presión total de la mezcla

Datos: R: 0.082 atm, C = 12, O = 16, H = 1

V = 3 L T = 600 0K Kc = 23.2; 8.4 g CO x 1 mol/18 g; 5.4 g H2O x 1 mol/18 g

= 0.3 mol CO = 0.3 mol H2O

CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)

n inicio 0.3 0.3 - -

n reacción x x x x

n equilibrio 0.3 – x 0.3 – x x x

Kc = [CO2] [H2] = x/v • x/v ; = 23.2 = x2 = √23.2 = √x 2 = 4.816 = x

[CO] [H2O] 0.3-x • 0.3-x (0.3-x)2 √(0.3 − 𝑥)2 0.3-x

v v

4.816 • (0.3-x) = x = 1.45-4.816x = x; x = 1.45/5.816 = 0.25 moles

a) [CO] = [H2O] = 0.3 – 0.25/3 = 0.017 M

[CO2] = [H2] = 0.25/3 = 0.083 M

b) = reacciona/inicial = 0.25/3 = 0.33 o 33%

nt = 0.3-x + 0.3-x + x + x = 0.6

c) Pt = ntRT / V = 0.6 • 0.082 • 600 = 9.84 atm.

11
13.- El equilibrio PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g), se alcanza calentando 3 g de PCl3 hasta 300
0C en un recipiente de 0.5 L, siendo la presión final de 2 atm.

Calcula el grado de disociación del PCl5.

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

N equilibrio c (1-) cc

nt = c (1-) + ccc (1-); M(PCl5) = 208.5; c = 3/208.5 = 0.0144 moles

p•V = nt •RT = c (1-)RT, de donde = (2)(0.5)/(0.0144)(0.082)(573)-1=

= 1/0.6765 = -1 + 1.4781 ≈ 0.48

14.- En un recipiente cerrado de 5 L de volumen se introduce una mol de dióxido de azufre y un

mol de oxígeno. Se establece el siguiente equilibrio al calentar a 727 0C; 2SO2 (g) + O2 (g)
2SO3 (g). Al alcanzarse el equilibrio se analiza la mezcla, midiéndose 0.15 moles de SO2. Calcula:

a) Las concentraciones de todas las sustancias en el equilibrio

b) Los valores de Kc y Kp a esa temperatura 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)

V=5L n inicial 1 1 -

T = 1,000 0K n reacción 2x 1x 2x

n equilibrio 1-2x 1x 2x

0.15

1-2x = 0.15; -2x = 0.15-1 = 0.85; X = -0.85/-2 = 0.425 moles

a) [SO2] = 1-2-(0.425) = 0.03 m [O2] = 1-0.425 = 0.115 M [SO3] = 2(0.425) = 0.17 M

5 5 5

b) Kc = [SO2]2 = 279.23 Kp = Kc(RT)n = 279.23(0.082·1000)-1 = 3.41

[SO3]2 [O2]

12
15.- La constante de equilibrio Kp para la reacción PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) es de 1.05 a la
0
temperatura de 250 C . La reacción se inicia con una mezcla de PCl5, PCl3 y Cl2 cuyas presiones
parciales son 0.177 atm, 0.223 atm y 0.111 atm respectivamente . Determina:

a) El valor de Kc a dicha temperatura

b) Las concentraciones de todas las especies presentes una vez alcanzado el equilibrio

Kp = 1.05 PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

T = 523 0K P inicial 0.177 0.223 0.111

P reacción x x x

P equilibrio 0.177 – x 0.223+ x 0.111 + x

a) Kp = Kc(RT)n Kc = Kp/(RT)n = Kc = 1.05/(0.082)(523)1 = 1.05/42.886 = 0.024

Q = (0.223)(0.111) = 0.139 Q < Kp = la reacción tiene dirección a la derecha

0.177

Kp = (0.223 + x)(0.111 + x) = 1.05; 0.186 - 1.05x = 0.0247 + 0.233x + 0.111x + x2

(0.177-x) = 0.186 – 1.05x = 0.0247 + 0.233x + 0.111x + x2

= -x2-1.384x + 0.1613 = 0

= 0.108 y -1.49

= 0.108

b) PV = nRT; n/V = P/RT; [PCl5] = 0.177 – 0.108 = 0.069 = 1.6 x 10-3 M

(0.082) (523) 42.886

PV = nRT; n/V = P/RT; [PCl3] = 0.223 + 0.108 = 0.331 = 7.7 x 10-3 M

(0.082) (523) 42.886

PV = nRT; n/V = P/RT; [Cl2] = 0.111 + 0.108 = 0.219 = 5.1 x 10-3 M

(0.082) (523) 42.886

13
16.- En un recipiente de 0.5 L y T = 600 0C se produce la reacción CO (g) + H2O (g) CO2(g) + H2
(g), si se introducen 1 mol de CO (g) y H2O y 2 moles de CO2 (g) y H2 (g), siendo Kc = 1.5.
Determinar en que sentido evolucionará el sistema.

V = 0.5 CO (g) + H2O (g) CO2(g) + H2 (g)

T = 873 0K n inicial 1 1 2 2

Kc = 1.5 n reacción x x x x

Si Q < Kc n equilibrio 1+x 1+x 2-x 2-x

Si Q > Kc

Si Q = K Equilibrio

Q = (2/0.5) (2/0.5) = 4 Q > KC = este valor indica que la reacción a 25 0C está

(1/0.5) (1/0.5) desplazada hacia la izquierda; por tanto, el rendimiento será bajo.

14
Ley de Le Chatelier

Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso

químico, entre los que destacan la temperatura, la presión, el volumen y las
concentraciones. Esto significa que si en una reacción química en equilibrio se modifican la
presión, la temperatura o la concentración de uno o varios de los reactivos o productos, la
reacción evolucionará en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.
Esto se utiliza habitualmente para aumentar el rendimiento de un proceso químico
deseado o, por el contrario, disminuido si es una reacción indeseable (que interfiere o,
identifica la reacción que nos interesa).

La influencia de lost res factores señalados anteriormente se puede predecir de una

manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente:

Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el

mismo (temperatura, presión o concentración), el sistema evoluciona de forma que se
desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación.

Efecto de la temperatura

Es la única variable que, además de influir en el equilibrio, modifica el valor de su

constante. Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema,
siguiendo el Principio de Le Chatelier, se opone a ese aumento de energía calorífica
desplazándose en el sentido que absorba calor, es decir, hacia el sentido que marca la
reacción endotérmica.

Ejemplo:

En la reacción de formación del amoniaco, ¿cómo influirá un aumento de temperatura en

el rendimiento de esta?

Solución:

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g); H = -46 kJ/mol

Cuando aumenta la temperatura, el sistema evoluciona hacia la izquierda en el sentido en

que la reacción se hace endotérmica, es decir, se produce menos NH3. El valor de la
constante disminuye a medida que aumenta la temperatura.

Efecto de la presión y del volumen

La variación de presión en un equilibrio químico influye solamente cuando en el mismo

intervienen especies en estado gaseoso o disueltas y hay variación en el número de moles,
ya que si n = 0, no influye la variación de presión o de volumen.

15
Si aumenta p, el sistema se desplazará hacia donde exista menor número de moles
gaseosos (según la estequiometria de la reacción) para así contrarrestar el efecto de
disminución de Volumen y viceversa.

Si se trata de un sistema heterogéneo, el efecto de estas magnitudes sobre el

desplazamiento del equilibrio solo depende de n gaseosa o disuelta que se produzcan.

Ejemplo:

En la reacción de formación del amoniaco, ¿cómo influirá un aumento de presión en el

rendimiento de la misma?

Solución:

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Según el principio de Le Chatelier, al aumentar la presión total disminuye el volumen, y el

equilibrio se desplazará hacia donde el número de moles sea menor. En nuestro caso
hacia la derecha, pues en el término de la derecha has 2 moles, frente a los cuatro de la
izquierda.

Dónde: nNH3, nN2 y nH2 son los moles en el equilibrio de amoniaco, nitrógeno e hidrógeno,
respectivamente, y V el volumen total del sistema.

Como Kc solo depende de la temperatura, es evidente que al aumentar la presión

disminuye el volumen y, por tanto, para que K permanezca constante debe aumentar en
la misma proporción el término:

n2NH3

nN2·n3H2

Lo que se consigue incrementando el número de moles de NH3, así disminuye el número

de moles de N2 y de H2.

Queda claro que un aumento de presión favorecerá la obtención del amoniaco y por tanto
su rendimiento.

16
Efecto de las concentraciones

La variación de la concentración de cualquiera de las especies que intervienen en el

equilibrio no afecta en lo absoluto al valor de la constante de equilibrio: no obstante, el
valor de las concentraciones de las restantes especies en el equilibrio si se modifica. Así,
volviendo al equilibrio anterior:

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g); Kc = NH32

N2H23

Una disminución del NH3, retirándolo a medida que se va obteniendo, hará que el
equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca más NH3, con el fin de que Kc siga
permaneciendo constante.

17.- El tricloruro de fósforo reacciona con cloro para dar pentacloruro de fósforo según la
siguiente reacción: PCl3 (g) + Cl2 (g) PCl5 (g) H0 = -88 kJ· mol-1.

Una vez alcanzado el equilibrio químico, explica cómo se modificará el mismo si:

a) Se aumenta la temperatura
b) Se disminuye la presión total
c) Se añade gas cloro
d) Se introduce un catalizador adecuado

Exotérmica

PCl5 (g) + Cl2 (g) PCl5 (g) H= -

Endotérmica

Respuestas:

a) Por el principio de Le Chatelier al elevar la temperatura el equilibrio evoluciona en

el sentido en el que se produce absorción de calor, es decir, en el sentido
endotérmico de la reacción. Por tratarse de una reacción exotérmica, un aumento
de la temperatura provoca un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda.
b) Una disminución de la presión, por el principio de Le Chatelier, el equilibrio se
desplazará hacia donde hay mayor número de moles gaseosos, para oponerse a
este cambio. En este caso hacia la izquierda. Si el volumen aumenta la presión
disminuye.
c) La introducción del reactivo Cl2 aumenta su concentración, por el principio de Le
Chatelier el equilibrio tenderá a oponerse a este cambio desplazándose hacia la
derecha.
d) La introducción de un catalizador no provoca desplazamiento alguno en el
equilibrio de la reacción. El catalizador aumenta la velocidad de la reacción,
disminuyendo la energía de activación.

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18.- Considérese el siguiente equilibrio químico, a 1,259.15 K:

H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g) tH = 51.5 kj·mol-1

Explique el efecto que tendrían sobre dicho equilibrio los siguientes efectos:

a) Una disminución de la temperatura: Si se produce una disminución de la

temperatura de acuerdo con el principio de Le Châtelier el sistema se desplaza en
el sentido en el que aumente la temperatura, es decir en el sentido en el que
produzca calor. Como se trata de un proceso endotérmico el equilibrio se desplaza
a la izquierda.
b) Un aumento de volumen: Según Boyle, al aumentar el volumen la presión se hace
menor. De acuerdo con el principio de Le Châtelier el sistema se desplaza en el
sentido en el que aumente el número de moléculas de gas para que así suba la
presión. Como existe el mismo número de moléculas gaseosas en reactivos y
productos el sistema no se ve afectado por los cambios de volumen o presión. El
equilibrio no se altera.
c) Si se produce un aumento de presión de acuerdo con el principio de Le Châtelier
el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya el número de moléculas
de gas para que así suba la presión. Como existe el mismo número de moléculas
gaseosas en reactivos y productos el sistema no se ve afectado por los cambios de
volumen o presión. El equilibrio no se altera.
d) La presencia de un catalizador disminuye la energía de activación tanto de la
reacción directa como la inversa lo que hace que el equilibrio se alcance en menos
tiempo sin que el sistema se vea afectado. El equilibrio no se altera.

19.- De la siguiente reacción, encuentra la Kp.

Reactivos Productos

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) Kc = 0.65 a 200 0C

Kp =? 200 + 273 = 473 0K n= 2-(3+1) = -2

Kp= constante de presión

Kp = Kc(RT)n; Kp = 0.065(0.082x473 0K)-2

= 0.65 (6.63x10-4)

= 4.30x10-4

18
20.- Se colocan 6.75 g de cloruro de sulfurilo en un recipiente de 2 L a 648 0K y en
equilibrio hay 0.0345 moles de SO2 presente, calcular la constante de equilibrio en la
siguiente reacción

Reactivos Productos

SO2Cl2 (g) SO2 (g) + Cl2 (g)

6.75 g 0.345 moles

0.01745 M

0.050 M

PM = SO2Cl2 S= 32 O= 2x16= 32 Cl= 2x35.02= 70.04 eq= 0.0345 moles (SO 2)

MSO2 = 0.0345 mol = 0.0345 mol = 0.01725 M

2L

6.75 g SO2Cl2 X 1 mol SO2Cl2 = 0.050 M (concentración inicial)

134.11 g SO2Cl2

0.050 inicial – 0.01725 equilibrio = 0.032 concentración equilibrio SO2Cl2

Kc = Cl2SO2 = 0.01725 x 0.01725 =

SO2Cl2 0.032

Kc = 9.29 x 10-3

21.- El ácido fórmico, HCO2H, tiene una constante de disociación, Ka = 2,0·10-4

a) Calcule el pKa del ácido fórmico.

El pKa de un ácido se define como:

pKa = -log Ka pKa = - log (2.0x10-4) = 3.70

b) cuál es el pH de una disolución acuosa 0.10 M de ácido fórmico?

La ecuación correspondiente a la ionización del ácido fórmico en disolución acuosa es:

HCO2H (aq) + H2O (I) HCO2- (aq) + H3O+ (aq)

Aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se puede escribir:

[ HCO2-] = [H3O+] = X; [HCO2H] = C – [H3O+] = C -X; Siendo la C, la concentración inicial de

HCO2H

19
La constante de acidez del ácido fórmico es:

Ka = [KCO2-] [H3O+] = X2

[HCO2H] C -X

Como se cumple que:

c ˃ 100 se puede realizar la aproximación c - [H3O+]  c

Ka

Con lo que la ecuación anterior queda como:

Ka = [H3O+]2 [H3O+] = √𝐾𝑎 ·c = √2.0𝑥10-4 x 0.1 = 4.5x10-3 M

pH = - log (4.5x10-3) = 2.35

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CONCEPTOS BASICOS

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TIPOS DE EQUILIBRIO

Características del equilibrio:

1.- El estado de equilibrio se caracteriza porque sus propiedades macroscópicas

(concentración de reactivos y productos, presión de vapor, etc.) no varían con el tiempo.

2.- El estado de equilibrio no intercambia materia con el entorno.

3.- El equilibrio es un estado dinámico en el que se producen continuas transformaciones,

en ambos sentidos, a la misma velocidad, y por eso sus propiedades macroscópicas.

4.- La temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio.

5.- La Kc corresponde al equilibrio expresado de una forma determinada, de manera que

si se varía el sentido del mismo, o su ajuste estequiométrico, cambia también el valor de la
nueva constante, aunque su valor esté relacionado con lo anterior.

FACTORES QUE MODIFICAN EL ESTADO DE EQUILIBRIO

Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso

químico, entre los que destacan la temperatura, la presión, el volumen y las
concentraciones. Esto significa qué si un en una reacción química en equilibrio se
modifican la presión, la temperatura o la concentración de uno o varios de los reactivos o
productos, la reacción evolucionará en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado
de equilibrio. Esto se utiliza habitualmente para aumentar el rendimiento de un proceso
químico deseado o, por el contrario, disminuirlo si es una reacción indeseable (que
interfiere o lentifica la reacción que nos interesa.

1.- Efecto de la temperatura, es la única variable que, además de influir en el equilibrio,

modifica el valor de su constante. Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la
temperatura, el sistema se opone a ese aumento de energía calorífica desplazándose en el
sentido que absorba calor, es decir hacia el sentido que marca la reacción endotérmica.

2.- Efecto de la presión y el volumen, la variación de presión en un equilibrio químico

influye solamente cuando en el mismo intervienen especies en estado gaseoso o disueltas

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y hay variación en el número de moles, ya que si n = 0, no influye la variación de presión o
de volumen.

Si aumenta p, el sistema se desplazará hacia donde exista menor número de moles

gaseosos (según la estequiometria de la reacción) para así contrarrestar el efecto de
disminución de V, y viceversa.

Si se trata de un sistema heterogéneo, el efecto de estas magnitudes sobre el

desplazamiento del equilibrio solo depende del n gaseosos o disueltos que se produzcan.

3.- Efecto de las concentraciones, la variación de la concentración de cualquiera de las

especies que intervienen en el equilibrio no afecta en absoluto al valor de la constante de
equilibrio; no obstante, el valor de las concentraciones de las restantes especies en el
equilibrio sí se modifica.

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