CUESTIN 3.- a) Una reaccin qumica en equilibrio es sometida a calentamiento, observndose, como consecuencia, un aumento en la concentracin de reactivos.

Indica, justificando brevemente la respuesta, si la reaccin es endotrmica o exotrmica. b) Se observa que el equilibrio de determinada reaccin qumica no sufre efecto alguno cuando dicha reaccin es sometida a un aumento de presin por disminucin del volumen. Indica, justificando brevemente la respuesta, si esta circunstancia nos permite asegurar que entre las especies que intervienen en la reaccin no hay gases. Solucin: a) Si se eleva la temperatura, se suministra calor, a una reaccin qumica en equilibrio, puede ocurrir una de las dos consecuencias siguientes: 1.- Si la reaccin es endotrmica absorbe el calor suministrado y el equilibrio se desplaza en el sentido de producir ms productos de reaccin. Es el caso: A + B C + D H > 0. 2.- Si la reaccin es exotrmica, la inversa es endotrmica, y al suministrar calor por elevacin de la temperatura, el equilibrio se desplaza en el sentido en el que absorbe el calor proporcionado, en el sentido en el que la reaccin es endotrmica, en el al inverso al indicado. Este es el caso propuesto: A + B C + D H < 0. En esta reaccin exotrmica, al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la izquierda aumentando la concentracin de los reactivos A y B. b) Esta proposicin es falsa. En el equilibrio de una reaccin en la que todas las sustancias son gaseosas, si el nmero de moles es el mismo en ambos miembros de la ecuacin, el cambio de volumen experimentado por el reactor al aumentar la presin, no produce efecto alguno en el equilibrio. Ello se debe a que la concentracin molar de los reactivos y productos es la misma, es decir, el nmero de molculas por unidad de volumen de reactivos y productos es el mismo y, por tanto, el equilibrio no se altera con el cambio de presin. Un ejemplo lo constituye el equilibrio: CO2 (g) + H2S (g) COS (g) + H2O (g). Otro ejemplo de un equilibrio heterogneo es: SnO2 (s) + 2 H2 (g) 2 H2O (g) + Sn (s). En ambos equilibrios no produce efecto el aumento o disminucin del volumen al disminuir o aumentar la presin, y en ambos equilibrios hay gases. CUESTIN 1.- a) Indica, justificando la respuesta, que condiciones tiene que cumplir una reaccin para que sus valores de Kc y Kp sean iguales. b) Indica en qu sentido (formacin de productos o de reaccionantes) evolucionar una reaccin qumica cuando su cociente de reaccin vale 3 sabiendo que su constante de equilibrio, Kc= 4. c) Para una determinada reaccin qumica, a 300 K de temperatura, su constante de equilibrio, Kc = 3, mientras que a 350 K de temperatura, Kc = 5.Indica, justificando brevemente la respuesta, a cul de esas dos temperaturas llevaras a cabo la reaccin si quieres favorecer la formacin de productos. Solucin: a) Entre las constantes de equilibrio Kc y Kp existe la relacin: Kc = Kp (R T)n, en donde n es la diferencia entre la suma de los moles de productos y la suma de los moles de reactivos. Luego, si n es cero, es decir, si el nmero de moles de los productos gaseosos de reaccin, son los mismos que los de los reactivos gaseosos en el equilibrio, se cumple que Kc = Kp. b) La expresin de la constante de equilibrio, Qc, es la misma que la de la constante de equilibrio Kc, es decir, Qc = Kc=[ ][ ] concentracin de reactivos concentracin de productos, y por ser Kc

mayor que Qc, es fcil deducir que el equilibrio se desplazar hacia la formacin de los productos de reaccin. c) Si el valor de la constante de equilibrio es mayor a 350 K, se comprende que a esa temperatura el equilibrio se encuentra ms desplazado hacia los productos de reaccin, que a la temperatura de 300 K, por lo que, si lo que se pretende es favorecer la formacin de productos de reaccin, la temperatura a la que se debe realizar la reaccin es a la de 350 K. CUESTIN 4.- Indica, justificando brevemente la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: a) El equilibrio de todas las reacciones qumicas en las que intervienen gases es sensible a los cambios de presin originados por la modificacin del volumen del sistema. b) En reacciones con presencia de gases, el valor de KC siempre es menor que el de Kp. Solucin: a) FALSA. El equilibrio entre gases puede producirse de dos formas distintas: Una primera en la que el nmero de moles y, en consecuencia, el nmero de molculas es el mismo en ambos miembros de la ecuacin; y otra segunda en la que ocurre lo contrario, es decir, que el nmero de moles y, por tanto, el nmero de molculas es distinto en ambos miembros de la ecuacin. En el primer caso, la variacin de la presin por un cambio en el volumen del sistema, al no haber variacin en el nmero de moles, n = 0, y, por tanto, permanecer constante el nmero de molculas en ambos miembros de la ecuacin, no provoca modificacin en el equilibrio. Un ejemplo lo constituye la reaccin: 2 NO (g) N2 (g) + O2 (g). Por el contrario, en el segundo caso, la variacin de la presin por un cambio en el volumen del sistema, siendo distinto de cero el nmero de moles, n 0, y, por ello, la variacin del nmero de molculas en ambos miembros de la ecuacin, hace que en el miembro en el que hay un mayor nmero de molculas por unidad de volumen, reaccionen las sustancias para formar las del otro miembro, para as disminuir el nmero de molculas por unidad de volumen y desplazar el equilibrio hacia donde hay un menor nmero de moles. A este caso corresponde el ejemplo: 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g) en el que un aumento de presin debida a una disminucin del volumen del reactor, desplaza el equilibrio hacia donde hay un menor nmero de moles, hacia la derecha; mientras que si se produce una disminucin de lapresin por un aumento del volumen, el equilibrio se desplaza hacia donde aparece un mayor nmero de moles, hacia la izquierda. b) FALSA. La relacin entre las constantes de equilibrio Kp y Kc viene dada por la expresin: Kp = Kc (R T) n, en donde n es la diferencia entre el nmero de moles de los productos de reaccin y de los reactivos. Si n = 0, el nmero de moles de reactivos y productos de reaccin es el mismo, el factor (R T) n se transforma en (R T) 0 cuyo valor es 1, siendo en este supuesto Kp = Kc. Por el contrario, si n 0 y n 1, y el producto (R T) 1, el factor (R T) n > 1 y, por tanto, los valores de Kp y Kc son distintos. CUESTIN 5.- Indica, justificando brevemente la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: a) En cualquier reaccin qumica, todas las concentraciones de los reactivos influyen por igual en la velocidad de reaccin. b) Para reacciones diferentes, las unidades de la constante cintica pueden ser diferentes. Solucin: a) Falsa. Sea la reaccin general n N + m M p P + q Q cuya expresin de velocidad viene dada por la ecuacin v = k [N]x [M]y. La ecuacin indica que la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos, pero slo y nicamente en el supuesto en que x e y sean iguales, la concentracin de los reactivos N y M influyen por igual en la velocidad de reaccin; mientras que si

x e y son distintos en valor, las concentraciones de los reactivos N y M influyen de forma diferente en la velocidad de reaccin. b) Verdadera. Si de la ecuacin de velocidad del apartado anterior se despeja la constante cintica k, se sustituyen las variables por sus unidades y se opera, se obtienen las unidades de dicha constante. k = [ ] [ ].( ) ( )1 11 1x y x ymoles L moles Lmoles L sN Mv = Se deduce de la expresin, que si x e y son del mismo valor, las unidades de k son las mismas para toda reaccin que cumpla esta condicin; pero, si como es lo ms normal, los valores de x e y son distintos, la unidades de k tambin son distintas para cada reaccin. PROBLEMA 6.- A determinada temperatura, en un recipiente de 1 L, se lleva a cabo la siguiente reaccin: H2O (g) + CO (g) CO2 (g) + H2 (g), de modo que, una vez alcanzado el equilibrio hay presentes: 0,40 moles de CO2, 0,40 moles de H2, 0,20 moles de H2O y 0,20 moles de CO. Seguidamente se aaden a esta mezcla en equilibrio 0,40 moles de CO y 0,40 moles de CO2. Determina la concentracin de CO una vez que se alcance el nuevo equilibrio