I-2020

VOLUMETRÍA REDOX
ESCUELA DE QUÍMICA

SECCIÓN DE QUÍMICA ANALÍTICA

QUÍMICA ANALÍTICA CUANTATITIVA I
Curso QU0200
Volumetría REDOX

RECOPILACIÓN DE EJERCICIOS DE QUÍMICA ANALÍTICA

TEMA
VOLUMETRÍA REDOX
Editores
M.Sc. María Elena Arce Urbina
M.Sc. Julio Otárola Jiménez (2015 – 2017)
Dra. Adriana Fernández Campos (2018 – 2019)
Lic. Adrián González García (2020)
Revisor
M.Sc. Karina Rodríguez Mora (2020)
Corrector
Jennifer Rojas Casco (2020)

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EJEMPLOS RESUELTOS
EJEMPLO 1.
Una muestra de 0,2545 g de un mineral se disuelve en medio ácidoy se valora con 32,00 mL de KMnO4 0,0250
mol/L. El ensayo en blanco consume 0,15 mL. Calcule el porcentaje en masa de calcio en la muestra.
MCa = 40,08 g/mol
RESOLUCIÓN:
Se tiene que recordar que en el laboratorio se determinó calcio por medio de la precipitación del oxalato de
calcio (CaC2O4), en donde un mol de este precipitado tiene un mol de calcio. Ahora, la reacción que se genera
es entre el oxalato (C2O42-) y el permanganato (MnO4-), donde dos moles de permanganato reaccionan con
cinco moles de oxalato.
La ecuación completa de la reacción que ocurre corresponde a:
5𝐻2 𝐶2 𝑂4 + 2𝑀𝑛𝑂4− + 6𝐻 + → 2𝑀𝑛2+ + 10𝐶𝑂2 + 8𝐻2 𝑂
La ecuación iónica neta corresponde a:
2 MnO− 2−
4 + 5 C2 O4 + 16 H
+
↔ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2 O
Dado que,
Ca2+ + C2 CO2− 4 → CaC2 O4
Se puede determinar por relación estequiométrica que:
n Ca2+ = n C2 CO2−
4
Asimismo por relación estequiométrica se determina que:
2 n C2 CO2−4 = 5 n MnO4
−
−
5 n MnO4
n C2 CO2−4 =
2
Se debe calcular los moles de permanganato utilizados para valorar el oxalato:
n MnO− −
4 = Cn MnO4 × (V − B) MnO4
−

Es importante recordar que se debe restar al volumen de la valoración el blanco para evitar un error positivo,
donde se piense que hay más oxalato del que se encuentra verdaderamente presente, ya que el blanco consume
permanganato por la materia orgánica del papel filtro o compuestos trazas que puedan reaccionar con el
valorante.
mol
n MnO−
4 = 0,0250 × (0,03200 − 0,00015)L
L
n MnO− −4
4 = 7,96 × 10 mol
Ya que,
5 n MnO−
4
n C2 CO2−
4 =
2

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5 ∗ 7,96 × 10−4 mol

n C2 CO2−
=4
2
n C2 CO2−4 = 0,00199 mol
De acuerdo con la relación estequiométrica establecida previamente entre el oxalato y el calcio, se puede
establecer que:
n Ca2+ = 0,00199 mol
Así, los gramos y porcentaje de calcio presente en la muestra del mineral corresponde a:
m Ca2+ = n Ca2+ × MCa
g
m Ca2+ = 0,00199 mol × 40,08
mol
m Ca2+ = 0,0798 g
m Ca2+ 0,0798 g
% Ca2+ = × 100 = × 100 = 31, 4%
m muestra 0,2545 g
R/ El porcentaje de calcio en la muestra es 31,4%.
EJEMPLO 2.
El SO2 presente en el aire es el principal responsable del fenómeno de la lluvia ácida. Si una muestra de aire
requiere 9,50 mL de una disolución de KMnO4 0,00800 mol/L para que reaccione todo el SO2. ¿Qué masa en
gramos de SO2 contiene la muestra?
MSO2 = 64,07 g/mol
RESOLUCIÓN:
a)
La reacción entre el SO2 y el MnO4- es:
MnO−4 + SO2 ↔ Mn
2+
+ SO2−
4
La reacción balanceada corresponde a:
2 MnO−
4 + 5 SO2 + 2 H2 O ↔ 2 Mn
2+
+ 5 SO2−
4 +4H
+

Como se solicita masa de SO2 se tiene primero que convertir los moles consumidos de permanganato a moles
de SO2 y posteriormente con la masa molar, se obtienen los gramos del compuesto de interés.
n MnO− −
4 = Cn MnO4 × V MnO4
−

mol
n MnO− 4 = 0,00800 × 0,00950 L
L
n MnO− 4 = 7,60 × 10
−5
mol
De acuerdo con la ecuación de la reacción entre el permanganato y el dióxido de azufre, se puede establecer
la siguiente relación estequiométrica:
2 nSO2 = 5 nMnO−
4

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5 nMnO−
4
nSO2 =
2
Así,
5 ∗ 7,60 × 10−5 mol
nSO2 =
2
n SO2 = 1,90 × 10−4 mol
m SO2 = n SO2 × MSO2
g
m SO2 = 1,90 × 10−4 mol ∗ 64,07 = 0,0122 g
mol
R/ Contiene 0,0122g de SO2.
EJEMPLO 3.
Una muestra de 0,2615 g de un alambre de hierro puro se disolvió en ácido y se redujo al estado de oxidación
+2. Posteriormente se tituló con 25,50 mL de dicromato de potasio. Calcule la concentración del dicromato
de potasio.
MFe = 55,85 g/mol
RESOLUCIÓN:
Se debe establecer la reacción redox de valoración de acuerdo a lo estudiado en el laboratorio del curso QU-
0201:
Cr2 O2−
7 + 6 Fe
2+
+ 14 H + ↔ 2 Cr 3+ + 6 Fe3+ + 7 H2 O
Tomando en cuenta la estequiometría se puede establecer que:
mFe 1 mol Cr2 O2−
7
×
CnK2 Cr2O7 = Masa molar Fe 6 mol Fe
VK2 Cr2O7
0,2615 g Fe 1 mol Cr2 O2−
7
×
55,85 g/mol 6 mol Fe
CnK2Cr2 O7 = = 0,0306 mol/L
0,02550 LK2Cr2 O7
R/ La concentración del dicromato de potasio es 0,0306 mol/L.
EJEMPLO 4.
Una masa de 0,8725 g de un mineral se disuelve con HCl, se trata para reducir todo el Fe +3 a Fe2+.
Posteriormente, se valora con 22,40 mL de disolución patrón de K2Cr2O7 0,01675 mol/L. Escriba la reacción
de valoración y calcule el % de hierro en la muestra.
MFe = 55,85 g/mol
RESOLUCIÓN:
Reacción de valoración:
Cr2 O2−
7 + 6 Fe
2+
+ 14 H + ↔ 2 Cr 3+ + 6 Fe3+ + 7 H2 O

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6 mol Fe2+
(Cn × V)Cr2O2− × × Masa Molar Fe
71 mol Cr2 O2−
7
% Fe = × 100
mmuestra
mol 6 mol Fe2+ g
(0,01675 L × 0,02240 L)Cr2O2− × × 55,85
7 1 mol Cr2 O2−
7
mol
% Fe = × 100 = 14,41 %
0,8725 g
R/ El % de Fe en la muestra es 14,41%.
EJEMPLO 5.
Se disolvieron en agua 0,2038 g de K2Cr2O7 puro, la solución se acidificó y se agregó un exceso de KI puro.
El yodo liberado requirió 40,40 mL de una solución de tiosulfato para su titulación. Calcule la concentración
del tiosulfato.
MK2Cr2O7 = 294,202 g/mol
Utilice las siguientes reacciones:
Cr2 O2− −
7 + 6 I + 14 H
+
↔ 2 Cr 3+ + 3 I2 + 7 H2 O
I2 + 2 S2 O2− 2−
3 ↔ 2 S4 O6 + 2 I
−

RESOLUCIÓN:
Se tiene que relacionar estequiométricamente el dicromato con el tiosulfato, por medio del yodo diatómico
liberado y luego valorado por el tiosulfato.
mCr2O2−
7 3 mol I2 2 mol S2 O2−
3
× ×
Masa molar Cr2 O2− 7 1 mol Cr O2−
2 7 1 mol I2
CnS2O2− =
3 VS2 O2−
3
0,2038 g Cr2 O2−
7 3 mol I2 2 mol S2 O2−
3
g × 1 mol Cr O2− × 1 mol I2
294,202 2 7 mol
CnS2O2− = mol = 0,103 S2 O2−
3
3 0,04040 LS2O2− 3
L
R/ La concentración del tiosulfato es 0,103 mol/L
EJEMPLO 6.
El azufre presente en una muestra de 1,200 g de acero se convirtió en H2S y se valoró con 21,10 mL de I2
0,0266 mol/L como se muestra en la reacción:
H2 S + I2 → 2H + + 2I− + S
¿Cuál era el % de azufre (S) en la muestra?
MS = 32,06 g/mol
RESOLUCIÓN:
Se plantea:

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1 mol H2 S 1 mol S
(Cn × V)I2 × × × Masa molar S
1 mol I2 1 mol H2 S
%S= × 100
mmuestra
mol 1 mol H2 S 1 mol S g
(0,0266 L × 0,02110 L)I2 × × × 32,06
1 mol I2 1 mol H2 S mol
%S= × 100 = 1,50 % S
1,200 g
R/ El % de azufre es 1,50%
EJERCICIOS

EJERCICIO 1.
Si una masa de 0,7000 g de una muestra que contiene Fe+3 se disolvió y se redujo a Fe+2, luego se valoró el
Fe+2 con 39,20 mL de disolución de KMnO4 0,02086 mol/L.
a) Escriba la reacción de valoración equilibrada.
b) Calcule el porcentaje en masa de hierro en la muestra. Exprese el resultado como % m/m de Fe.
MKMnO4 = 158,03 g/mol MFe = 55,85 g/mol
EJERCICIO 2.
Una muestra de 0,8040 g de un mineral de hierro se disolvió en ácido. Luego el hierro se redujo a Fe +2 y se
valoró con 42,30 mL de una disolución 0,02242 mol/L de KMnO4.
Calcule el % de hierro en la muestra.
MFe = 55,85 g/mol
MnO−
4 + 5Fe 2+
+ 8H + → Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2 O
EJERCICIO 3.
En la valoración de 50,00 mL de Na2C2O4 0,05251 mol/L se requirió 38,70 mL de una disolución valorante
de KMnO4. Calcule la concentración de la disolución de permanganato.
EJERCICIO 4.
Un balón aforado de 250,0 mL contiene una muestra de NaNO2 en disolución. Se toma una alícuota de 50,00
mL de la muestra en disolución, se acidifica y se valora con disolución de KMnO4 0,2500 mol/L,
consumiéndose 40,00 mL de ésta.
¿Cuántos gramos de NaNO2 se encuentran en el balón aforado?
MNaNO2 = 69,00 g/mol
5NO2 + 6H + 2MnO−
+
4 → 2Mn
2+
+ 5NO−
3 + 3H2 O
EJERCICIO 5.
Una muestra de 0,2615 g de un alambre de hierro puro se disolvió en ácido, se redujo a Fe2+ y se valoró con
25,30 mL de KMnO4. Calcule la concentración del KMnO4.
MFe = 55,85 g/mol
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5Fe2+ + MnO− +
4 + 8H → 5Fe
3+
+ Mn2+ + 4H2 O
EJERCICIO 6.
¿Cuántos mg de hierro están presentes en una muestra cuya valoración redox en medio ácido requiere 42,40
mL de KMnO4 0,02500 mol/L?
MFe = 55,85 g/mol
EJERCICIO 7.
¿Qué volumen, expresado en mL, de KMnO4 0,04000 mol/L, se necesita para valorar 25,00 mL de una
disolución 0,1000 mol/L de ácido oxálico en medio ácido?
EJERCICIO 8.
¿Cuál es el % de Fe2O3 presente en un mineral, si una muestra de 1,0000 g se disuelve para valorar el hierro,
después de convertirlo completamente a hierro (II), requiere 32,60 mL de K2Cr2O7 0,02000 mol/L?
MFe2O3 = 159,69 g/mol
EJERCICIO 9.
Una muestra de 0,2034 g de oxalato de sodio se valora en medio ácido con 45,40 mL de disolución de KMnO4
¿Cuál es la concentración del valorante?
MNa2C2O4 = 134,00 g/mol
EJERCICIO 10.
Una muestra de 0,9975 g se disuelve y se trata para reducir el Fe+3 a Fe+2. El hierro reducido se valora con
K2Cr2O7 0,01655 mol/L consumiendo 15,00 mL para alcanzar el punto final.
Calcule el % de Fe en la muestra.
MFe = 55,85 g/mol
EJERCICIO 11.
Una masa de 0,8725 g de un mineral se disuelve en HCl, se trata para reducir el Fe+3 y se valora con 22,40 mL
de disolución patrón de K2Cr2O7 0,01675 mol/L. Calcule el % de hierro en la muestra.
MFe = 55,85 g/mol
EJERCICIO 12.
Se preparó una disolución de K2Cr2O7 disolviendo 5,000 g del reactivo al 98% puro en agua desionizada y
diluyendo hasta 1,00 L en un balón aforado. Calcule la concentración de la disolución.
MK2Cr2O7 = 294,00 g/mol
EJERCICIO 13.
¿Cómo se preparan 500,0 mL de una disolución de K2Cr2O7 cuya concentración sea 0,0300 mol/L a partir del
K2Cr2O7 99,0 % puro?

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MK2Cr2O7 = 294,00 g/mol

EJERCICIO 14.
Calcule el %MnO2 en un mineral. Si el I2 liberado por una muestra de 0,1334 g, en la reacción neta:
MnO2 + 4H + + 2I − → Mn2+ + I2 + 2H2 O
necesitó 32,30 mL de Na2S2O3 0,0722 mol/L.
MMnO2 = 86,94 g/mol
EJERCICIO 15.
Se preparó una disolución de K2Cr2O7 disolviendo 5,0000 g de la sal pura en agua y diluyendo hasta 1,00 L.
Un volumen de 25,00 mL de esta disolución se trató con un exceso de yoduro de potasio y H2SO4.
Posteriormente se necesitaron 27,45 mL de una disolución de tiosulfato de sodio para valorarlo, utilizando
almidón como indicador. Calcular la concentración de la disolución de tiosulfato.
MK2Cr2O7 = 294,202 g/mol
EJERCICIO 16.
El yodo liberado al añadir un exceso de KI a una disolución que contenía 0,1518 g de K2Cr2O7, necesitó 46,20
mL de Na2S2O3 para su valoración. Calcule la concentración de la solución de tiosulfato de sodio.
MK2Cr2O7 = 294,202 g/mol
6I + Cr2 O2−
− +
7 + 14H → 3I2 + 2Cr
3+
+ 7H2 O
2− 2− −
I2 + 2 S2 O3 ↔ S4 O6 + 2 I
EJERCICIO 17.
Se toman 25,00 mL de una disolución de K2Cr2O7 0,01700 mol/L y se le agrega un exceso de KI y H2SO4
para acidificar. El I2 producido se valora con 27,45 mL de Na2S2O3 utilizando almidón para determinar el
punto final. Calcule la concentración de la disolución de Na2S2O3.
EJERCICIO 18.
Una muestra de 0,1480 g de KIO3 se trata con exceso de KI y un ácido. El yodo que se libera se valora con
una disolución de Na2S2O3, de la cual se consumen 30,55 mL. ¿Cuál de la concentración de la solución de
tiosulfato?
MKIO3 = 214,00 g/mol
IO−
3 + 5 I− + 6 H + ↔ 3 I2 + 3 H2 O
EJERCICIO 19.
Una muestra de 0,2350 g de mineral de cobre se disuelve en ácido, se ajusta al pH apropiado y se añade un
exceso de KI. El yodo liberado consume 5,30 mL de tiosulfato de sodio 0,1500 mol/L para llegar al punto
final empleando almidón como indicador. Calcule el % m/m de cobre en el mineral.
MCu = 63,54 g/mol
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2 Cu2+ + 4 I − ↔ 2 CuI + I2
EJERCICIO 20.
El Ca+2 en una muestra de 0,2427 g se precipitó como oxalato de calcio. El sólido se filtró, se lavó y se
redisolvió en una disolución de H2SO4. El ácido oxálico liberado necesitó en su valoración 31,45 mL de
KMnO4 0,00465 mol/L. ¿Cuál es el porcentaje de calcio en la muestra?
MCa = 40,08 g/mol
RESULTADOS DE LOS EJERCICIOS
R/ EJERCICIO 1
a) Se debe tomar en consideración lo visto de permanganometría del curso QU-0201.
5Fe2+ + MnO− +
4 + 8H → 5Fe
3+
+ Mn2+ + 4H2 O
b) 32,62 % Fe
R/ EJERCICIO 2
38,94% Fe
R/ EJERCICIO 3
Se debe recordar que:
2 MnO− 2−
4 + 5 C2 O4 + 16 H
+
↔ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2 O
Cn=0,0271 mol/L KMnO4
R/ EJERCICIO 4
8,625 g NaNO2
R/ EJERCICIO 5
Cn= 0,0369 mol/L KMnO4.
R/ EJERCICIO 6
296,0 mg Fe
R/ EJERCICIO 7
2 MnO− 2−
4 + 5 C2 O4 + 16 H
+
↔ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2 O
V= 25,00 mL de disolución de KMnO4
R/ EJERCICIO 8
Cr2 O2−
7 + 6 Fe
2+
+ 14 H + ↔ 2 Cr 3+ + 6 Fe3+ + 7 H2 O
31,24 % de Fe2O3.
R/ EJERCICIO 9
Cn= 0,01337 mol/L KMnO4
R/ EJERCICIO 10

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8,33% Fe
R/ EJERCICIO 11
14,41% Fe
R/ EJERCICIO 12
Cn= 0,0167 mol/L K2Cr2O
R/ EJERCICIO 13
Se debe medir 4,4500 g de K2Cr2O7 en balanza analítica, disolverlos en un beaker, trasvasar cuantitativamente
a un balón aforado de 500,0 mL y aforar con agua destilada.
R/ EJERCICIO 14
I2 + 2 S2 O2− 2−
3 ↔ S4 O6 + 2 I
−

76,0% MnO2
R/ EJERCICIO 15
Primero hay que calcular la concentración de dicromato de potasio. Cn= 0,0170 mol/L
Tomando en consideración:
Cr2 O2− −
7 + 6 I + 14 H
+
↔ 2 Cr 3+ + 3 I2 + 7 H2 O
I2 + 2 S2 O3 ↔ S4 O2−
2−
6 + 2I
−

Se obtiene una concentración de tiosulfato de 0,0929 mol/L.

R/ EJERCICIO 16
Cn= 0,06701 mol/L Na2S2O3
R/ EJERCICIO 17
Cn= 0,0929 mol/L Na2S2O3
R/ EJERCICIO 18
Cn= 0,1358 mol/L Na2S2O3
R/ EJERCICIO 19
21,49 % Cu
R/ EJERCICIO 20
6,14 % Ca

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