Equilibrios Redox
• Generalidades
• El Concepto de Estado de oxidación
• Balanceo de Ecuaciones Redox
• El Concepto de Celda Electroquímica
Estado de Oxidación
• Estado de oxidación (o número de oxidación) esta relacionado con el número de
electrones que un átomo pierde o gana cuando se une a otros átomos en los compuestos
• Situación limite en que los electrones se han transferido completamente al átomo mas
electronegativo del enlace
Ejemplo: NaCl
• e.o. positivo: el átomo pierde total o parcialmente electrones en la
molécula respecto al átomo aislado neutro
• e.o. negativo: el átomo gana total o parcialmente electrones en la
molécula respecto al átomo aislado neutro +1 -1
Reglas Para La Asignación de Estados de Oxidación
1. Los átomos individuales y los elementos libres (sin combinar) tienen un número de
oxidación igual a cero.
Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0
2. En iones monoatómicos, el número de oxidación es igual a la carga del ion
Li+, Li = +1;
Fe3+, Fe = +3;
O2-, O = -2
3. El número de oxidación del oxígeno es por lo general -2. En peróxidos como el H2O2 y O2-2
es -1.
Reglas Para La Asignación de Estados de Oxidación
3. La suma de los números de oxidación de todos los átomos en una molécula o en un ión es
igual a la carga de la molécula o del ión.
Ejemplo: La suma de los e.o. de todos los atomos en MgCl2 es cero
Ejemplo: La suma de los e.o. de todos los atomos en MnO4- es -1
4. Los metales del grupo 1 tienen +1, los metales del 2 tienen +2 y el del flúor es siempre -1.
5. El número de oxidación del hidrógeno es +1 excepto cuando esto es vinculado a metales en
compuestos binarios. En estos casos, su número de oxidación es -1.
Ejemplos
¿Cuáles son los números de oxidación de todos los átomos en el HCO3-?
O = -2 H = +1 C=? HCO3-
1 + x + 3(-2) = -1
x = +4
Oxidación y Reducción
• Reacción redox Transferencia de electrones
• Reactante pierde electrones OXIDACIÓN
• Reactante gana electrones REDUCCIÓN
Número de electrones que pierde la especie Número de electrones que gana la especie
que se oxida = que se reduce
• Especie que se OXIDA AGENTE REDUCTOR
• Especie que se REDUCE AGENTE OXIDANTE
Oxidación y Reducción
Determine el estado de oxidación de las siguientes especies:
Cr2O72-
ClO4-
UO22+
Semirreacciones Redox
• Una reacción de transferencia de electrones (redox) puede simplificarse en 2 semirreacciones
que transcurren simultaneamente
semirreacción de reducción
semirreacción de oxidación
Ajustes de Reacciones Redox: Método del Ión-Electrón
1. Descomponer los compuestos en sus iones, los que se formarían en disolución acuosa
2. Identificar elementos que cambian su número de oxidación y escribir semirreacciones
iónicas de oxidación y de reducción
3. Ajustar las semirreacciones como si éstas tuviesen lugar en medio ácido, con la ayuda de
H+ y de H2O.
1. Ajustar los átomos que no sean H ni O
2. Ajustar los O, utilizando H2O
3. Ajustar los H, utilizando H+
4. Ajustar la carga utilizando e-
Ajustes de Reacciones Redox: Método del Ión-Electrón
4. Sumar las semirreacciones ponderadas de modo que se equilibre el número de electrones.
Los H+ y H2O auxiliares se eliminarán automáticamente en este paso.
5. Completar la reacción con los compuestos o iones que no participan en las oxidaciones y
reducciones.
6. Obtener los compuestos que se habían disociado en iones en el paso 1. a partir de esos
mismos iones
Ajustes de Reacciones Redox
Escriba la ecuación balanceada en medio ácido e indique cuantos electrones se transfieren
en la reacción:
Escriba la siguiente reacción redox en medio básico:
Celdas Electroquímicas
• En electroquímica se llama electrodo a una pieza de metal (M)
• Un electrodo sumergido en una disolución que contiene iones del mismo metal (Mn+) se
llama una semicelda
1. Un ion Mn+ puede colisionar con el electrodo, tomar
electrones y reducirse a M
2. Un átomo M de la superficie del electrodo puede ceder
electrones e incorporarse a la solución. Se oxida
• Para una semicelda aislada, este equilibrio es extremadamente pequeño. Sin embargo, esto
puede ser medido para dos semiceldas con dos electrodos diferentes
Celdas Electroquímicas o Celdas Galvánicas
Ánodo Cátodo
oxidación reducción
Reacción
redox espontánea
Estos son lo cambios que tienen lugar
• Los átomos de Zn se incorporan a la solución como iones Zn2+, dejando electrones sobre el
electrodo de Zn (el ánodo)
• Los electrones cedidos por el Zn pasan a través del cable, son medidos por el voltímetro, y
llegan al electrodo de Cu (el cátodo). Aquí, los iones Cu2+ adquieren estos electrones y se
depositan como Cu metálico
• Los aniones Cl- del puente salino se mueven hacia la semicelda de Zn para neutralizar la carga
positiva debida al exceso de iones Zn2+
• Los cationes K+ del puente salino se mueven hacia la semicelda de Cu para neutralizar la
carga negativa debida al exceso de iones SO42-
Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e- ánodo
Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s) cátodo
En forma convencional una pila se representa por el diagrama de pila; para la recién descrita
reacción:
Zn(s) / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu(s)
ánodo cátodo
Bibliografía
• Petrucci, R. Química general: principios y aplicaciones modernas. (2011)
10ª Ed. Capitulo 20. “Electroquímica”
