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Pirargirita, sulfoantimoniuro de plata (2Ag3SbS3) o mezcla de sulfuros de

plata y antimonio (3Ag2S.Sb2S3)

Conference Paper · October 2010

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Enrique Elorza Juan Esteban G. Dobarganes Bueno

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UNIVERSIDAD DE GUANAJUATO Departamento de Ingeniería en Minas, Metalurgia y Geología

Pirargirita, sulfoantimoniuro de plata (2Ag3SbS3) o mezcla

de sulfuros de plata y antimonio (3Ag2S.Sb2S3)
por

Enrique Elorza Rodríguez, Juan Esteban García D. y Verónica García Torres, Depto. de
Ingenierías en Minas, Metalurgia y Geología de la Univ. de Gto., Ex-Hacienda de San
Matías S/N, C.P. 36020, Guanajuato, Gto., [email protected].

Los principales minerales de plata de importancia económica, sobre todo por su presencia y
distribución en los diversos tipos de yacimientos minerales, son los sulfuros y las sulfosales.
De los sulfuros, se puede afirmar que el principal mineral de plata presente de origen en la
mayoría de los yacimientos minerales de Ag/Au es la Argentita, sin embargo, el principal
mineral que es minado corresponde a la Acantita, una vez que las minas de Ag/Au se ubican
a menos de 2,000 m de profundidad y a temperatura ambiente “la argentita es sustituida
pseudomórficamente por su forma monoclínica, la Acantita”. Por otro lado, entre las
sulfosales, dos son las que predominan por su frecuencia e importancia de ocurrencia en los
yacimientos minerales, la pirargirita y la proustita, famosas ambas especies por su color
rojizo, de donde han ganado el nombre de plata roja.

Actualmente, las sulfosales son concebidas como un extenso grupo de minerales,

caracterizadas por las estructuras atómicas y cristalinas más complicadas de la química
inorgánica; los análisis de rayos-X indican que muchas de las estructuras atómicas de las
sulfosales están formadas de fragmentos de compuestos simples tales como: bloques de
galena (PbS) y hojas de estibinita (Sb2S3), y en el caso de la pirargirita por bloques de
argentita o acantita (Ag2S) y hojas de estibinita (Sb2S3). En base a esta concepción y siendo
las sulfosales de plata compuestos constituidos por elementos altamente perjudiciales como:
antimonio y arsénico, es entonces posible efectuar la disolución selectiva de éstos, dejando
un producto de argentita que sea entonces fácilmente cianurable. De los sistemas de
disolución aquí estudiados: NaCN, O2/O3-H2SO4 y Na2S-NaOH-NaCN, es este último el que
mostró ser altamente selectivo para disolver antimonio, y al mismo tiempo producir un
residuo sólido de acantita (Ag2S), cianurable éste en aproximadamente seis (6) horas.

Palabras Claves: Sulfosales, Pirargirita y Cianuración.

INTRODUCCIÓN atractivos para su uso en joyería, adquiriendo

la denominación de metales nobles. En la
A través de la historia se han considerado actualidad los usos de estos metales se han
como los principales metales preciosos al oro incrementado por otras propiedades físicas
(Au), la plata (Ag) y al platino (Pt), ganándose (como su conductividad eléctrica) en diversas
esta denominación por tres cualidades que aplicaciones, principalmente de tipo
poseen: a) El podérseles encontrar como tecnológico.
elementos nativos, es decir, en estado libre en
la naturaleza, b) Por ser de relativamente baja Yacimientos Minerales
reactividad, tienden a conservarse inalterados,
y c) Por sus propiedades físicas como color, Los sulfuros y sulfosales de plata de mayor
brillo, peso, ductilidad y maleabilidad; ocurrencia e importancia económica como:
cualidades que en conjunto los hicieron muy Argentita, Acantita, Pirargirita, Proustita,

1
ENRIQUE ELORZA RODRÍGUEZ
UNIVERSIDAD DE GUANAJUATO Departamento de Ingeniería en Minas, Metalurgia y Geología

Polibasita, Estefanita, Freibergita, procesos geológicos que dan como resultado el

Freieslebenita, Miargirita y Pearceita, se relleno de fisuras, o el fracturamiento
forman principalmente en yacimientos (stockwork y brechas) y posterior relleno de
minerales epitermales de Au-Ag de baja fisuras asociado al evento o sucesión de
sulfuración (BS), en vetas hidrotermales de eventos mineralizantes.
baja a baja-media temperatura por diversos
Tabla 1.- Principales especies de plata en los sistemas de vetas del Distrito Guanajuato.
Sistema de Vetas de La Luz Sistema de Veta Madre Sistema de Vetas de la Sierra
Mina Minerales Mina Minerales Mina Minerales
Argentita, Embolita, Oro Arizona o
San Bernabé La Reforma
Azurita, Malaquita Buenavista
Argentita, Proustita, Polibasita,
Estefanita, Pirargirita, Oro
Polibasita El Monte de San Nicolás Oro
La Luz Galena, Calcopirita Cebada
Amatista y Estilbita - Mina de Dolores Hematita.
Cuarzo blanco, Amatista, Calcita y
Pirita
Argentita, Plata y Oro nativos,
Proustita, Pirargirita, Polibasita,
Estefanita.
La Asunción San Elías La Albertina
Pirita, Calcopirita, Esfalerita, Galena,
Estibnita.
Cuarzo, Calcedonia y Calcita.
Argentita, Pirargirita, Proustita,
Argentita, Freibergita
Arcángeles San Carlos Pirargirita, Estefanita, Aguilarita Peregrina Naumannita, Oro
Pirita
Pirolusita, Psilomelano
Polibasita, Pirargirita, Proustita,
Santa Lucía Argentita, Pirargirita Guanajuatito Villalpando
Naumannita, Aguilarita, Oro
Argentita, Acantita, Polibasita,
Pirargirita, Estefanita y Miargirita.
Oro y Plata.
Pirita, Calcopirita, Arsenopirita,
Marcasita, Galena, Esfalerita y
Argentita, Pirargirita Argentita, Oro y Plata
Santa Clara Valenciana Hematita. El Cubo
Calcita Calcita, Cuarzo, Fluorita
Cuarzo y Calcita, Amatista, Dolomita,
Siderita, Adularia. Pirolusita,
Psilomelano, Rodocrosita, Yeso,
Fluorita, Estilbita, Epsomita,
Rodonita
Argentita, Polibasita, Naumannita,
Estefanita, Pirargirita, Oro y Plata.
El Refugio Calcita, Amatista con Apofilita El Nopal Molibdenita Cebolletas
Calcita, Dolomita, Fluorita, Estilbita,
Apofilita

Argentita, Acantita, Polibasita,

Cerargirita
Marcasita.
Pirargirita, Naumannita, Oro y Plata.
San Vicente Cata Pirolusita, Rodocrosita. El Nayal
Calcopirita
Cuarzo, Calcita, Dolomita, Aragonita,
Siderita, Calcedonia, Celestita, Yeso,
Estilbita, Laumontita

La Tula Sechó Marcasita, Pirolusita

Argentita, Cerargirita, Naumannita,

Aguilarita, Embolita
Argentita, Estefanita, Polibasita Pirolusita, Galena, Calcopirita, Pirita,
Jesús María Galena, Calcopirita Mellado Marcasita, Esfalerita
Calcita Cuarzo, Calcita, Amatista, Dolomita,
Siderita, Rodocrosita, Aragonita,
Estilbita, Azurita, Esteatita

Acantita, Argentita, Plata y Oro

cantidades menores de Polibasita,
Pirargirita, Argidorita, Estefanita,
Naumannita, Embolita, Freibergita
Galena, Esfalerita, Calcopirita, Pirita,
Santo Niño Argentita Rayas Marcasita, Hematita.
Cuarzo, Calcita, Calcedonia,
Amatista, Yeso, Pirolusita, Dolomita,
Rodocrosita, Apofilita, Estilbita,
Malaquita, Fluorita, Siderita,
Laumontita
Acantita
San Ignacio San Vicente Calcita, Cuarzo, Yeso, Pirolusita,
Psilomelano
San Pedro
Argentita Garrapata Pirolusita
Gilmonene

Argentita, Oro
Mexiamora Providencia Pirolusita
Hematita, Mercurio, Cinabrio y Pirita

Argentita, Polibasita, Pirargirita,

Polibasita, Miargirita
Aguilarita, Plata
San Cayetano Sirena - Peñafiel Marcasita
Marcasita
Cuarzo, Dolomita, Rodocrosita, Yeso
Yeso
El Ocotillo Mizpah
Freibergita
Guadalupe San Bruno Bornita, Calcopirita
Azurita, Chalcantita
Argentita, Aguilarita, Naumannita
Argentita, Pirargirita Pirita, Galena, Esfalerita, Calcopirita,
Bolañitos Las Torres
Cuarzo, Amatista y Calcita Estibnita
Cuarzo, Calcita y Adularia.
Argentita, Pirargirita, Polibasita,
El Puertecito Pirargirita, Polibasita El Pinguico Cerargirita
Calcopirita, Galena, Pirita

La Joya Argentita, Pirargirita, Polibasita, Oro El Chorro

Pirargirita, Argentita-Acantita, Oro.

Golondrinas Pirita.
Cuarzo, Calcita

Pirargirita, Argentita, Plata Nativa.

El Sirio Cuarzo blanco, amatista, Calcita,
Adularia, Pirita
La Inglesa
La Soledad

2
E. ELORZA-J. E. GARCÍA DOBARGANES-V. GARCÍA T.
UNIVERSIDAD DE GUANAJUATO Departamento de Ingeniería en Minas, Metalurgia y Geología

Los yacimientos minerales epitermales de BS presencia de calcedonia, depositados en uno o

se denominan también como tipo adularia- varios eventos de relaciones simples a
sericita, cuarzo-adularia, o bonanza Au-Ag, y complejas, dando como resultado una
se forman en un área geotermalmente activa estructura muy uniforme, o una estructura
relacionada a eventos volcánicos o a cuerpos crustificada o bandeada, o con clastos de
intrusivos, en un ambiente tectónico de islas mineral de eventos de mineralización
volcánicas, arcos magmáticos de márgenes temprana, relacionados a la energía presente
continentales, y en campos volcánicos en el sistema, así como a la profundidad de
continentales con estructuras extensionales emplazamiento y al tipo de roca encajonante.
(Panteleyev, 2005). La edad de los
yacimientos epitermales de BS, en relación Por todos es bien conocido que el distrito
con la edad de las rocas ígneas cuyo proceso minero Guanajuato ha aportado grandes
de emplazamiento y formación actuó como cantidades de plata al mundo, sus sistemas de
fuente de energía, es de hasta 3 Ma más vetas: La Luz, Madre y de la Sierra, se
joven. Los yacimientos epitermales de BS se caracterizan por una gran variedad de
forman por lo general en sistemas especies de plata, sobresaliendo las mostradas
geotermales a menos de 1 km de la en la Tabla 1.
paleosuperficie, sin embargo, se pueden
formar a mayores profundidades, tanto en la Sulfuros y Sulfosales
periferia como arriba de pórfidos y depósitos
minerales tipo skarn (Panteleyev, 2005). Los principales minerales de plata de
importancia económica, sobre todo por su
La ganga de las vetas de este tipo de presencia y distribución en los diversos tipos
yacimientos está constituida mayormente por de yacimientos minerales, son los sulfuros y
cuarzo, o calcita o diversas combinaciones de las sulfosales, mismos que se enlistan en la
ambos minerales y variedades de los mismos, Tabla 2.
asimismo son característicos la adularia y la
Tabla 2.- Principales sulfuros y sulfosales de mena de plata, características y ocurrencia (Schimitter
and Campo 1980);(Mottana, Crespi et al. 1980).

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De los diez minerales de plata descritos en estudios modernos de sulfosales las

Tabla 2, considerados como de mayor configuraciones encontradas son más
importancia por encontrarse en las menas de complicadas que las de las oxísales similares,
plata y aportar las mayores cantidades de este el término “sulfosal” se ha preservado como
metal, dos son sulfuros y ocho son sulfosales, una categoría práctica y trabajable en la
siendo de estas últimas cinco de antimonio mineralogía (Moëlo, Makovicky et al. 2008).
(Sb), dos de arsénico (As) y una compleja de
antimonio y arsénico (Sb, As). De estos, ocho Actualmente, las sulfosales son concebidas
tienen en general una gravedad específica ≥ como un extenso grupo de minerales,
5.6, siendo los dos sulfuros los únicos con caracterizadas por las estructuras atómicas y
gravedad específica > 7.0. cristalinas más complicadas de la química
inorgánica. Se conforman a la composición
De los sulfuros, se puede afirmar que el general AmBnXp, en la que m, n, y p son
principal mineral de plata presente de origen enteros; A puede ser plomo, plata, talio, o
en la mayoría de los yacimientos minerales de cobre; B puede ser antimonio, arsénico,
Ag/Au es la Argentita, sin embargo, el bismuto, estaño o germanio; y X puede ser
principal mineral que es minado corresponde a azufre o selenio. Anteriormente se pensó que
la Acantita, una vez que las minas de Ag/Au éstas eran sales complejas de los ácidos
se ubican a menos de 2,000 m de profundidad tioantimónico o tioarsénico, v.g.; HSbS2,
y a temperatura ambiente “la argentita es H18As4S15, H3AsS3, no obstante los análisis de
sustituida pseudomórficamente por su forma rayos-X indican que muchas de las estructuras
monoclínica, la Acantita”. Por otro lado, entre atómicas de las sulfosales están formadas de
las sulfosales, dos son las que predominan por fragmentos de compuestos simples tales
su frecuencia e importancia de ocurrencia en como: bloques de galena (PbS) y hojas de
los yacimientos minerales, la pirargirita y la estibinita (Sb2S3), y en el caso de la pirargirita
proustita, famosas ambas especies por su color por bloques de argentita o acantita (Ag2S) y
rojizo, de donde han ganado el nombre de hojas de estibinita (Sb2S3). La complejidad de
plata roja. estas estructuras es resultado de una
cristalización a muy baja temperatura, la que
El término de “sulfosal” (o “tiosal”) fue consecuentemente causa un alto grado de
creado por los químicos durante el siglo XIX, ordenamiento de los átomos metálicos; no
por analogía a las sales complejas de oxígeno, obstante ello, esta nueva concepción da cabida
tales como sulfato ( SO24 ), fosfato ( PO34 ), a la posibilidad de una extracción selectiva de
arseniato ( AsO34 ), antimoniato ( SbO3 ), las especies constituyentes de la unidad
(Desconocido 2009).
arsenito ( AsO2 ) y antimoniato ( SbO2 ). Las
oxísales generalmente corresponden a No obstante la gran variedad de minerales de
combinaciones de un catión simple con plata, la baja proporción con la que éstas
unanión complejo (MeOm)n-; lo anterior ha suelen presentarse en una mena, ha
sido confirmado por estudios de las imposibilitado que solo se tenga escaza
estructuras cristalinas y cálculos de enlace- información sobre sus características de
valencia. En las sulfosales, el S juega un papel flotabilidad y disolución en cianuro, véanse
similar al del oxígeno en la formación de los Tablas 3 y 4.
complejos de aniones. Aun cuando en los
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Tabla 3.- Características de flotación de algunas especies minerales comunes de plata (Habashi 1967;
Gasparrini 1984).

RAZÓN DE MÁXIMA
MINERAL CARACTERÍSTICAS DE FLOTACIÓN
CONCENTRACIÓN RECUPERACIÓN
Acantita-Argentita Flotación normal. La cal tiene poco efecto. La
recuperación es reducida por el óxido de Fe, el 107.4:1 98.5%
almidón ayuda a elevar el grado.
Haluros de Plata Flotación normal, La cal tiene poco efecto. El grado
(cerargirita, bromiyerita, es reducido por las lamas, pero se mejora mediante la 25.5:1 98.5%
embolita) adición de almidón.
Proustita La cal es dañina, el grado pero no la recuperación es
reducida por material talcoso. El almidón no debe ser 12.4:1 94.5%
usado.
Pirargirita La cal es dañina. Tanto el grado como la
recuperación son reducidos por la presencia de
lamas. El almidón no debe ser usado, el mineral es
muy sensitivo a los cambios de las condiciones de 68.7:1 97.0%
flotación. En todos los casos el sulfuro es muy
dañino.

Tabla 4.- Características de cianuración de algunas especies minerales comunes de plata (Habashi
1967; Gasparrini 1984).

MÁXIMA RECUPERACIÓN Y
MINERAL CARACTERÍSTICAS DE CIANURACIÓN
TIEMPO DE DISOLUCIÓN
Plata Nativa Todos estos minerales se disuelven con facilidad en solución de 87 a 99% en 72 horas para todos los
NaCN, particularmente cuando las partículas son finas (15 minerales.
Electrum micras o menos). Los granos grandes de plata nativa y electrum
se disuelven lentamente y pueden consumir mucho cianuro. Si
Argentita-Acantita los minerales son extremadamente finos y se hallan mezclados
con otros que sean insolubles, tales como: pirita, esfalerita o
Minerales de Cu ganga de cuarzo, puede ser necesaria una tostación por 1 hora
usando temperaturas de hasta 460 °C para obtener 75% de
Haluros de Ag recuperación. El control de la temperatura es importante;
(cerargirita, bromiyerita, particularmente para argentita-acantita, ya que las temperaturas
etc.) elevadas (600 °C ó más) pueden conducir a la formación de
productos de mayor complejidad.
Proustita Estos minerales no se disuelven rápidamente en soluciones de 42,5% 2n 72 horas usando una
cianuro. La tostación puede mejorar su recuperación. solución caliente, 91% después de
tostar y cambiar la solución.
Pirargirita 67% en 72 horas usando una solución
caliente. 88% después de tostar y
cambiar la solución.
Estefanita
90% en 72 horas. La recuperación no
se mejora con la tostación.
Polibasita 80% en 72 horas usando una solución
caliente. 90% después de tostar.
Tetrahedrita-Tenantita Ninguno de los minerales se disuelve bien. La solubilidad es Variable dependiendo de la
proporcional al contenido de plata. La solubilidad se mejora composición del mineral.
después de la tostación, aproximadamente hasta 70% sobre una
mena que recupera solo 25% sin tostar.

EXPERIMENTACIÓN de mostrar en forma condensada algunas de

las particularidades observadas durante la
El presente trabajo, además de presentar disolución de la sulfosal de plata, pirargirita
aspectos generales de los yacimientos (Ag3SbS3), en los sistemas acuosos: NaCN,
minerales de plata, así como características de O3-H2SO4, y Na2S-NaOH/NaCN.
sus sulfuros y sulfosales, tiene el propósito
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MATERIALES Y MÉTODOS gravedad específica se infiere debe ser

cercana a la de la especie pura, es decir de
El material de prueba para esta investigación aproximadamente 5.85.
lo constituyó una muestra representativa de
aproximadamente 74 g de mineral de (a)
pirargirita (fracciones -150+200 y -325+400).
Limpiada y preparada ésta a partir de una
porción masiva de aproximadamente 500 g.

Caracterización Química

Esta porción de muestra para pruebas se

limpió y preparó a una pureza “adecuada”
mediante sucesivos y cuidadosos pasos de
trituración y selección. Una vez preparada fue
enseguida fraccionada: cada fracción fue
entonces homogeneizada, cuarteada y 10.0

finalmente analizada por vía seca; los análisis 9.0 (b)

8.0
químicos de cada una de estas fracciones son 7.0
resumidos en la Tabla 5.

Volumen %
6.0

5.0

Tabla 5.- Caracterización química de muestra 4.0

3.0
de estudio.
2.0

Ensaye g/ton % 1.0

FRACCIÓN
Au Ag Ag3SbS3 0.0

-100+150 11.40 586 348.6 98.09(*) 0 50 100 150 200 250

Diámetro Partícula (micras)
-150+200 (40 g) 10.90 570 840.1 95.52
-325+ 400 (34 g) 1.90 572 395.1 95.76 Figura 1.- (a) Gráfica de % acumulativo (-) vs.
-150+400 6.76 571 554.6 95.62 tamaño de partícula, F80 = 115 micras, y (b)
-400 1.60 533 720.4 89.29 Gráfica volumen % vs. diámetro de partícula,
(*) Esta fracción se usará para estudio de voltaamperometría. mostrando la amplitud del tamaño de partícula
(González 2008).

Caracterización Física
Caracterización Mineralógica
La distribución de tamaños de partícula de la
muestra objeto de estudio fue realizada en un Además de las caracterizaciones química y
analizador de partículas Coulter modelo física realizadas, se tomó una porción
LS100Q marca Beckman. La caracterización representativa de 2 g para su caracterización
física de nuestra muestra de estudio mineralógica (CINVESTAV 2005), véase
básicamente se circunscribió a la Figura 2. Para complementar esta
determinación de la distribución de tamaño de caracterización, se realizó además el estudio
partícula. La Figura 1 muestra el gráfico de difracción de Rayos-X de la muestra
tradicional de % Acumulativo (-) vs. tamaño problema, éste es mostrado en la Figura 3
de partícula en micras (F80 = 115 micras), así (CINVESTAV 2008).
como un segundo gráfico que muestra la
amplitud del tamaño de partícula (0 a 250 Aunado a lo anterior, se realizaron
micras). Dada la pureza de muestra, su observaciones y mediciones similares sobre
los productos de prueba resultantes de la
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disolución de pirargirita en el sistema Na2S- su caracterización al Instituto de Metalurgia

NaOH. Para ello, se colectaron y de la UASLP (Ojeda 2008); los detalles de
homogeneizaron todos los productos de estas observaciones son resumidas en la
prueba de la serie en las que se varió la discusión de resultados.
temperatura, se pesó un gramo y se envió para

(a) (b) (c)

Figura 2.- Microfotografías de muestra de estudio: (a) vista de varias partículas, (b) vista de una sola
partícula y (c) análisis puntual de una partícula de pirargirita (CINVESTAV 2005).

(a (b
) )

Figura 3.- Espectro de difracción rayos-X de la fracción de prueba – 150 + 400 mallas: (a) pirargirita:
087-0709 y sílice: 083-2465, y (b) pirargirita aislada (CINVESTAV 2008).

Reactivos Equipo de Prueba

Los reactivos para las diferentes pruebas Las pruebas de disolución en los tres sistemas
realizadas, fueron: cianuro de sodio, acuosos fueron realizadas en reactores con
hidróxido de sodio y ácido sulfúrico, el volúmenes de1000 y de 500 mL. La agitación
sulfuro de sodio fue donado por la Cía. al sistema fue provista a través de un cabezal
Minera “El Cubo” y COREMIN marca Heidolph modelo RZR-2021 (Torque
(Agradecemos su apoyo). Las características fijo, con una exactitud de  5 r.p.m.). La
relevantes de éstos se resumen en la Tabla 6. temperatura de prueba se midió y controló
El ozono se generó a partir de oxígeno, mediante el uso de una probeta-termómetro
utilizando un generador marca Pacific Ozone conectada a un medidor de pH, recirculando
Technology, modelo L22 con una producción agua a temperatura constante hacia la
máxima de 28 g O3/h. chaqueta del reactor, ver Figura 4.
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E. ELORZA-J. E. GARCÍA DOBARGANES-V. GARCÍA T.
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Tabla 5.- Características generales de los reactivos usados: marca, peso molecular y pureza.

REACTIVO MARCA P.M. PUREZA

O3 A partir de O2 48.00 (%)Var.
Conc.
NaCN MERCK 49.01 > 97.0
Na2S.9H2O Alyt 240.18 100.0
NaOH Monterrey 40.0 > 97.0
H2SO4 KARAL 98.08 95-97

(4)

(2) (5)

(8)
(1) (3)
(6)

(7)

(1) Tanque oxígeno

(2) Generador de ozono (9)
(3) Rotámetro
(4) Agitador
(5) Electrodos pH, ORP, O2
(6) Reactor 1000 ml
(7) Manta eléctrica
(8) Destructor de ozono
(9) Controlador de temperatura

(a) (b)
Figura 4.- Ilustración de los reactores y sus implementos para las pruebas en los diferentes sistemas de
disolución: (a) pruebas de NaCN y Na2S-NaOH, y (b) O3-H2SO4.

Análisis Químico Perkin Elmer, y finalmente se leyó su

absorbancia. A partir de estas últimas y las
Las muestras resultantes de este trabajo ecuaciones de las curvas de calibración
fueron analizadas de acuerdo a los bien correspondientes se calcularon las
conocidos métodos de vía seca y absorción concentraciones de plata y/o antimonio en
atómica. El primero de éstos fue utilizado solución, y de éstas las recuperaciones en
para las muestras sólidas, mientras que el función de tiempo.
segundo, para las correspondientes en
solución. Los elementos analizados vía AA PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
fueron únicamente plata (Ag) y/o antimonio
(Sb), procediéndose de la siguiente manera: Las metodologías de prueba de las
primeramente se prepararon diluciones, características metalúrgicas aquí resumidas,
tomándose alícuotas de 1 ó 2 mL, enseguida han sido presentadas en detalle en trabajos
se vaciaron a sus respectivos matraces previos (Elorza 2006; Elorza, García et al.
volumétricos de 100 mL y se aforaron con 2009), así que sólo mencionaremos aquellos
agua destilada. Se agitaron, se llevaron al aspectos relevantes de dichas pruebas.
aparato de Absorción Atómica, AAnalyst-200

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E. ELORZA-J. E. GARCÍA DOBARGANES-V. GARCÍA T.
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a).- Pruebas de Lixiviación en Cianuro de velocidad de agitación, temperatura, y

Sodio: siendo el proceso de cianuración concentración de sulfuro de sodio con el
controlado por difusión, el uso de fin de disolver selectivamente el
mayores velocidades de agitación más antimonio, y posteriormente extraer la
allá de cierto valor límite no aumenta la plata del producto lixiviado.
velocidad de disolución.
Adicionalmente, en presencia de RESULTADOS
arsénico o antimonio se recomienda que
la cianuración de los metales preciosos Como se observó en tablas anteriores, existen
se realice a pH de 9; lo anterior algunos datos sobre el comportamiento
minimiza la disolución de éstos, los metalúrgico de pirargirita durante su flotación
cuales inhiben la disolución de oro- y disolución en cianuro, no obstante éstos son
plata. Teniendo en cuenta estas muy generales y no del todo precisos, v.g.: “la
consideraciones generales se fijaron las pirargirita disuelve hasta en un 65% en
condiciones base de las pruebas de soluciones calientes de cianuro, y 88% si se
cianuración. tuesta y después se cianura”(Habashi 1967;
Gasparrini 1984); “después de 24 h de
b).- Pruebas de Disolución en O3-H2SO4: cianuración una muestra de pirargirita con un
el procedimiento de prueba consistió en F80 = 72 micras sólo disolvió en 0.50%, a pH
preparar un litro de solución acuosa con mayores de 12 el porcentaje de disolución
un pH de 1.8. Preparada la solución se disminuye a 0.15%”(Elorza 2006). Por lo
vació en el reactor y se dejó en anterior y con base en las pruebas realizadas
agitación hasta alcanzar una bajo diferentes condiciones, se resumen aquí
temperatura constante de 25°C. Una vez algunos de los resultados del comportamiento
alcanzada y mantenida ésta, se pesó y de una importante mena de plata como lo es
agregó al reactor la pirargirita, se cerró la pirargirita.
el reactor y se activó la agitación a 800
min-1. Enseguida se prendió el
Disolución en Soluciones de Cianuro de
generador de ozono, se permitió que se
Sodio
calentase y se fijaron flujo y voltaje a
los valores de prueba. La Figura 5 ilustra los gráficos de: (a)
c).- Pruebas de Lixiviación con Na2S- pirargirita disuelta en términos de fracción
NaOH Seguidas de Cianuración: en el mol de argentita lixiviada contra tiempo a
proceso de cianuración, elementos diferentes velocidades de agitación, en un
como antimonio, arsénico, y manganeso medio acuoso con pH de 10.5 y una
son altamente perjudiciales, v.g.; el concentración de NaCN 0.10 M; y (b)
antimonio (Sb) es un ávido consumidor disolución a diferentes temperaturas contra
tanto de oxígeno como de cianuro; que tiempo. Como en el caso de la disolución de
al disolver reduce la velocidad de plata metálica, el control cinético parece ser
disolución de los metales preciosos y la difusión de reactantes a través de la capa
conforme transcurre el tiempo termina límite; velocidades de agitación superiores a
por inhibirla. Considerando que la 600 min-1 no muestran incrementar la
sulfosal pirargirita es una estructura disolución. El aumento de temperatura
conformada por bloques de incrementa en un factor de 10 veces la
argentita/acantita (Ag2S) y hojas de disolución anteriormente observada, no
estibinita (Sb2S3), se realizaron pruebas obstante éste, en ambos casos la disolución de
bajo diferentes condiciones de:
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la sulfosal es relativamente baja y no supera Disolución en O3/O2-H2SO4

el 0.14.
La ozonización de la sulfosal en un medio
Las pruebas correspondientes a diferentes ácido (pH =1.7) con corrientes de
pH’s: 9, 10, y 11, en concordancia con lo concentraciones de ozono de 20 y 50 g/Nm3,
mencionado en la literatura, muestran que la muestra rápidas disoluciones, siendo así que
disolución de la sulfosal aumenta al disminuir en 30 minutos se alcanzan los mismos grados
el pH. Sin embargo, como en los casos de disolución que los obtenidos en 24 horas
previos la fracción mol de Ag2S disuelta no de cianuración. La velocidad de agitación
excede el 0.14, en suma el consumo o pérdida tiene un gran efecto en la velocidad de
de cianuro por hidrólisis es excesivo. disolución, ver Figura 6 (a).
0.180
0.014
400 rpm 600 rpm
0.160
600 rpm
0.012 800 rpm

Fracción Mol de Ag3SbS3 Disuelta (XB)

800 rpm 0.140
1000 rpm
1000 rpm
Fracción Mol de Ag2 S Disuelta (XB)

0.010 0.120

0.100
0.008

0.080

0.006
0.060

0.004 0.040

0.002
0.020
(a)
(a) 0.000
0.000 0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0

0 1 2 3 4 5 6 9 12 24 Tiempo Ozonización (min)

Tiempo de Tratamiento (h)

0.14
0.0050 15.0

20 C 0.0045 Moles Ozono

0.12 Moles Pirargirita
Moles Consumidos/Disueltos (O 3/ Ag3SbS3)

30 C
0.0040 N Ozono/N Pirargirita
40 C
Fracción Molar Ag2 S Disuelta (X B)

0.10
50 C 0.0035

Moles O3/Moles Ag 3SbS3

10.0
60 C
0.0030
0.08

0.0025
0.06
0.0020
5.0
0.0015
0.04

0.0010
0.02
(b) 0.0005 (b)
0.00
0.0000 0.0
0 1 2 3 4 5 6 9 12 24 0 5 10 15 20 25 30

Tiempo de Tratamiento (h) Tiempo Ozonización (min)

Figura 5.- (a) Disolución de la sulfosal en Figura 6.- (a) Disolución de la sulfosal a
términos de fracción de Ag2S disuelta a diferentes velocidades de agitación y (b) moles
diferentes velocidades de agitación: 1 g de consumidos de O3 por mol de pirargirita
muestra en 400 mL de una solución de cianuro disuelta (800 min-1): flujo gases 0.6 l/min de
0.10 M a pH de 10.5, (b) fracción de Ag2S O2/O3 y 50 g O3/Nm3, 3 g de muestra en 1 000
disuelta a diferentes temperaturas: 600 min-1, mL de una solución ácida de pH de 1.7 (0.025
NaCN 0.30 M y pH de 10.5. M H2SO4), 26 °C, y 0.85 atm.

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Las mediciones de ozono disuelto durante la durante la cianuración. La velocidad de

ozonización de la pirargirita indican un disolución durante ozonización es 136 veces
consumo de 6.0 de moles de ozono/mol de la que se tiene en la etapa inicial de
pirargirita disuelta, consumo que es cianuración: 1.58x10-5 mol/min y 1.16x10-7
aproximadamente igual al que se tendría mol/min, respectivamente.

(a) (b)
Figura 7.- Análisis químico puntual sobre una partícula de pirargirita ozonizada en un medio de pH 3:
(a) centro de partícula y (b) borde de partícula.

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Los análisis puntuales y microfotografías del Disolución en Na2S-NaOH Seguido de

producto de prueba, mostradas en la Figura Cianuración
5.7 (a) y (b), indican que la proporción de
antimonio que pasa a solución durante el Generalmente, la extracción y recuperación
tratamiento de ozonización es mayor que la de de antimonio es realizada por métodos
plata. Lo anterior explicaría la coloración pirometalúrgicos, en los que es recuperado
observada en muestra al final del tratamiento; del tratamiento de los gases generados.
es decir, al salir de manera preferencial o más Alternativamente, varios métodos
rápidamente el antimonio (Sb2S3), va hidrometalúrgicos han sido propuestos, entre
quedando una mayor proporción de sulfuro de los que sobresalen: mezclas de ácido
plata, la cual le imparte una tonalidad oscura clorhídrico y ácido tartárico, ácido nítrico y
al producto. ácido tartárico, o bien ácido sulfúrico caliente.
0.70 90.0
Na2S Cubo
400 RPM
80.0
0.60 Na2S S. Martin
600 RPM
70.0
Fracción Mol de Sb2 S3 Disuelta (X B)

800 RPM
0.50
60.0
1000 RPM

% Disolución Ag
0.40 50.0

40.0
0.30

30.0
0.20
20.0

0.10
(a) 10.0 (b)
0.00 0.0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 5.0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.5 3.0 3.5 4.0 5.0 6.0
Tiempo de Tratamiento (h) Tiempo de Tratamiento (h)

Figura 8.- (a) Porcentaje de antimonio extraído a diferentes velocidades de agitación (1 g de Ag3SbS3,
NaOH 1.0%, 1000 r.p.m. y 20 °C) y (b) extracción de plata por cianuración del producto lixiviado con
Na2S-NaOH.

(a) (b)

Figura 9.- En la microfotografía (a) al centro con aspecto corrugado se analiza pirargirita, alrededor de
las partículas analiza argentita. En la microfotografía (b), el contenido de antimonio disminuye del
centro al exterior, solo va quedando argentita (Ojeda 2008).

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Se aplicó una lixiviación en un sistema

acuoso constituido por hidróxido de sodio y antimoniatos. La disolución de arsénico
(NaOH) y sulfuro de sodio (Na2S), con el que o de las especies de plata que lo
se buscó extraer selectivamente el antimonio contienen se desarrollan de manera
dejando libre la plata para su posterior similar a las del antimonio; asimismo, la
tratamiento-extracción en cianuro de sodio presencia de cal o pH altos (pH > 10)
(Ubaldini, Veglio et al. 2000). aceleran y promueven su disolución.

Durante la lixiviación de la sulfosal en sulfuro 2. La actual concepción sobre la estructura

de sodio se disuelve selectivamente el sulfuro cristalina de la sulfosal pirargirita, la
de antimonio, ver Figura 8; dejando un cual pudiera ser también apropiadamente
producto de sulfuro de plata. Este último representada por la fórmula
observa velocidades de disolución aceptables; 3Ag2S.Sb2S3, favorece que puedan darse
al cabo de 6 horas de cianuración la disoluciones preferenciales. No obstante
recuperación de plata es cercana al 90. La en el sistema cianuro las condiciones
Figura 9 muestra microfotografías del reductoras prevalecientes (ORP’s
producto sólido de prueba resultante de la menores de -150 mV) no son propicias
lixiviación en Na2S-NaOH; aunque no todo el para la disolución preferencial de alguno
sulfuro de antimonio ha sido extraído, los de los sulfuros que conforman la sulfosal
análisis obtenidos muestran que el producto Ag3SbS3 (3Ag2S.Sb2S3). La disminución
sólido es mayormente sulfuro de plata. de pH del sistema reduce la disolución
del antimonio, pero no impide que la
CONCLUSIONES poca cantidad de éste consuma
ávidamente el cianuro y oxígeno
Las conclusiones de este trabajo sobre disponibles, lo que en últimos términos
disolución de pirargirita en los sistemas se traduce en una reducida recuperación
disolventes cianuro, O3/O2-H2SO4 y Na2S- de la plata.
NaOH-NaCN, las podemos resumir a lo
siguiente: 3. La velocidad de disolución de pirargirita
durante ozonización a pH = 1.7, sin duda
1. Antimonio y arsénico son elementos podría ser de gran ventaja en la
comunes en la composición química de lixiviación de concentrados o materiales
los minerales de plata, como ejemplo de que contienen plata en cantidades
ello se tienen: polibasita (Ag16Sb2S11), importantes, ya que en comparación con
estefanita (Ag5SbS4), freibergita (Cu, Fe, las velocidades de disolución de oro en
Zn, Ag)12Sb4S13, burnonita PbCuSbS3, soluciones de cianuro, ésta es
pirargirita (Ag3SbS3), etc. Como aproximadamente 40 veces mayor. La
consecuencia de esta composición, velocidad de disolución de la pirargirita
durante la cianuración de un material en la ozonización (pH = 1.7, [O3] = 0.023
conteniendo una o varias de estas g/l, presión 0.844 atm, flujo 0.6 l/min, T
especies, las recuperaciones de metales = 27 °C) es de 2.332 x 10-5 mol/min,
preciosos son bajas. Según Hedley mientras que la velocidad de disolución
(Hedley and Tabachnick 1968), la de oro metálico en la cianuración (pH =
disolución de estibinita en soluciones de 11, PO2= 0.21 atm, 400 min-1, 0.02 M
cianuro tiene lugar con grandes NaCN, T =25 °C) es de 6 x 10-7 mol/min.
consumos de oxígeno y cianuro, y
formación de tioantimonitos, antimonitos
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4. El uso del sistema Na2S-NaOH para Hedley, N. and H. Tabachnick (1968). Chemistry of
tratar la pirargirita resultó, de acuerdo a Cyanidation. Mineral Dressing Notes. New Jersey.
pág: 1 - 54.
lo deseado, en una disolución selectiva.
Después de cinco (5) horas de González, J. A. (2008). Granulometría de una Muestra
tratamiento se alcanzaron disoluciones de de Pirargirita en Coulter. Saltillo, CINVESTAV
sulfuro de antimonio cercanas al 98%, Unidad Saltillo: pág.:1.
subsistiendo una fase sólida de argentita
Habashi, F. (1967). Kinetics and Mechanism of Gold
o sulfuro de plata. El producto sólido and Silver Dissolution in Cyanide Solutions. Butte,
resultante de la lixiviación de pirargirita Montana, Departament of Metallurgy, Montana
en el sistema Na2S-NaOH es mayormente College of Mineral Science and Technology, pág.: 1-
un sulfuro de plata que analiza 767.89 kg 42.
Ag/ton, los que traducidos a pirargirita y
Moëlo, Y., E. Makovicky, et al. (2008). Sulfosalts
sulfuro de plata arrojan los valores de systematics: a review. Report of the sulfosalt sub-
30% y 70%, respectivamente. La committee of the IMA Commission on Ore
disolución de este producto es rápida, no Mineralogy. Stuttgart, Eur. J. Mineral, pág.: 1- 40.
obstante se observa una coloración de la
solución café-rojiza, la que evidencia una Mottana, A., R. Crespi and G. Liborio (1980). Guía de
Minerales y Rocas. Barcelona, España, Ediciones
alta concentración de tiocianato. Grijalvo.

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X a una muestra de pirargirita. Saltillo, México., modified for Yukon by A. Fonseca.
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Ubaldini, S., F. Veglio, P. Fornari and C. Abbruzzese
Elorza, E., V. García, et al. (2009). XXVIII (2000). "Process flow-sheet for gold and antimony
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