Propiedades ácido-base de las soluciones salinas

Diapositiva 1:
Hola bienvenidos! En esta presentación compartiremos con ustedes los principales conceptos sobre las
propiedades ácido-base de las soluciones salinas.

Diapositiva 2:
Los objetivos de esta clase son: Conocer la clasificación de sales. Identificar las propiedades ácido base según el
tipo de sal presente en la solución. Comprender la relación entre Ka y Kb y calcular el pH de las soluciones
salinas

Diapositiva 3:
Hidrólisis de sales. Casi todas las sales son electrolitos fuertes y cuando se disuelven en agua están totalmente
ionizadas. En consecuencia las propiedades ácido-base de las soluciones salinas se deben al comportamiento de
sus cationes y aniones, ya que los ácidos y bases conjugados fuertes pueden reaccionar con el agua generando
iones hidronio o aniones hidroxilo. A esta reacción se la denomina hidrólisis.

Diapositiva 4:
Podemos identificar cuatro tipos diferentes de sales: 1-Sales de ácidos fuertes y bases fuertes solubles; 2 - Sales
de ácidos débiles y bases fuertes solubles; 3- Sales de ácidos fuertes y bases débiles solubles y 4-Sales de ácidos
débiles y bases débiles solubles.

Diapositiva 5:
Un ejemplo de una sal que se forma por la neutralización de ácido fuerte y base fuerte soluble es el cloruro de
sodio que se disocia totalmente en agua en catión sodio y anión cloruro. El agua se ioniza parcialmente para dar
concentraciones iguales de iones hidronio e hidroxilo en solución. El catión sodio es un ácido conjugado débil de
la base fuerte hidróxido de sodio y el anión cloruro es una base conjugada débil del ácido fuerte ácido
clorhídrico y por lo tanto teniendo en cuenta sus fuerzas relativas no reaccionan con el agua. Las soluciones de
sales de ácidos fuertes y bases fuertes solubles como el cloruro de sodio son neutras, porque ninguno de los
iones de la sal reacciona con el agua, no hidrolizan y por lo tanto no modifican las concentraciones de los iones
hidronio e hidroxilo. El pH de la solución es 7,00 debido al aporte de iones hidronio provenientes de la
ionización parcial del agua.

Diapositiva 6:
Un ejemplo de una sal que se forma por la neutralización de ácido débil y base fuerte soluble es el acetato de
sodio que se disocia totalmente en agua en catión sodio y anión acetato. El agua se ioniza parcialmente para dar
concentraciones iguales de iones hidronio e hidroxilo. El catión sodio es un ácido conjugado débil de la base
fuerte hidróxido de sodio que no reacciona con el agua, pero como el anión acetato es una base conjugada
fuerte que proviene del ácido débil ácido acético, tiene la fuerza relativa suficiente y va a reaccionar con el agua.
Por lo tanto, las soluciones de sales de ácidos débiles y bases fuertes solubles como el acetato de sodio, son
básicas, porque la base conjugada de la sal, el anión acetato, hidroliza aumentando la concentración de iones
hidroxilo. El pH de la solución será mayor a 7,00 debido al aporte de iones hidroxilo provenientes de la hidrólisis
del agua.

Diapositiva 7:
La constante de equilibrio para la reacción de hidrólisis del anión acetato se denomina constante básica de
hidrólisis o Kb para el acetato y es igual a la concentración molar del ácido acético en el equilibrio multiplicada
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por la concentración molar de los aniones hidroxilo en el equilibrio, divididas por la concentración molar de
anión acetato en el equilibrio. La constante de ionización del ácido acético, Ka, es igual a la concentración molar
de iones hidronio en el equilibrio multiplicada concentración molar de anión acetato en el equilibrio, divididas
por la concentración molar de ácido acético no ionizado en el equilibrio. El valor de Ka figura en tabla, pero el
valor de Kb, que necesitamos para calcular el pH no. Podemos relacionar estos valores para calcularlo.

Diapositiva 8:
Como vemos en esta diapositiva si sumamos la ecuación de hidrólisis del anión acetato y la de ionización del
ácido acético y simplificamos el anión acetato y ácido acético en ambas ecuaciones, obtenemos la ecuación de
autoionización del agua. Si simplificamos la concentración molar de acetato y de ácido acético en las
expresiones de Kb y Ka obtenemos la relación entre la constante básica de hidrólisis para el acetato y la
constante de ionización del ácido acético. Podemos decir entonces, que la constante básica de hidrólisis para el
acetato, Kb, multiplicada por la constante de ionización del ácido acético, Ka, es igual a la concentración molar
de aniones hidroxilo multiplicada por la concentración molar de iones hidronio e igual a Kw.
Si despejamos Kb, podemos plantear la expresión de la constante básica de hidrólisis para el acetato.

Diapositiva 9:
Un ejemplo de una sal que se forma por la neutralización de ácido fuerte y base débil soluble es el cloruro de
amonio que se disocia totalmente en agua en catión amonio y anión cloruro. El agua se ioniza parcialmente para
dar concentraciones iguales de iones hidronio e hidroxilo. El anión cloruro es la base conjugada débil del ácido
fuerte ácido clorhídrico que no reacciona con el agua, pero como el catión amonio es un ácido conjugado fuerte
que proviene de la base débil amoníaco tiene la fuerza relativa suficiente y va a reaccionar con el agua. Por lo
tanto, las soluciones de sales de ácidos fuertes y bases débiles solubles son ácidas, porque el ácido conjugado de
la sal, el catión amonio reacciona con el agua, hidroliza. El pH de la solución será menor a 7,00 debido al aporte
de iones hidronio provenientes de la hidrólisis del agua.

Diapositiva 10:
La constante de equilibrio para la reacción de hidrólisis del catión amonio se denomina constante ácida de
hidrólisis o Ka para el amonio y es igual a la concentración molar del amoniaco en el equilibrio multiplicada por
la concentración molar de los iones hidroxilo en el equilibrio, divididas por la concentración molar de amonio en
el equilibrio. La constante de ionización del amoniaco, Kb, es igual a la concentración molar de amonio en el
equilibrio multiplicada concentración molar de aniones hidroxilo en el equilibrio, divididas por la concentración
molar de amoniaco no ionizado en el equilibrio. El valor de Kb figura en tabla, pero el valor de Ka, que
necesitamos para calcular el pH no. Podemos relacionar estos valores para calcularlo.

Diapositiva 11:
Como vemos en esta diapositiva si sumamos la ecuación de hidrólisis del catión amonio y la de ionización del
amoniaco y simplificamos el catión amonio y amoniaco en ambas ecuaciones, obtenemos la ecuación de
autoionización del agua. Si simplificamos la concentración molar de amonio y de amoniaco en las expresiones
de Ka y Kb obtenemos la relación entre la constante ácida de hidrólisis para el amonio y la constante de
ionización de amoniaco. Podemos decir entonces, que la constante ácida de hidrólisis para el catión amonio, Ka,
multiplicada por la constante de ionización del amoniaco, Kb, es igual a la concentración molar de iones hidronio
multiplicada por la concentración molar de aniones hidroxilo e igual a Kw.
Si despejamos Ka, podemos plantear la expresión de la constante ácida de hidrólisis para el catión amonio.

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Diapositiva 12:
Las soluciones de sales de ácidos débiles y bases débiles pueden ser ácidas, neutras o básicas, dependiendo de
los valores de la constante de ionización de la base débil Kb, y de la constante de ionización del ácido débil, Ka.
Si la constante de ionización de la base débil Kb, es igual a la constante de ionización del ácido débil Ka, la
solución será neutra. Si la constante de ionización de la base débil Kb, es menor a la constante de ionización del
ácido débil Ka, la solución será ácida y si la constante de ionización de la base débil Kb, es mayor a la constante
de ionización del ácido débil Ka, la solución será básica.

Diapositiva 13:
Un ejemplo de sal de ácido débil y base débil soluble para la que Kb es igual a Ka es el acetato de amonio que se
disocia totalmente en agua en catión amonio y anión acetato. Las constantes de ionización básica del amoniaco
y del ácido acético son iguales a 1,8 x 10-5 en ambos casos. Como vemos el valor de la constante básica de
hidrólisis del anión acetato y el de la constante ácida de hidrólisis del catión amonio es el mismo e igual a
5,6 x 10-10, por lo tanto, las reacciones de hidrólisis del anión acetato y del catión amonio ocurren en igual
proporción. La solución de acetato de amonio es neutra.

Diapositiva 14:
Un ejemplo de sal de ácido débil y base débil soluble para la que Kb es menor que Ka es el fluoruro de amonio
que se disocia totalmente en agua en catión amonio y anión fluoruro. La constante de ionización básica del
amoniaco es igual a 1,8 x 10-5 y la constante de ionización ácida del ácido fluorhídrico es igual a 7,2 x 10-4. Como
vemos el valor de la constante básica de hidrólisis del anión fluoruro es igual a 1,4 x 10-11 y el de la constante
ácida de hidrólisis del catión amonio es igual a 5,6 x 10-10, por lo tanto, la reacción de hidrólisis del catión
amonio ocurre en mayor proporción que la del anión fluoruro. La solución de fluoruro de amonio es ácida.

Diapositiva 15:
Un ejemplo de sal de ácido débil y base débil soluble para la que Kb es mayor que Ka es el cianuro de amonio
que se disocia totalmente en agua en catión amonio y anión cianuro. La constante de ionización básica del
amoniaco es igual a 1,8 x 10-5 y la constante de ionización ácida del ácido cianhídrico es igual a 4,0 x 10-10. Como
vemos el valor de la constante básica de hidrólisis del anión cianuro es igual a 2,5 x 10-5 y constante ácida de
hidrólisis del catión amonio es igual a 5,6 x 10-10, por lo tanto, la reacción de hidrólisis del anión cianuro ocurre
en mayor proporción que la del catión amonio. La solución de cianuro de amonio es básica.