QUÍMICA ANALÍTICA

Soluciones reguladoras

Docentes : Lic. Silvia Mugliaroli

Lic. Elvira Vaccaro

UTN-Quimica Analítica © 1
 Soluciones amortiguadoras
Una solución amortiguadora, también llamada buffer, tampón, o reguladora, es aquella que limita
los cambios de pH cuando se le agregan pequeñas cantidades de ácidos o bases o también, cuando
se hacen diluciones.

Un amortiguador, o buffer consiste en una mezcla relativamente concentrada de un ácido y su base

conjugada, en concentraciones parecidas de ambos .
Las disoluciones buffer ácidas son aquellas en las que Ka>>Kb, por ejemplo ácido acético y
acetato (Ka=1,8x10-5).Las disoluciones buffer básicas, en cambio, tienen Kb>>Ka: amonio y
amoníaco (Kb=1,8x10-5) .

• Cómo preparar una solución reguladora:

1. Ácido débil + sal de su base conjugada
2. Base débil + sal de su ácido conjugado
3. Neutralización parcial de un ácido débil con base fuerte
4. Neutralización parcial de una base débil con un ácido fuerte

• En la práctica, no se mezclan cantidades calculadas, aunque éstos son útiles para tener idea
aproximada de lo que se necesita.
• Por ejemplo: se prepara una solución de un ácido débil. Se sumergen electrodos para la
medición del pH , se va agregando una solución de hidróxido de sodio a la misma hasta lograr
el pH buscado.

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 Amortiguadores fisiologicos

Amortiguadores
fisiológicos

Inorgánicos Orgánicos

Sistema
Sistema ácido Aminoácidos y
Sistema fosfato hemoglobina
carbónico proteínas
reducida

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 Capacidad reguladora : β
La capacidad reguladora de una solución“β” : es una medida de la resistencia al
cambio de pH que se produciría por el agregado de pequeñas cantidades de ácidos
ó bases fuertes a la solución.
Una solución tiene mayor capacidad reguladora cuanto menor sea el cambio de pH
que se produzca por tales agregados.
𝜕𝐶𝑎 𝜕𝐶𝑏
β=- ; β=
𝜕𝑝𝐻 𝜕𝑝𝐻
• Ca y Cb son las concentraciones molares de ácidos y bases fuertes que son necesarias
para producir un cambio de pH de una unidad

• Para un cierto sistema buffer, la capacidad reguladora es máxima cuando :C ácido débil = C
base conjugada
Una solución que contiene concentraciones equimolares de un ácido débil y su base
conjugada ( o base débil y su ácido conjugado), tendrá un pH = pKa y en esa situación la variación
de pH por el agregado de una pequeña cantidad de ácido o base fuerte, es mínima.

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 Poder regulador
• Sea la solución constituida por el par: HA / A-

1. + HCl

HCl + H2O → H3O+ + Cl-

A- + H3O+ → HA + H2O reacción de neutralización
[A-] ↓ ; [HA]↑
2. + NaOH

NaOH → Na+ + HO-

HA + HO- → A- + H2O
[A-] ↑ ; [HA] ↓

Es importante destacar que si alguna especie se consume, el buffer se

destruye y la solución pierde su capacidad reguladora.

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 Cálculo del pH de una solución buffer
Sea un ácido HA ( Ca) (Ka) , y la sal NaA (Cb) .

2H2O ↔ H3O+ + HO- Kw = [H3O+][ HO-] = 1,00x10-14

𝐴− [𝐻3 𝑂+ ]
HA + H2O ↔ A- + H3O+ Ka =
[𝐻𝐴]
NaA → Na+ + A-

Bm [Na] = Cb
[A]t = Ca + Cb = [HA] + [A-]
Bq [Na+] + [H3O+] = [HO-] + [A-] Cb – [HO-] + [H3O+] = [A-]
Ca + Cb –[Cb-[HO-]+ [H3O+]] = [HA]
[H3O+] = Ka [HA] / [A-]

𝐶𝑎 − 𝐻3 𝑂+ +[𝐻𝑂− ]
[H3 O+] = Ka Ecuación cúbica
𝐶𝐵 − 𝐻𝑂− +[𝐻3 𝑂+ ]

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Solución ácida

Si la solución es ácida: [H3O+]>> [HO-]:

𝐶𝑎 −[𝐻3 𝑂+ ]
[H3 O+] = Ka Ecuación cuadrática
𝐶𝑏 +[𝐻3 𝑂+ ]

* Si [H3O+] << Ca, Cb

𝐶𝑎
[H3O+] = Ka Ecuación de Henderson-Hasselbach
𝐶𝑏

𝐶𝑏
pH = pKa + log
𝐶𝑎

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Solución básica :
• Si la solución es básica : [H3O+]<< [HO-]:

𝐶 +[𝐻𝑂 −]
𝑎
[H3O+] = Ka Ecuación cuadrática
𝐶𝑏 −[𝐻𝑂− ]

( *) Si [HO-] << Ca , Cb
𝐶𝑎
[H3O+] = Ka Ecuación de Henderson-Hasselbach
𝐶𝑏

Bajo ciertas condiciones (*), se considerará valida la ecuación de Henderson-Hasselbach, y

se calculará el pH :
𝑪𝒃
pH = pKa + log
𝑪𝒂

Si las condiciones para plantear la ecuación de H-H no son válidas, se calculará el pH a partir del
balance de carga ( ecuación cuadrática)

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 Problema 1

Cuál es el pH de una solución 0,100M en HF y 0,200M en KF.

Datos: Ka = 6,76x10-4
Resolución :
2H2O ↔ H3O+ + HO- Kw = [H3O+][ HO-] = 1,00x10-14
𝐹− [𝐻3 𝑂+ ]
HF + H2O ↔ A- + H3 O+ Ka =
[𝐻𝐹]
KF → K+ + F-
Bm [K] = Cb
[F]t = Ca + Cb = [HF] + [F-]
Bq : [H3O+] + [K+] = [F-] + [OH-] [OH-]<<[H3O+] por Ka
(*) si [H3O+] << Ca y Cb, es válida ec. H-H :
[F-]= Cb y [HF] = Ca
𝑪𝒃
pH = pKa + log
𝑪𝒂
pH = 3,17 + log 0,2/0,1 pH = 3,47

Ahora verifico las aproximaciones : (*) [H3O+] = 3,39x10-4 M , es << Ca ( 0,100M)

y Cb ( 0,200M)

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 Problema 2
Se agregan 0,560 g de NaOH ( M= 40,00g/mol) a 1,00 l de solución 0,100M de HF (pKa= 3,17)
para obtener una solución reguladora. ¿Cuál es el pH de la solución ?
Resolución
Se trata de una solución buffer preparada a partir de la neutralización parcial de un ácido débil
(HF) con una base fuerte (hidróxido de sodio)
2H2O ↔ H3O+ + HO- Kw = [H3O+][ HO-] = 1,00x10-14
𝐹− [𝐻3 𝑂+ ]
HF + H2O ↔ A- + H3 O+ Ka =
[𝐻𝐹]
NaOH → Na+ + OH-
HF + NaOH → NaF + H2O reacción de neutralización
Bm [Na] = m/M = 0,0140 mol/l Cb = 0,0140M
[F]t = [HF] + [F-] [F-]t = 0,100M
Bq : [H3O+] + [Na+] = [F-] + [OH-] [OH-]<<[H3O+] por Ka
(*) si [H3O+] << Ca y Cb, es válida ec. H-H :
[F-]= Cb y [HF] = Ca =( 0,100 – 0,0140)M
𝑪𝒃
pH = pKa + log
𝑪𝒂
pH = 3,17 + log 0,0140/0,0860 pH = 2,38
[H3O+] = 4,15x10-3 M , no se verifica (*)
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 Problema 2 ( continuacion)
Por lo tanto calculo [H3O+] a partir del balance de carga:
[H3O+] + [Na+] = [F-] + [OH-] ] [OH-]<<[H3O+]
De Bm ([F-]t) y Ka (HF) :
𝐾𝑎 0,100
[F-] =
𝐾𝑎 +[𝐻3 𝑂+ ]
Bq : [H3O+] + [Na+] = [F-]
𝐾𝑎 0,100
[H3O+] + 0,0140 =
𝐾𝑎 +[𝐻3 𝑂+ ]
[H3O+]1 = 3,24x10-3 M ; pH = 2,49 [H3O+] 2 = -0,0139 M absurdo

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 Influencia de la fuerza relativa del ácido

Sistema Ka pKa Concentraci pH pH Diferencia

ones (H-H) (cuadrat) %
molares

Cloroacetico 0,0501 1,30 0,1 /0,1 1,3 1,55 16,1 **

/cloroacetat
o

HF/F- 6,31x10-4 3,20 0,1 / 0,1 3,2 3,21 0,31 *

HAc / Ac- 1,82x10-5 4,74 0,1 / 0,1 4,74 4,74 0,00

HClO / ClO- 3,09x10-8 7,51 0,1 / 0,1 7,51 7,51 0,00

(CH3)2NH2+ / 1,35x10-11 10,87 0,1 / 0,1 10,87 10,86 0,09 *

(CH3)2NH

HPO42- / 3,16x10-13 12,50 0,1 / 0,1 12,50 12,32 1,46 **

PO43-

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 Influencia de la dilución

Sistema pKa Concentraciones Ca/Cb pH pH Diferencia

molares (H-H) (cuadrat) %

HAc /Ac- 4,74 0,01 / 0,01 1 4,74 4,74 0,00

HAc /Ac- 4,74 0,001 /0,001 1 4,74 4,76 0,42 *

HAc /Ac- 4,74 0,0001 / 0,0001 1 4,74 4,86 2,50 **

Nota: tomamos el par adecuado de la tabla anterior.

Observa cómo influye la dilución en el pH de una solución reguladora.

¿Se ve afectada la capacidad reguladora por dilución del sistema?

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 Influencia de la dilucion sobre la capacidad reguladora

Sistema Concentr. pKa Agregado pHi pHf diferencia n NaOH/Δ pH

1 l de sc. Molar (mmolNaOH)
(1)HAc/Ac- 1/1 4,74 1,00 4,74 4,74 0,00
(2)HAc/Ac- 0,1/0,1 4,74 1,00 4,74 4,75 0,01 0,100

(3)HAc/Ac- 0,01/0,01 4,74 1,00 4,74 4,83 0,09 0,011

(4)HAc/Ac- 0,002/0,002 4,74 1,00 4,75 5,22 0,47 0,0021

La solución va perdiendo capacidad reguladora a medida que aumente la dilución.

En el análisis de los datos del cuadro vemos que aunque la relación

Cb/Ca sea =1 ,la capacidad reguladora disminuye notablemente a medida que
la solución es más diluida

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 Influencia de la relación Ca/Cb

Sistema pKa Concentraci Ca/Cb pH pH Diferencia

ones (H-H) (cuadrat) %
molares Ca
y Cb

HAc /Ac- 4,74 1 / 0,1 10 3,74 3,74 0,0

HAc /Ac- 4,74 1 / 0,01 100 2,74 2,80 2,14 *

HAc /Ac- 4,74 1 / 0,001 1000 1,74 2,42 28,1 **

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 Influencia de la relacion Ca/Cb

Analizaremos cómo afecta la capacidad reguladora la variación de las

concentraciones iniciales : Ca y Cb, ( variación de Ca/Cb). Mantendremos
constante la Ct = Ca+Cb (Ct= 1M)
Se parte de una serie de soluciones reguladoras HAc/Ac- con distintas
concentraciones iniciales y Ca + Cb = 1 M, a cada una de las cuales se agregan
0,0100 moles de NaOH ( a 1 l de solución y considerando que no hay variación
de volumen). Luego se calcula el cambio de pH producido
Ca Cb Cb/Ca pH inicial pH final Cambio de pH

0,95 0,05 0,05 3,46 3,55 0,09

0,90 0,10 0,11 3,79 3,83 0,04
0,85 0,15 0,18 3,99 4,02 0,03
0,50 0,50 1,00 4,74 4,76 0,02
0,15 0,85 5,67 5,49 5,53 0,04
0,10 0,90 9,00 5,69 5,74 0,05
0,05 0,95 19,00 6,02 6,12 0,10

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 Influencia de la relación Ca/Cb

Graficamos :Δ pH vs Cb/Ca

Se puede observar que el mínimo de la

curva se obtiene cuando la relación
Cb/Ca = es 1. En esta situación, la
capacidad reguladora de la solución
es máxima.

• La menor variación del pH se registra cuando la relación Cb/Ca =1

Sabiendo que cuanto menor es Ct, ( más diluida es la solución buffer), mayor es la variación
del pH (menor es su capacidad reguladora),¿qué curvas “teóricas “ se obtendrían si
Ct = 0,30 M y Ct = 0,50M?
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Factores que afectan la capacidad reguladora de un sistema
buffer

Ka

CT Ca/Cb

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 Elección de un sistema buffer adecuado

El pH óptimo al cual regula un sistema buffer, es aquel en el cual, Ca=Cb

De ecuación de H-H : pH = pKa

Por lo tanto el rango de pH adecuado al cual regula el sistema buffer en

cuestión,
estará dado por: pKa -1 ≤ pH ≤ pKa +1

Cómo elijo un sistema regulador adecuado para trabajar a un pH determinado?

pH óptimo : pH= pKa

Rango: pH – 1 ≤ pKa ≤ pH +1

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 Distintos sistemas buffer

En el gráfico se observa la capacidad reguladora: β en función del pH, para

diferentes pares acido-base conjugados.
Observar : para cada sistema, a qué pH se obtiene el máximo de la curva y
cómo influye la concentración en la capacidad reguladora de un mismo
sistema.

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 Bibliografia

• “Análisis químico cuantitativo”, Harris, Daniel

• “Análisis químico cuantitativo “ ; Kolthoff, I.M.
• “Química Analítica”, Skoog, Douglas
• “Problemas resueltos de Quimica Analitica”, Cancio, José
• Guía de problemas de Química analítica
• “Taller CBC- Soluciones Buffer”, Crubellati, R; Roverano ; otros
• Páginas web.

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