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    Procesos Industriales 11

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    balance de energía en procesos industriales con reacción quimica

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    balance de energía en procesos industriales con reacción quimica

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    Balance de energía en procesos

    industriales:
    Procesos con reacción química (1)

    Profesora: Rosemary Vela Cardich


    Balances de Energía en Procesos Reactivos

    • Calor de reacción (o entalpía de reacción), ΔĤr (T,P)


    ✓ Es el cambio de entalpía para un proceso en el
    cual las cantidades estequiométricas de reactivos
    a temperatura T y presión P reaccionan en su
    totalidad en una reacción única, para formar
    productos a las mismas temperatura y presión.
    2A + B → 3C: ΔĤr(100°C, 1 atm) = -50kJ/mol
    Significa que el cambio de entalpía para la
    reacción dada es:

    Si ΔĤr (T,P) es negativo, la reacción es


    exotérmica, y si es positivo, la reacción es
    endotérmica a T y P.
    Balances de Energía en Procesos Reactivos

    ✓ A presiones bajas y moderadas, ΔĤr(T,P) es casi


    independiente de la presión.
    ✓ El valor del calor de una reacción depende de
    cómo está escrita la reacción estequiométrica. Ej:
    CH4(g)+2O2(g) → CO2(g)+2H2O(L): ΔĤr(25°C)=-890.3 kJ/mol
    2CH4(g)+4O2(g) →2CO2(g)+4H2O(L): ΔĤr(25°C)=-1780.6 kJ/mol
    ✓ El valor del calor de reacción depende de los
    estados de agregación de reactivos o productos.Ej
    CH4(g)+2O2(g) → CO2(g)+2H2O(L): ΔĤr(25°C)=-890.3 kJ/mol
    CH4(g)+2O2(g) → CO2(g)+2H2O(g): ΔĤr(25°C)=-802 kJ/mol
    Como la entalpía es una función de estado, la diferencia entre
    los dos calores de reacción es el cambio de entalpía por la
    vaporización de 2 mol de agua a 25°C, es decir, 2 ΔĤv(25°C)
    ✓ El calor estándar de reacción, ΔĤ°r, es el calor de
    reacción cuando reactivos y productos están a las
    temperatura y presión de referencia especificadas,
    por lo general a 25°C y 1 atm.
    Balances de Energía en Procesos Reactivos

    ✓ El calor estándar de la combustión del vapor de n-


    butano es:
    C4H10(g)+13/2 O2(g) → 4CO2(g)+5H2O(L): ΔĤ°r1 (25°C)=-2878
    kJ/mol
    Calcule la velocidad de cambio de entalpía, ΔH kJ/s, si se
    producen 2400 mol/s de CO2 en esta reacción y tanto los
    reactivos como los productos están a 25°C.
    ΔH = -2878 kJ x 2400 mol CO2 = - 1.73 x 106 kJ/s
    4 mol CO2 s
    ✓ ¿Cuál es el calor estándar de la reacción?
    2 C4H10(g)+13 O2(g) → 8CO2(g)+10H2O(L): ΔĤ°r2=?
    Calcule ΔH kJ/s, si se producen 2400 mol/s de CO2 en esta
    reacción, y reactivos y productos están a 25°C
    ΔĤ°r2 = ΔĤ°r1 = (2) x -2878 kJ/mol = -5756 kJ/mol
    ΔH = -5756 kJ x 2400 mol CO2 = - 1.73 x 106 kJ/s
    8 mol CO2 s
    Balances de Energía en Procesos Reactivos

    ✓ El calor de reacción puede medirse en un


    calorímetro (un reactor cerrado inmerso en un
    fluido contenido en un recipiente aislado).
    ✓ La elevación o descenso de la T del fluido puede
    medirse y usarse para determinar la energía
    liberada o absorbida por la reacción, y calcular
    ΔĤ°r.
    ✓ Esta técnica tiene limitaciones importantes.
    Por ejemplo: la ΔĤ°r para la reacción:
    C(s)+ 1/2 O2(g) → CO(g), no se puede medir directamente
    porque a 25°C la velocidad de reacción extremadamente
    lenta y a temperaturas en las que la velocidad es medible, no
    se puede evitar la formación de CO2 además de CO.
    Medición y cálculo de los calores de reacción:
    Ley de Hess
    Sin embargo, sí se pueden llevar a cabo las siguientes
    reacciones:
    (1) C+ O2 → CO2: ΔĤ°r1=-393.51 kJ/mol
    (2) CO+ 1/2 O2 → CO2: ΔĤ°r2=-282.99 kJ/mol
    después se puede construir una trayectoria hipotética de
    proceso para la reacción
    (3) C+ 1/2 O2 → CO: ΔĤ°r3= ?
    ΔĤ°r3 se obtiene tratando las ecuaciones estequiométricas
    para las Rxs 1 y 2 como ecuaciones algebraicas.
    Invertimos (2) para obtener CO como producto
    (2´) CO2 → CO + 1/2 O2: ΔĤ°r2´= 282.99 kJ/mol
    Después (1) + (2´)
    (1) C+ O2 → CO2 ΔĤ°r1=-393.51 kJ/mol
    (2´) CO2 → CO + 1/2 O2 ΔĤ°r2´= 282.99 kJ/mol
    C+ 1/2 O2 → CO: ΔĤ°r3= ΔĤ°r1 + ΔĤ°r2´
    = -110.51 kJ/mol
    Medición y cálculo de los calores de reacción:
    Ley de Hess
    ✓ La declaración general de la validez de este
    proceso se denomina Ley de Hess:

    Si la ecuación estequiométrica para la reacción 1


    puede obtenerse mediante operaciones
    algebráicas (multiplicación por constantes, suma y
    resta) de las ecuaciones estequiométricas para la
    reacciones 2,3,…, entonces el calor de reacción
    ΔĤ°r1 puede obtenerse llevando a cabo las
    mismas operaciones para los calores de las
    reacciones ΔĤ°r2, ΔĤ°r3…..
    Reacciones de Formación y Calores de
    Formación
    ✓ Reacción de formación de un compuesto es aquella por
    la cual se forma dicho compuesto a partir de sus
    constituyentes elementales en la forma en que se
    encuentra normalmente en la naturaleza. El cambio de
    entalpía asociado con la formación de 1 mol del
    compuesto a la temperatura y presión de referencia
    (por lo general 25°C y 1 atm) es el calor estándar de
    formación de éste, ΔĤ°f (valores en la tabla B.1)
    ✓ Por ejemplo, en la tabla B.1, encontramos que ΔĤ°f
    para NH4NO3(C) es -365.14 kJ/mol, esto significa que:

    N2(g)+ 2H2(g) + 3/2 O2(g)→ NH4NO3(C) ΔĤ°r=-365.14 kJ/mol

    ✓ Por convención ΔĤ°f de un elemento en su forma más


    estable es = 0
    ✓ Por ejemplo: ΔĤ°f grafito = 0
    ΔĤ°f O2 = 0
    Reacciones de Formación y Calores de
    Formación
    ✓ Mediante la Ley de Hess se puede demostrar que si vi
    es el coeficiente estequiométrico de la i-ésima especie
    que participa en una reacción y ΔĤ°fi es el calor
    estándar de formación de esta especie, entonces el
    calor estándar de la reacción es:
    ΔĤ°r = Σproductos vi. ΔĤ°fi - Σreactivos vi. ΔĤ°fi
    ✓ Ejemplo: Determine el calor estándar de reacción para
    la combustión de n-pentano, suponiendo que el H2O(L)
    es un producto de combustión.
    C5H12(L)+ 8O2(g) → 5CO2(g) + 6H2O(L)

    ΔĤ°r= 5(ΔĤ°f )CO2(g)+ 6(ΔĤ°f )H2O(L) - (ΔĤ°f )C5H12(L) – 0

    De la tabla B.1. se tiene:

    ΔĤ°r= [5(-393.5)+6(-285.84)-(-173.0)] kJ = -3509 kJ


    Método del calor de reacción
    Método del calor de reacción
    Método del calor de reacción
    Método del calor de formación
    Método del calor de formación
    Método del calor de formación
    Método del calor de formación

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