TEORÍA DEL ENLACE

DE VALENCIA (TEV)
FIEECS

Mg. Clovis Aguinaga Risco

ENLACE QUÍMICO

1 cal = 4,184 J
 ENLACES QUÍMICOS PRIMARIOS
Análisis del FeCℓ3 Aℓ2O3
 ENLACE QUÍMICO PRIMARIO
Parafraseando a Carl Linus Pauling podemos decir, respecto al enlace químico:

“ … existe un enlace químico entre dos átomos o grupos

de átomos, cuando las fuerzas que actúan entre ellos
tienen la intensidad suficiente como para dar lugar a un
agregado de estabilidad tal que permita su identificación
como una especie molecular o iónica independiente”.

UN ENLACE QUÍMICO ES UNA MANIFESTACIÓN O EL RESULTADO DE UNA FUERZA

DE ATRACCIÓN ELÉCTRICA O ELECTROSTÁTICA (COULÓMBICA), Y EN FUNCIÓN A
ÉSTOS DIFERENTES TIPOS DE FUERZAS ATRACTIVAS SE PUEDEN DISTINGUIR
DIVERSAS CLASES DE ENLACES QUÍMICOS.
En consideración a esta definición tendremos enlaces formados entre átomos
( Cu(s) Au(s) Hg(ℓ) ); entre elementos iguales o diferentes (H2 O2 O3 P4 HCℓ H2O

H2SO4 AℓCℓ3 CO2 ), entre iones (Na+Cℓ- K+OH- Aℓ3+2O2-3 ).

El enlace, entonces, es una consecuencia de la interacción entre los electrones de las
“capas energéticas más externas” de las especies atómicas o iónicas implicadas.
Cuando se consideran los cambios de energía que se producen cuando se aproximan entre
sí dos átomos o iones gaseosos A y B que pueden interaccionar químicamente, se ponen de
manifiesto dos características importantes de cualquier enlace químico:
1. Conforme decrece la distancia internuclear (d) crece exponencialmente una fuerza de
repulsión (núcleo-núcleo, electrones-electrones, iones-iones de igual carga) que se
mide cualitativamente en términos de la energía potencial del sistema AB.
PRINCIPIO FUNDAMENTAL EJEMPLO: Formación del hidrógeno molecular H2
EL ENLACE QUÍMICO
2. A medida que la distancia internuclear, d, decrece se origina por una fuerza
de atracción ( interacciones: núcleo-electrón, ion + (catión) e ion – (anión),
que crece exponencialmente.

La energía potencial observada para el sistema AB, se debe a la

combinación de ambos tipos de fuerzas, y alcanza un mínimo para un
valor dado de la distancia internuclear ( d° ), a la que se denomina
longitud de enlace entre A y B. El valor de la energía a esta distancia de
enlace, Ed₀ es una medida de la fuerza del enlace. La fuerza de un
enlace se expresa cuantitativamente como energía del enlace o como
energía
de disociación del enlace, y sus unidades habituales son kcal/mol o
kJ/mol.
PRINCIPIO FUNDAMENTAL EJEMPLO: Formación del hidrógeno molecular H2

1
Formación del enlace covalente en el H2
1. Definición
Se denomina teoría de enlace valencia, TEV,
a la descripción de la formación del enlace
covalente por el translape o solapamiento
de orbitales atómicos

La creación de un enlace covalente, según

la TEV, se sustenta en el translape de
orbitales semillenos, pero a veces, estos
solapamientos implican un orbital lleno y
otro orbital vacío.
Es un modelo de enlace de electrones
localizados: los electrones internos y los pares
de electrones de valencia del enlace mantienen
los mismos orbitales que los átomos separados,
y la densidad de carga de los electrones de
enlace se concentra en la región del
solapamiento de orbitales.
Hibridación de orbitales atómicos: sp, sp2, 3
La hibridación resulta de la combinación lineal de orbitales
atómicos (s - p) de una especie atómica, cuando reacciona
con otra especie atómica, generando tantos orbitales
híbridos (sp, sp2, sp3) como orbitales atómicos se
combinen.
Estos orbitales híbridos generados, que pertenecen a un
átomo de un elemento químico determinado, se orientarán
espacialmente y con una energía que les da estabilidad,
cuando están enlazados con otras especies atómicas
iguales y/o diferentes.
Los orbitales híbridos presentan la misma energía
(orbitales degenerados). Esta energía es menor que la de
los orbitales atómicos de partida.
Energía Hibridación sp3

Se combinan OA Produce 4 orbitales

puros (s + p + p + p) híbridos

Átomo en estado basal Átomo en estado excitado

Hibridación sp3
Hibridación sp3
La combinación
de OA puros se da
entre un orbital s
con 2 orbitales p
Hibridación sp2
Hibridación sp2
 La combinación de OA
determinan orbitales
híbridos “degenerados”

https://www.youtube.com/watch?v=XFvwJWuLPPQ
Hibridación sp
Hibridación sp
 3
Hibridación sp d
 3 2
Hibridación sp d
 3 3 2
3. Hibridación sp d y sp d
Aplicación de la TRPECV a la TEV
Enlaces covalentes simples y múltiples
Enlaces covalentes simples y múltiples
Enlaces covalentes simples y múltiples
Enlaces covalentes simples y múltiples
 Estructuras de Lewis de moléculas e iones covalentes
Paso 1: Se determina el número de enlaces covalentes (EC), para
lo cual se determina la media aritmética de la diferencia entre el #
de electrones del octeto (eo) y el # de electrones de valencia (ev).
Para los “eo” debemos tener en cuenta el periodo al que pertenece
cada elemento, y para los “ev” el grupo.
Si es del periodo 2, el # “eo” = 8 máximo.
Si es del periodo: = 3 o > 3, el # “eo” = 8 mínimo.

Paso 2: Identificar al “átomo central” (A).

a) El de menor atomicidad.
b) El de menor electronegatividad o mayor tamaño.
c) El que comparte el mayor número de enlaces.
 Paso 3: Se escribe la estructura de Lewis, enlazando al átomo
central A los demás átomos (iguales o diferentes) o agrupaciones
de éstos, los que serán denominados grupos B, cumpliendo con el #
EC calculados. Se completa la estructura química con pares de
electrones de no enlace o no enlazantes (eNE), calculados a partir
de la siguiente expresión matemática:

Si el átomo central tiene pares de eNE, estos se indicarán con la letra

E por cada par; será E2 si son dos pares, E3 si son tres pares.
Entonces la molécula quedará configurada (catalogada, clasificada)
como: ABnEm. Terminada la estructura de Lewis, se calculará la carga
formal (cf) que presente cada especie atómica, escribiéndolos con
números arábigos y con el signo correspondiente.
NOTA.- El hidrógeno (H) jamás puede ser átomo central; no participa
de la resonancia; no se hibridiza; no presenta cf; no tiene pares de
eNE; no es excepción a la regla del octeto. Solo se enlaza con un
enlace sigma (σ) a otra especie atómica.
Ejemplos:
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Ejemplos
sp
sp 2 sp2

Lineal Trigonal plana Angular

3 sp3 sp3
sp

Tetraédrica Piramidal trigonal Angular

 Moléculas con más de 8 electrones
d)
e)

10 e- de valencia 12 e- de valencia
(“octeto expandido”) (octeto expandido)

Otros ejemplos: AsF5 , XeF4 , IF5 , XeF2 , ClF3 , SF4,

AsF5, I3-, XeF4
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Rpta D
 Resonancia
Si para una especie química (molécula o ion) es posible
proponer varias formulaciones de Lewis, sin modificar el
esquema de átomos o agrupaciones de éstas que la forman, y
enlazadas al átomo central, entonces dicha especie presenta
resonancia. la molécula real está representada por un híbrido
de resonancia.
EJEMPLOS: O3 , CH3COO- , NO3- , SO2 , SO3 , C6H6 , CO32-, N3- (ION AZIDA), N2O, SCN- (ION
TIOCIANATO).
 6
RESONANCIA
La teoría nos indica que la longitud de enlace es mayor en los enlaces simples con respecto a
los enlaces dobles, pero la longitud de enlace de una estructura resonante está comprendida
entre la longitud del enlace simple y la doble
4 1,21 Å (L )
O=O Lreal = 1,278 Å O-O 1,48 Å (L2)
1

Las moléculas / iones que poseen resonancia presentan enlace múltiple; pero no siempre la
presencia de un enlace múltiple garantiza la resonancia.

Para las estructuras resonantes debemos tener en cuenta, de manera general, lo siguiente:
• La posición relativa de las especies atómicas enlazadas debe ser invariable.
• El número de EC debe ser el mismo en cada estructura.
• El número de eNE debe ser constante.
A continuación se presentan las estructuras resonantes de la molécula N2O
 1. Fuerzas ion-dipolo
Cuando una sustancia iónica y una sustancia polar se ponen en contacto, éstas
se atraen mutuamente. El resultado es una interacción o FI ion-dipolo, con una
energía alta, comparativamente con las otras interacciones: Van der Waals y
puente de hidrógeno.
El ejemplo importante y clásico, tiene lugar cuando un compuesto iónico (NaCℓ)
se disuelve en agua.

La intensidad de esta interacción depende de la carga y tamaño del ion; así

como de la magnitud del momento dipolar µ y del tamaño de la molécula. Se
presentan normalmente en los procesos de solubilidad soluto-solvente; la
interacción es de tipo electrostático.
Ejemplos: NaCℓ(acetona) AgNO3(ác. acét.) KI(ac) NH4Cℓ(ac)
NaCl(s) + H2O (ℓ) 🡪 Na+ Cl-(ac)
CuSO4(s) + 5H2O (ℓ) 🡪 CuSO4.5H2O(s);
Na2B4O7(s) + 7H2O (ℓ) 🡪 Na2B4O7.7H2O(s)
1. Fuerzas ion-dipolo

Los iones se separan por las atracciones entre los iones

y los polos de carga opuesta de las moléculas que
sobrepasan las atracciones entre los mismos iones.
2. Interacciones de Van der Walls
Son un tipo de fuerza intermolecular que se ejerce a corta distancia;
nombrado así en reconocimiento al físico Holandes Johannes Diderick
van der Walls (1873-1923) quien recibiera el Premio Nobel de Física
en 1910 por su trabajo acerca de las propiedades de los gases y los
líquidos. Cuando aumenta la intensidad de estas fuerzas entre las
moléculas, el punto de ebullición de las sustancias formadas por las
moléculas aumenta, debido a la mayor energía que se requiere para
vencer dichas fuerzas.
Existen dos factores principales que tienen influencia sobre éstas
fuerzas:
1. El tamaño de los átomos que forman las moléculas, y su relación
con la polarizabilidad.
2. El número de átomos en una molécula.
 2. Fuerzas dipolo-dipolo
Las interacciones dipolo-dipolo permanentes
tienen lugar entre moléculas polares debido a la
atracción de los átomos δ+ de una molécula con los
átomos δ- de otra molécula.
 2. Fuerzas dipolo-dipolo
Las fuerzas dipolo-dipolo varían según la inversa de la
distancia entre los dipolos: 1/d4. Debido a la mayor
influencia de d en el denominador, 1/d4 disminuye más
rápidamente al aumentar d. Por lo tanto, las fuerzas
dipolo-dipolo son efectivas solo a distancias mas cortas.
Es más, para fuerzas dipolo-dipolo, q- y q+ representan
solo “cargas parciales” : δ+ δ- .
2. Fuerzas dipolo-dipolo
2. Fuerzas dipolo-dipolo
 Polarizabilidad

Es el término utilizado para describir la

tendencia a que se produzca una separación
de cargas en una molécula. Cuando mayor es
esta tendencia, se dice que la molécula es más
polarizable.

La Polarizabilidad aumenta con el número de

electrones y el número de electrones con la
masa molar.
 Polarizabilidad
Átomos (o iones) mas pequeños son menos
polarizables que los más grandes porque
sus electrones están cerca del núcleo y los
mantienen más firmemente.

La Polarizabilidad se incrementa al bajar en

un grupo (o iones) porque el tamaño
aumenta y las nubes electrónicas grandes
son más fáciles de distorsionar.
 Polarizabilidad
La Polarizabilidad disminuye de izquierda a derecha
a través de un periodo, porque el incremento en la
carga nuclear efectiva mantiene los electrones mas
firmemente.

Los cationes son menos polarizables que sus átomos

originales porque son más pequeños; mientras que
los aniones son más polarizables porque son más
grandes.
3. Fuerzas de dispersión de London

La fuerza intermolecular responsable en la

formación de estados condensados de
sustancias no polares es la fuerza de
dispersión ( o fuerza de London; nombrada así
en honor de Fritz London, el físico alemán que
fue el primero en explicar las bases de la
mecánica-cuántica de la atracción, aplicado
al H2).
3. Fuerzas de dispersión de London

Las fuerzas de dispersión son causadas por

oscilaciones momentáneas de la carga
electrónica. Con el tiempo, la carga
electrónica dentro de un átomo se distribuye
uniformemente alrededor del núcleo, y el
átomo es no polar.

Pero, en cualquier instante, este puede no ser

el caso, y el átomo tiene un dipolo
instantáneo que puede influir a átomos
cercanos.
3. Fuerzas de dispersión de london

Las fuerzas de dispersión son débiles, y existen

entre cualquier clase de moléculas o
átomos; por tanto, excepto por las
pequeñas, las moléculas con momentos
dipolares grandes o aquellas capaces de
formarlas, presentan éstas fuerzas.

En términos generales, las fuerzas de

dispersión aumentan con el aumento de
electrones, que se correlaciona muy de
cerca con la masa molar.
3. Fuerzas de dispersión de london
Las fuerzas de dispersión son débiles,
pero existen entre cualquier clase de
partículas, en estado condensado.
3. Fuerzas de dispersión de london
 4. Enlace puente de hidrógeno

Esta fuerza se da entre moléculas que tienen por lo

menos a la especie atómica HIDRÓGENO enlazado a
un elemento pequeño, altamente electronegativo y
con pares de electrones no enlazantes: nitrógeno N,
oxígeno O y fluor F.
Ëstas moléculas, iguales o diferentes, están enlazadas
por puentes de hidrógeno, que se representan con
línea punteada:
Donde A y B son N, O, F en todas las combinaciones
posibles. Tres ejemplos de éste enlace son:
4. Enlace puente de hidrógeno
 4. Enlace puente de hidrógeno
N H •••• Peb (NH3) = - 33,4°C
Si los otros dos enlaces son H, será el AZANO ( NH3 ) quien presentará los
enlaces de H entre sus moléculas.
Si uno o dos de sus otros enlaces son grupos orgánicos: alquílicos, alifáticos o
aromáticos, se trata de AMINAS 1rias y 2rias ( RNH2, RRNH) quienes formarán
también enlaces de hidrógeno. Si se enlazara a un grupo carbonílico tal como
RCO : R C = O : entonces se trata de una AMIDA ( RCONH2).
••

O H •••• Peb (H2O) = 100 °C

Si el otro enlace se une a otro H, se trata del agua, H2O. Si fuera un grupo
alquílico, alifático o aromático, sería un ALCOHOL o FENOL, si fuera el grupo
carbonílico anterior, RCO, se trataría de un ÁC. CARBOXÍLICO.

F H •••• Peb (HF) = 19,5°C

Como es un único enlace, no hay más posibilidad que la formación de fluoruro
de hidrógeno, líquido o sólido.
5. Enlace puente de hidrógeno
Máxima densidad 40C