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7 - Semiconductores
Materiales con cargas libres en su
• Superconductores estructura atómica de forma que estas pueden moverse ante la • Conductores aplicación de campos eléctricos externos.
Clasificación de Materiales que dependiendo de
materiales a nivel otras condiciones diferentes de las macroscópico • Semiconductores eléctricas (energías térmica o atendiendo a sus radiación) pueden comportarse propiedades como conductores o aislantes. conductoras. Materiales que no tienen cargas libres y ante campos eléctricos • Aislantes sólo se producen pequeños desplazamientos de las cargas dentro de los átomos que constituyen el material. Las propiedades conductoras de los materiales se explican mediante la teoría de bandas (Mecánica Cuántica). Mecánica Cuántica: el estado de los electrones en un átomo viene determinado por tres números cuánticos n, l, m, donde 0 ≤ l ≤ n-1 y -l ≤ m ≤ l. La energía de cada estado viene determinada por el valor de número cuántico principal n. Esto hace que aparezcan diferentes estados con la misma energía (estados degenerados).
En la tabla se muestran los
primeros estados cuánticos y sus energías para el átomo de hidrógeno que predice el modelo de Born. Esto es así cuando tenemos un gas y los átomos no interaccionan entre si.
2 En un sólido cristalino los átomos están muy Dos átomos separados próximos entre sí, los niveles de energía de los átomos individuales se ven alterados. Cuando la distancia es del orden de 1 Å, se produce un desdoblamiento de los niveles de energía, relacionado con las dos funciones de onda, simétrica y antisimétrica, soluciones de la ecuación de Schrödinger.
Para una red de N átomos, los estados individuales
dan lugar a N estados de energías diferentes. La diferencia de energía entre niveles consecutivos disminuye con N. Cuando N es del orden del número de Avogadro, la diferencia de energía es insignificante entre niveles adyacentes ( 10-23 eV), se dice que tenemos una banda de energía cuasicontinua. (1 eV= 10-19 Julios)
3 En un sólido multiatómico cada nivel energético se amplia a una Banda Energética. Los niveles cuánticos mono-atómicos 1s, 2s, 2p, 3s,... dan lugar a bandas en el sólido: banda 1s, banda 2s, banda 2p, banda 3s,... La anchura de la banda es mayor donde haya más solapamiento, esto es, para los niveles correspondientes a electrones más externos.
4 Teoría de Bandas (sólidos): Aislante – Conductor – Semiconductor. Para que un electrón contribuya a la corriente eléctrica, ha de poder moverse en la presencia de un campo eléctrico. Para que esto suceda, debe poder moverse a un nivel de energía superior desocupado, o sea, la banda no puede estar llena.
Por ejemplo: Sodio 11Na (1s2 2s2 2p6 3s1)
Para T cercanas a 0 K los electrones ocupan los niveles más bajos de energía y al tener la banda más energética, 3s, a medio llenar el sodio es un conductor. Lo mismo le sucede a los elementos de su misma columna en la tabla periódica, como el Li, K, Rb, Cs.
La banda de energías más alta conteniendo
electrones es la banda de valencia (BV), la siguiente es la banda de conducción (BC). Si la banda de valencia está parcialmente llena, entonces es también la banda de conducción.
5 Magnesio 12Mg (1s2 2s2 2p6 3s2) debería ser un aislante, al tener la banda 3s completamente llena. Sin embargo, un nuevo fenómeno, el solapamiento de la banda 3s con la 3p, hace que sea un conductor. Esto mismo sucede para el Berilio, Calcio, Bario. Para estos elementos la BV y la BC están solapadas.
Este solapamiento, también llamado hibridación, también se produce
por la interacción entre átomos vecinos y depende de la distancia entre átomos de la red cristalina.
6 Consideremos ahora el 6C en la estructura de diamante. Esquema esperado: la banda 2p estaría parcialmente llena y podría conducir. Habría 2N electrones para 6N niveles energéticos posibles. Sin embargo, se produce el solapamiento de la banda 2s con la 2p dando lugar a 8N niveles separados en dos bandas de 4N niveles cada una. Entre estas bandas se establece un gap de energía Eg de 6 eV. De este modo aparece una banda de valencia completamente llena separada de una banda de conducción. El diamante es, por tanto, un aislante.
Diamante Diamante
4N 2s2p 2N 2p Eg=6 eV
2s 4N 2s2p 2N
2N 1s 2N 1s nº e- banda E nº e- banda E
Ocupación esperada Ocupación real
7 Este mismo fenómeno tiene lugar para los elementos del grupo IV: Si y Ge.
En el caso del Si la hibridación se da entre las bandas 3s y 3p y el valor del gap
de energía es Eg(Si) = 1,1 eV, por tanto, aislante.
8 Germanio Germanio 4N 4s4p 2N 4p Eg=0.7 eV La hibridación en el Ge se 2N 4s 4N 4s4p da entre las bandas 4s y 4p 10N 3d 10N 3d y el gap de energía tiene un valor Eg(Ge) = 0,7 eV. 6N 3p 6N 3p Aislante. 2N 3s 2N 3s
A bajas temperaturas los 6N 2p 6N 2p
tres sólidos se comportan 2N 2s 2N 2s de forma idéntica, son 2N 1s 2N 1s aislantes. nº e- banda E nº e- banda E Ocupación esperada Ocupación real
A temperatura ambiente, los electrones ganan energía térmica y pueden saltar de la
banda de valencia a la de conducción. Cuanto mayor sea T o menor sea Eg mayor será el número de electrones que pueden pasar a la banda de conducción. Este es el motivo por el que el que el Si y el Ge conducen a temperatura ambiente y el diamante sigue siendo aislante.
9 Semiconductor intrínseco: la agitación térmica, radiación EM o campo E pueden hacer saltar electrones a la banda de conducción.
3,0
2,5 Si Ge 2,0 GaAs 10 ·ni (cm ) -3
1,5 15
1,0
0,5
0,0 0 100 200 300 400 500 600 T (K) 10 Semiconductor extrínseco: se añaden impurezas (átomos de otro tipo) a la red cristalina para añadir niveles energéticos dentro de la Banda Prohibida para reducir el gap.
Esta técnica se denomina Dopado:
• tipo p con átomos con un electrón menos. • tipo n con átomos con un electrón más.
11 3,0
2,5 Si (intrínseco) Si (extrínseco) 10 ·n (cm ) 2,0 -3
