INSTITUTO DE INGENIEROS DE MINAS DE CHILE

COMISIN DE PERFECCIONAMIENTO PROFESIONAL

VI EXPOSICIN MUNDIAL PARA LA MINERA LATINOAMERICANA EXPOMIN 2000-05-04 INSTITUTO DE INGENIEROS DE MINAS DE CHILE SEMINARIO INNOVACIN TECNOLGICA EN MINERA 10 AL 12 DE MAYO DEL 2000

EFECTO DEL NITRATO EN LA EXTRACCIN POR SOLVENTES DE CA. MINERA LOMAS BAYAS

AV. PRESIDENTE BULNES 197, PISO 6. TELFONO (56-2)673 0795. FAX (56-2)697 2351. SANTIAGO - CHILE e-mail: [email protected] Web: www.iimchcpp.cv.cl

Perfil Profesional DANIEL EYZAGUIRRE FLORES Es ingeniero civil qumico, comenz su vida profesional en mantos blancos como metalurgista, pasando luego a desempearse como metalurgista de Sx-Ew en la misma empresa. Actualmente es Metalurgista Jefe de la ca. Minera Lomas Bayas. Ha efectuado numerosos cursos entre los aos 1995 y 1999, tales como SX-EW 1er. Curso Internacional de Metalurgia; Hidrometalurgia Avanzada, en la Universidad Chile en Santiago y diversos otros cursos realizados en Antofagasta, como General NOSA; Instructor de NOSA; Medio Ambiente; Encuentro de Hidrometalurgia, Tcnicas de Anlisis SX, finalizando con Hidrometalurgia Avanzada el ao 1999.

Resumen del Artculo El proyecto de Compaa Minera Lomas Bayas (CMLB) comprende las reas de:

Mina rajo abierto (cobre soluble). Planta Chancado en 3 etapas. Lixiviacin en Pila permanente. Planta SX-EW Su planta SX parti en Julio de 1998 con el extractante LIX622 (Aldoxima con tridecanol) y al poco tiempo (2 meses) se constat que el extractante estaba perdiendo su capacidad de transferencia de cobre a pesar de las continuas adiciones del producto fresco. Se comprob que exista una degradacin severa causada por la presencia de una alta concentracin de nitrato en la solucin de lixiviacin que alimenta a la planta SX (PLS). Se comprob la presencia de sales en el mineral de la mina y que no sera un problema de fcil solucin. Se continu operando haciendo todos los esfuerzos posibles para poder producir la mxima cantidad de cobre que fuera posible mientras en los laboratorios se buscaban alternativas para reducir el nitrato en el PLS y para seleccionar otro extractante que fuese ms resistente al ataque del nitrato. Existieron innumerables complicaciones en la operacin producto de la degradacin, incluso se probaron cambios de configuracin en la planta pero los esfuerzos fueron intiles hasta que se pudo comprobar que la cetoxima pura era el mejor extractante para este problema. Desde que se decidi cambiar la totalidad del reactivo, la planta SX ha recuperado su capacidad de transferencia a su valor nominal y hasta el momento se est operando bien, aunque no se descarta el principio de una segunda degradacin dado que las agresiva condiciones del PLS no han cambiado. Atte. Daniel Eyzaguirre Flores Fono (56)(55)200628 - Fax (56)(55)200622 deyzaguirre@lomas-bayas

COMPAA MINERA LOMAS BAYAS

1.

RESUMEN.

Compaa Minera Lomas Bayas (CMLB), perteneciente a Boliden Westmin Limited, tiene su yacimiento y plantas de procesos en la Provincia de Antofagasta, II Regin de Chile, aproximadamente a 110 km. al noreste de la ciudad de Antofagasta, en las coordenadas Norte 7,408,500 y Este 447,500 a una altura de 1,700.0 m.s.n.m.

La planta de procesos est ubicada a unos 1,500 m al noreste del yacimiento, a una cota de 1,520 m.s.n.m., ocupando una superficie de 9 Ha aproximadamente. El mineral que explota CMLB, est centrado en un depsito tipo prfido, el cual ha sido modificado y oxidado en forma extensiva. Sus reservas se estiman en 142 millones de toneladas de mineral explotables con una ley media de 0,5 % de Cu total, adems de 142 millones de toneladas de mineral de baja ley con una ley media de 0,2 % de Cu total. La explotacin del yacimiento se realiza a travs del mtodo de rajo abierto, con un movimiento de material del orden de 33 millones de toneladas anuales, de los cuales aproximadamente 11,8 millones de toneladas corresponden a mineral de cobre oxidado de alta ley. El procesamiento del mineral se realiza mediante el sistema tradicional de chancado en tres etapas, lixiviacin en pilas, extraccin por solventes y electro-obtencin, para producir 60,000 ton/ao de cobre en ctodos grado A (99,99% de pureza). La lixiviacin cida se realiza sobre 2 pilas permanentes sin carpeta intermedia. Una pila de 12 pisos de mineral chancado de alta ley y, otra pila de 14 pisos de mineral ROM de baja ley. La pila de mineral de baja ley es irrigada con solucin de refino y produce solucin intermedia, la que a su vez lixivia a la pila de mineral de alta ley para generar solucin PLS. Esta ltima solucin es la que alimenta al proceso SX-EW. El abastecimiento de agua para el proyecto, se hace a travs de una tubera de 135 km. desde una aduccin en el Ro Loa en la ciudad de Calama. La mayor parte de esta agua es utilizada directamente en el proceso de lixiviacin y slo una fraccin menor es alimentada a una planta de osmosis reversa, con capacidad para producir 1,100 m^3/da de agua desmineralizada. El agua desmineralizada es consumida por en el proceso SX-EW y en la potabilizacin para el consumo del personal. A un ao de iniciado el proceso de produccin, CMLB tiene una vida til estimada de 11 aos, y ha generado 340 empleos directos y aproximadamente 100 empleos indirectos a travs de contratistas. La inversin del proyecto alcanz a los US$ 245.0 millones.

2.

DESCRIPCIN DEL PROCESO.

2.1 Mineral de Alimentacin al Proceso. La explotacin de la mina a rajo abierto de CMLB entrega como producto dos minerales diferenciados por su ley de cobre total. Un mineral conocido como mineral heap con un promedio de 0.51 % de cobre total y, otro conocido como mineral ROM con un promedio de 0.22% de cobre total. El mineral heap alimentado al circuito de chancado para la reduccin de tamao en tres etapas y posterior ingreso al proceso de lixiviacin en pilas (Heap Leaching). El mineral ROM se enva directamente a lixiviacin ROM con la granulometra resultante de la explotacin de la mina. Las especies mineralgicas tpicas del mineral de Lomas Bayas, indican que la composicin del cobre oxidado est conformado principalmente por Brocantita y Antlerita, con pequeas cantidades de Chalcantita, Atacamita, Crisocola y Cuprita. A mayores profundidades de la mina aparecen minerales de cobre mixtos xidos/sulfuros donde la especie predominante en sulfuros es la Calcocita con pequeas cantidades de Calcopirita, Bornita y Covelina. El flujo de alimentacin de mineral ROM al proceso de lixiviacin es de aproximadamente 35,000 toneladas por da. La distribucin granulomtrica promedio estimada del mineral ROM se muestra en la tabla N1. La densidad aparente de carguo en pilas del mineral ROM es de 1.8 toneladas/metro cbico y el dimetro mximo de partcula es de alrededor de 1,000 mm. El mineral heap es alimentado a la planta de chancado a razn de 25,000 ton/da y, a partir del 3er ao ser de 34,800 ton/da en los aos posteriores. 2.2 Planta de Chancado. En la figura N1 del anexo de este trabajo, se encuentra el flowsheet que describe la planta de chancado indicando las principales caractersticas de su diseo. El mineral heap extrado de la mina es transportado en camiones tolva de 190 toneladas de capacidad hasta la tolva de alimentacin del chancador primario a razn de 25.000 toneladas diarias. El producto del chancado primario es transportado por las correas CT-1 y CT-2 a un silo de acopio con capacidad para 8,000 toneladas vivas.

El chancado fino se compone por un chancador secundario y uno terciario, que operan respectivamente en un circuito abierto con un harnero secundario y uno terciario. Ambos harneros son de doble deck. El mineral es descargado desde el silo a travs de la correa CT-5, la que alimenta al harnero secundario. El mineral bajo tamao de este harnero ( 20 - 30 % en peso ), es descargado sobre la correa transportadora CT-9. El mineral sobre tamao alimenta al chancador secundario. El mineral de descarga de este chancador alimenta a una tolva compensadora a travs de la correa CT-6. La descarga de la tolva es transportada al harnero terciario a travs de las correas CT-7 y CT-8. Este harnero clasifica el mineral descargando el bajo tamao sobre la correa CT-9 y el sobre tamao al chancador terciario. Finalmente, el chancador terciario descarga el mineral sobre la correa CT-9. La correa CT-9 transfiere la carga a la correa CT-10 la que a su vez transfiere la carga a la ltima correa de este circuito, la correa CT-11. Esta correa se extiende en forma paralela a lo largo del costado superior la pila Heap y se encuentra conectada a travs de un tripper al sistema de apilamiento. Su capacidad mxima es de 1,700 ton/hora. La granulometra que adquiere el mineral heap despus del proceso de chancado se caracteriza por tener un 85% bajo y 5% bajo la malla Tyler N200. 2.3 Aglomeracin de Mineral en Correa Transportadora. El mineral que transporta la correa CT-11 posee una humedad cercana al 4%, producto de las humectaciones generadas por los atomizadores de agua y los supresores de polvo del circuito de chancado ms el agua adicionada para ajustar la humedad final. El apilamiento del mineral heap se realiza a travs del sistema Laurel, que recibe el mineral desde la correa CT-11 por medio de un Tripper que se halla instalado sobre esta correa. El sistema Laurel, consiste en un tren de sucesivas correas transportadoras llamadas "cascadas", a travs de las cuales el mineral es transportado pasando de una en otra hasta llegar al lugar de apilamiento. En 4 de las primeras cascadas del sistema Laurel, se adiciona cido sulfrico concentrado sobre el mineral a razn de 12 Kg de cido por cada tonelada de mineral. La adicin del cido en este punto tiene dos fines bsicos: uno, curar el mineral para acelerar la cintica de lixiviacin y el otro, lograr que las

partculas finas se adhieran a las gruesas para obtener as una distribucin ms homognea del producto que alimenta a las pilas. Con los sucesivos traspasos del mineral de una cascada en otra, se logra una distribucin homognea del cido sobre la superficie del mineral y la consecuente aglomeracin de las partculas finas. La humedad final del mineral aglomerado vara entre 5 y 6 %. 2.4 Lixiviacin Heap. El proceso de lixiviacin heap, consiste bsicamente en la construccin y lixiviacin parcializada de una sola pila permanente de gran dimensin. La superficie del suelo ocupada por la pila de lixiviacin heap es de 1.540.200 m^2 y sobre sta deben ser lixiviadas 142 millones de toneladas de mineral heap. Este mineral es lixiviado por pisos de 6 m de alto cada uno y el diseo contempla lixiviar 12 pisos en total. En cuanto a su geometra, la pila es un tronco pirmide con base rectangular cuyos lados miden aproximadamente 850 m de ancho por 1,812 m. La base de la pila est conformada por el suelo nativo, el cual fue cubierto con una capa de arcilla de 300 mm de espesor, ms un liner de HDPP de 1.5 mm de espesor extendido sobre la arcilla y, finalmente, el material overliner que consisti en una capa de 500 mm de espesor de mineral de baja ley (0.2% 0.3% Cut) y de granulometra 100% bajo 2 pulgadas. En la figura N2 del anexo de este trabajo, se encuentra el flowsheet que describe el proceso de lixiviacin indicando la distribucin geogrfica relativa entre las reas componentes. El sistema de apilamiento Laurel, tiene una capacidad mxima de 45,000 toneladas de mineral por da. La construccin de cada piso de la pila gran dimensin, se realiza a travs del armado de pilas longitudinales de menor dimensin (75 m de ancho x 850 m de largo). Cada una de estas pilas est compuesta por 20 mdulos, y cada mdulo contiene 25,000 toneladas de mineral apilados en un rea de 75.0 x 42.5 m2. El apilador arma cada una de estas pilas desde la cota inferior del rea de apilamiento hacia arriba a la velocidad de un mdulo por da. Cuando una de estas pilas est terminada, el apilador regresa a la posicin del mdulo N1 de la nueva pila contigua para continuar el apilamiento.

Con el fin de proteger el recurso hdrico disponible, el sistema original de riego diseado para la lixiviacin heap fue por goteo, sin embargo, la actual disponibilidad de este recurso ha permitido cambiar paulatinamente el sistema a riego por aspersin. La instalacin de aspersores se realiza por mdulos utilizando una malla triangular de riego de 6 x 6 m. El riego de la pila de mineral heap se realiza con solucin ILS, la cual es bombeada desde la piscina de almacenamiento de solucin ILS por 2 bombas a razn de 2,400 m^3/hr. La tasa de riego utilizada en la lixiviacin del mineral Heap es de 12.5 l/hr/m^2. El sistema de recoleccin de soluciones de drenaje corresponde al tipo convencional de instalacin de drenaflex de 4 pulgadas de dimetro. El proyecto no contempla la instalacin de liner entre un piso y otro, sin embargo no se descarta la posibilidad de la futura instalacin dependiendo de la evolucin metalrgica de la pila. El rea bajo riego de la pila de mineral heap se mantiene constante en aproximadamente 160,000 m^2, lo que equivale a 50 mdulos bajo riego. El ciclo de lixiviacin del mineral heap, consta de 50 - 60 das de riego continuo con solucin ILS por cada piso, siendo la recuperacin media de 90 - 92 % de cobre soluble alcanzada en este ciclo. Las recuperaciones se calculan por cada pila lixiviada, utilizndose para el clculo, el anlisis qumico del cobre residual contenido en los ripios.

2.5 Lixiviacin ROM. La lixiviacin ROM consiste bsicamente en la construccin y lixiviacin parcializada de una sola pila permanente de gran tamao. El rea de la base de esta pila de lixiviacin ROM es de aproximadamente 1.316.500 m^2 y sobre esta superficie deben ser lixiviadas 142 millones de toneladas de mineral ROM. La pila ROM tendr al final de su construccin y lixiviacin, 14 pisos de 6 m de alto cada uno, siendo al altura final estimada de 84 m. El suelo se ha preparado del mismo modo que para la pila heap y el sistema de drenajes del proceso de lixiviacin ROM tambin es similar al utilizado en el proceso Heap.

El mineral ROM es transportado directamente desde de la mina hacia la pila en los mismos camiones que mueven el mineral dentro de la mina (Komatsu de 190 toneladas). El flujo medio de mineral cargado a la pila ROM es de 35,000 ton/da. El sistema de riego, al igual que la pila heap, se inici con goteros pero actualmente se encuentra operando en su totalidad con aspersores. Los aspersores se encuentran dispuestos en una malla triangular de 8.5 x 8.5 m. Cada piso de la pila ROM ha sido dividido en pilas y mdulos para optimizar su riego. Inicialmente el ciclo comprenda slo 60 das de riego continuo con solucin de refino, sin embargo ahora, se ha incluido al inicio del ciclo una humectacin con agua acidulada a una concentracin de 150 g/l. La acidificacin se realiza por mdulo en forma pulsante a travs del mismo sistema de aspersin instalado para el riego y, se detiene cuando el cido neto adicionado ha alcanzado una tasa de 5 Kg/ton. Posteriormente el mdulo en cuestin se deja en reposo durante 5 das para despus pasar a riego continuo con refino a una tasa de flujo de 9.5 l/hm2. An no se ha definido el tiempo que el mdulo debe permanecer bajo riego con refino dado que la modificacin del ciclo se inici en Febrero de 2000 pero las pruebas metalrgicas indican que ser menos de 60 das. La tasa de curado que debe alcanzar un mdulo antes de continuar con un reposo de 5 das para despus irrigar con refino, es de 5 Kg/ton. El riego de la pila ROM con solucin de refino produce solucin intermedia ILS, la que es utilizada para el riego de la pila heap y general solucin PLS. Caracterizacin de las Soluciones de Lixiviacin. Anlisis Cu++ H2SO4 Fe total Cl NO3 pH Orgnico (arrastres) Slidos en suspensin Densidad (15C) Unidad g/l g/l g/l g/l g/l pH ppm ppm g/cc PLS 7.0 1.0 1.5 - 3.0 12 - 14 28 - 34 1.8 - 2.0 5 1.2 Refino 0.7 11.0 1.5 - 3.0 12 - 14 28 - 34 0.9 - 1.0 15 - 30 1.2 ILS 3.2 5.7 1.5 - 3.0 12 - 14 28 - 34 1.2 1.2

Temperatura (Max-Mn) Viscosidad (20C)

C c-poise

20 - 15 2.2 - 2.6

20 - 15 2.2 - 2.6

20 - 15 2.2 - 2.6

La recuperacin de cobre soluble de la lixiviacin de mineral ROM se estima entre 40 y 60 %. El clculo de esta recuperacin es obtenido por balance. El proceso de lixiviacin de la Compaa Minera Lomas Bayas, est diseado para lograr una produccin de cobre en solucin cercano a las 60,000 toneladas por ao. 2.6 Extraccin por Solventes. El proceso de extraccin por solventes y electro-obtencin corresponde al diseo clsico de los circuitos de SX-EW cerrados con lixiviacin en pilas. Actualmente, el circuito SX opera en serie y est formado por dos etapas de extraccin, una etapa de reextraccin y dos etapas de lavado de orgnico. Sin embargo, la actual planta SX, producto de los cambios realizados, posee la posibilidad de operar con una etapa de lavado y dos etapas de reextraccin, adems de poder operar las etapas de extraccin y reextraccin en paralelo para el orgnico y/o acuosos. El solvente utilizado es el Orfom SX-12, con un 20 25 % de contenido de aromticos y punto de inflamacin de 71C. Es de procedencia norteamericana y lo distribuye Phillips Mining. El actual extractante empleado en el proceso, es una nonilcetoxima pura que corresponde a la serie LIX de Henkel conocido comercialmente como LIX 84-IC. La concentracin del extractante en el orgnico es de 26.5 %. v/v. La planta SX-EW tiene una capacidad de diseo de 72.200 ton/ao de ctodos de cobre grado A anuales, sin embargo, en los primeros aos de desarrollo del proyecto se trabajar con una produccin de 60.000 toneladas de ctodos de cobre al ao. En la figura N3 del anexo de este trabajo, se encuentra el flowsheet que describe las instalaciones de la planta SX-EW.

El circuito de extraccin est compuesto por las etapas E-1 y E-2 que operan en serie y en contracorriente. El diseo de las etapas de extraccin permite alcanzar un porcentaje de extraccin del 92 % del cobre contenido en el PLS. Las etapas E-1 y E-2 poseen cada una 3 mezcladores cbicos de dimensiones 3.2 x 3.2 m de base y 3.0 m de altura mxima (2.58 m de altura de mezcla en el mezclador). El material de construccin de todos los mezcladores es acero inoxidable tipo 254 SMO, resistente a la corrosin por cloro. El primer mezclador de cada una de las etapas E-1 y E-2, es un pump mixer que succiona y mezcla los fluidos de acuoso y orgnico al mismo tiempo. Este impulsor es del tipo disco con labes y posee 6 labes curvos bajo el disco que tiene un dimetro de 1.6 m. Los segundos y terceros mezcladores auxiliares de las etapas E-1 y E-2, continan el mezclado de los fluidos hasta completar la reaccin. Los agitadores son de tipo flujo axial y tienen un dimetro de 1.4 m. Los flujos nominales de operacin en Extraccin son de 1050 m3/h de PLS y 1100 m3/h de orgnico (O/A = 1.05). El tiempo de residencia de mezclado para estos flujos es de aproximadamente 2.4 minutos por cada etapa. Las dimensiones de los decantadores de E-1 y E-2 son 26.0 m de ancho por 18.0 m de largo y 1.1 m de alto. El material de construccin es hormign cubierto con polietileno de alta densidad (HDPE). La actual tasa de flujo especfico de decantacin en E-1 y E-2 es de 4.6 m3/h/m2. La altura de la banda de orgnico en los Settlers es de 32 cm y la del acuoso es de 43 cm. Las etapas E-1 y E2 operan en continuidad acuosa, mientras que la etapa de reextraacin y los lavadores operan en continuidad orgnica. Este arreglo ha mostrado hasta el momento ser el ms apropiado para reducir los arrastres de acuoso y mantener controlado el cloro en la electrobtencin. Las 2 etapas de lavado de orgnico operan en serie y en contracorriente. El lavado se realiza utilizando agua desmineralizada acidificada a 10 g/l con electrolito pobre purgado y/o cido sulfrico concentrado.

La etapa W1 posee un pump mixer y no tiene mezcladores auxiliares. La etapa W2 posee un pump mixer y un mezclador auxiliar dado que originalmente este equipo fue diseado como S1. Las dimensiones de los cajones mezcladores y decantadores son iguales a los equipos de extraccin. En reextracin, el empleo de la cetoxima pura como extractante permite descargar eficientemente el orgnico cargado en un slo paso y con una concentracin de cido en el electrolito pobre de 160 170 g/l. Esto ha permitido que reextraccin opere con una sola etapa. El Mixer-Settler de reextraccin es similar a los de extraccin excepto que slo posee un mezclador auxiliar y que el material de construccin de los mezcladores es de acero inoxidable 316L. El decantador es similar a los de extraccin en dimensiones y material de construccin. Caracterizacin de los Electrolitos. Anlisis Cu++ H2SO4 Fe total Cl NO3 Co Potencial Redox (Ref. H2) Flujo Unida EP d g/l 36.0 g/l 160 - 170 g/l 1.0 - 1.6 ppm 30 - 35 ppm 40 - 50 ppm 110 - 120 mVolt 750 m3/h 700 ER 45.5 145 - 155 1.0 - 1.6 30 - 35 40 50 110 120 750 700

Con el fin de remover las micro-gotas y coloides de orgnico arrastrados en reextraccin, se realizan dos etapas de limpieza al electrolito rico. La primera limpieza se realiza en una columna de flotacin, en donde se colecta el orgnico disperso por un flujo de micro burbujas de aire inyectado en la base de la columna.

Posteriormente, el electrolito rico es enviado a una segunda limpieza con filtros de antracita. Estos son 4 filtros Spintek de acero inoxidable 316 L SS y de 4.7 metros de dimetro que se encuentran conectados en paralelo y trabajan con un flujo especfico de 13.4 m3/h/m2 para realizar la limpieza. La operacin de retrolavado se realiza una vez por da en cada filtro y se utiliza electrolito pobre para esta operacin. 2.7 Electrobtencin. El proceso de electrobtencin corresponde al diseo convencional de ctodos permanentes, con mquina automtica lavadora, despegadora y que muestrea, enzuncha y pesa el producto final (The Kidd Process. Falconbridge Limited). La capacidad de la mquina despegadora es de 300 placas por hora. El proceso se desarrolla en 180 celdas de hormign polimrico agrupadas en 2 circuitos independientes de 90 celdas cada uno. La capacidad de cada celda es de 60 ctodos con aproximadamente 2 m2 de superficie depsito cada uno. El peso del depsito vara entre 80 y 90 Kg de Cu por ctodo. El flujo de electrolito alimentado por celda es de 12.2 m3/h y la tasa de flujo especfico es de 3.4 l/min/ctodo. La densidad de corriente de diseo alcanza el valor de 300 amp/m2 y la densidad nominal de trabajo es de 291 amp/m2. La planta cuenta con 4 rectificadores, 2 por circuito. La capacidad nominal de cada uno es de 22.000 amperes con un consumo de 4.752 KW. Adems existen 2 grupos generadores electrgenos para abastecer el mnimo necesario (500 amperios /circuito) en los casos de corte de energa. Existen 2 puentes gras con capacidad de 7.5 ton cada uno con comandos remoto para realizar las operaciones de siembra y cosecha de ctodos. 3. EFECTO DEL NITRATO EN LA EXTRACCIN POR SOLVENTES DE CMLB.

3.1 Deteccin del Nitrato en CMLB. La planta de extraccin por solventes de CMLB inici su operacin en julio de 1998. De acuerdo al programa de ejecucin del llenado inicial, primero se carg agua acidificada al circuito y luego se inici la carga del diluyente. Cuando comenz a circular el PLS

por las etapas de extraccin, el diluyente se torn de un color rojo intenso. Las primeras investigaciones determinaron que se trataba de yodo que estaba contenido en el PLS y que fue extrado por el diluyente como I2. A pesar de este curioso hecho que se sigui investigando, el programa de puesta en marcha deba continuar con la siguiente etapa, la carga del extractante. El extractante que se haba seleccionado fue el LIX-622-N, una nonil-salicilaldoxima con tridecanol. De los extractantes comerciales disponibles, CMLB seleccion el LIX622-N por su alta capacidad de extraccin incluso a pH bajo, lo que permitira que la lixiviacin pudiera desarrollarse con una mayor amplitud en las concentraciones de cido de las soluciones. El extractante fue cargado hasta lograr la concentracin de diseo de 27 % v/v y la planta SX comenz a transferir cobre a EW como se haba programado. Sin embargo, al poco tiempo los anlisis qumicos indicaban que el porcentaje de extractante obtenido por anlisis era algo menor que el calculado por adicin a planta. Despus de varios chequeos se comprob que efectivamente el porcentaje de extractante era ms bajo que lo adicionado, por lo que se decidi adicionar ms extractante pera alcanzar nuevamente el 27%. A pesar de estas adiciones, el extractante se resista a aumentar su concentracin, lo que condujo a investigar las causas. Cuando el orgnico era descargado en el laboratorio para analizar su carga mxima, mantena una carga de cobre residual de la que no poda librarse a travs de los tpicos 3 contactos con electrolito virgen de 180 g/l de cido. Cuando se analiz la carga residual el valor oscilaba en torno a 1.0 g/l. Este fenmeno expandi el lmite de las investigaciones hasta encontrar la causa del problema. La solucin PLS que alimentaba a la planta de extraccin por solventes contena 35 g/l del ion nitrato NO3-. Este ion estaba produciendo la degradacin del extractante a travs de la reaccin de nitracin del anillo bencnico de la nonilsalicilaldoxima.

El ion nitrato provena de la lixiviacin de los minerales heap y ROM y, se hallaba contenido en los minerales como una sal tipo caliche. Al analizar las muestras del periodo de exploracin minera del proyecto se encontr que el nitrato estaba contenido prcticamente en todo el yacimiento. 3.2 Origen del Nitrato.
Variacion del % Extractante por Degradacion
35 .0 30 .0 % Extractante 25 .0 20 .0 15 .0 10 .0 5 .0 0 .0 0 /0 /9 4 6 8

2 /0 /98 4 7

12 9 8 /0 /9

0 /1 /9 1 1 8 Fecha

2 /1 8 1 2/9

0 /0 /9 9 2 9

3 /0 /9 1 3 9

2 /0 /9 0 5 9

% Ext analizado

% Ext U til

% Ext por Adicion

El yacimiento de Lomas Bayas, corresponde al tipo de yacimiento prfido cuprfero de baja ley, asociado a la franja de los prfidos de edad Paleocena (50-60 mil aos). Morfolgicamente, se encuentra emplazado en el margen occidental del Cordn Precordillerano (Sierra de San Cristbal), al borde marginal de la Depresin Central (Valle Longitudinal), en donde se ubican los salares, principales centros de depositacin de nitratos en el norte de Chile. En el sector de Lomas Bayas, se ha reconocido la presencia de sales (principalmente nitratos, sulfatos y cloruros), que se hallan como vetas (<10 cm) y vetillas (milimtricas), y que han penetrado la roca por capilaridad y generado su fracturamiento y presencia de otras pequeas estructuras, que cubren como un manto desde la superficie hasta 30 m de profundidad. Las sales presentan una tendencia a seguir las formas topogrficas de la serrana y a bordear los cuerpos con alteracin cuarzoserictica (emplazamiento del Prfido Lomas y cuerpos de brechas). En zonas en donde hay fuerte presencia de estructuras mayores (de gran potencia y corrida), se pueden reconocer sales atravesndolo todo, hasta profundidades de unos 80 ms metros.

Espordicamente, ocurren diques clsticos cementados por sales que en conjunto con las vetas generan una pseudo brechizacin de la roca. La principal sal de nitrato reconocida es la Nitratina (nitrato sdico), y sus concentraciones son de 10 a 15%, las que diluidas en la tronadura arrojan valores que van desde 0.05% a 2.0% de NO3-. Una vez que se detect el problema del nitrato en el proceso, se incluy en las muestras de sondajes de la mina los anlisis de cloro, yodo y nitrato. Desde esta fecha en adelante, se analizaran estas especies en todas las perforaciones de la mina y se ingresaran al modelo de bloques para su simulacin. En estos momentos existe un modelo de bloques de la mina para simular el la distribucin del nitrato. El modelo del nitrato presenta algunas deficiencias debido a eventuales irregularidades geolgicas de la distribucin del nitrato en la mina, como es el caso de la aparicin de diques y zonas longitudinales de alta concentracin. A pesar de que el nitrato est ampliamente diseminado a lo largo y ancho de mina, su concentracin decrece conforme avanza la profundidad del yacimiento. Las leyes de nitrato en el mineral alimentado a la fecha varan aproximadamente desde 0 % a 0.5 % de NO3-. En el grfico siguiente se muestra la relacin entre la profundidad de la perforacin (expresada en N de banco) con la concentracin del nitrato en el mineral.
V ariacin de la Ley de NO3 en el M ineral v/s Profundidad de la M ina 0.4 0.3 0.2 0.1 1790 1760 1730 1670 1640 1610 1580 1700 1550 1520 0

N de B anc o

3.3 Efecto del Nitrato Sobre el Extractante. La nitracin deNO3- oximas ocurre por mecanismo2HSO4- + H2O las + 2H2SO4 = NO2+ + de sustitucin electroflica, donde el ion nitronio (NO2+) acta como agente activo. El ion nitronio se genera por la accin del cido sulfrico libre en solucin y mediante protonaciones sucesivas y OH deshidratacin del OH nitrato1. El esquema ms probable de la reaccin es el siguiente:
CH-NOH O2N

NO2+ +
C9H19

CH-NOH

=
C9H19

H+

H+

H2O

H3+O

La reaccin total es:

OH CH-NOH O2N

OH CH-NOH

NO3

2H2SO4

+
C9H19

=
C9H19

2HSO4-

H3+O

En este caso la reaccin se muestra con una aldoxima, pero tambin ocurre con la cetoxima. La velocidad de la reaccin de nitracin del orgnico est gobernada por la concentracin de nitrato en la solucin; por la temperatura; por la concentracin de cido en la solucin; por el rea de la interfase orgnico-acuoso; por la presencia de elementos de sacrificio en el orgnico que pudieran nitrarse en forma preferencial a la oxima y, probablemente por la presencia de catalizadores desconocidos contenidos en el orgnico en degradacin.

An se desconoce la relacin de influencia entre las variables sobre la nitracin, sin embargo se cree que una buena aproximacin es la relacin de Arrhenius.
dm/dt = AK0e(-E /RT) [NO3]a[H2SO4]b
a

Donde "dm/dt" es la masa de oxima nitrada por unidad de tiempo, "A" es el rea de interfase de reaccin, "K0" es la velocidad especfica de reaccin, "Ea" es la energa de activacin, "a y b" los rdenes de reaccin. La oxima nitrada resultante de la reaccin posee una alta capacidad de extraccin del metal, pero el complejo formado es tan estable que no permite la reversin de la reaccin, es decir, no se puede reextraer. As como la nitracin, existen otras reacciones de degradacin de la oxima qumicamente factibles de ocurrir, sin embargo, ellas dependen de que se gesten especiales condiciones que promuevan el ataque de algunos halgenos como el yodo, cloro, bromo, etc.
OH H NOH C H Cl2 Cl OH NOH C H

H Chlorination

C9H19 Nonylsalicylaldoxime

C9H19 Chlorine Nonylsalicylaldoxime

OH H

NOH C H I2 I

OH

NOH C H

H Iodination

C9H19 Nonylsalicylaldoxime

C9H19 Iodine Nonylsalicylaldoxime

La degradacin del extractante por hidrlisis es ms comn y sus causas son conocidas, sin embargo, a pesar de que en planta SX no hubo ninguna condicin que la promoviese, la alta concentracin de nitrato en el PLS tambin condujo a una severa degradacin hidroltica.

OH H

NOH C H H+ H2O H

OH

O C H + NH2OH

C9H19 Nonylsalicylaldoxime

Hydrolysis

C9H19 Nonylsalicylaldehyde

3.4 Pruebas y Actividades para Mitigar los Problemas. En vista de que el problema del nitrato en la mina no pareca ser transitorio, se realizaron diversas pruebas que buscaron reducir el ion nitrato en las soluciones de lixiviacin. Entre las principales pruebas estuvo la reduccin del nitrato con una serie de agentes qumicos para lograr la precipitacin la gasificacin. Los resultados de las pruebas realizadas hasta esa fecha fueron infructuosos y, en los casos en que qumicamente el proceso resultaba viable, la aplicacin industrial era imposible por razones econmicas de incompatibilidad tcnica con el resto del proceso. En estos momentos continan en desarrollo algunas pruebas. El nitrato del mineral tiene una cintica de lixiviacin relativamente rpida, lo que explica que la concentracin de nitrato en el PLS haya sido tan alta en tan corto tiempo de lixiviacin. Pruebas en columnas encontraron que se recuperaba ms del 90 % del nitrato contenido a los 2 das de riego con agua fresca. Durante un tiempo, algunas pilas cargadas con mineral sin curar, fueron lavadas con agua fresca para lixiviar el nitrato antes de proceder al riego cido. Las recuperaciones alcanzadas con la lixiviacin del nitrato superaban el 80% a los 3 das de riego con agua. El agua con las sales disueltas era conducida a una piscina de evaporacin originalmente construida para la purga de refino. A pesar de los transitorios buenos resultados, al poco tiempo de empleo esta prctica comenzaron a presentarse los problemas que obligaron a detenerla. El principal fue que al eliminar el nitrato del mineral, la cintica de lixiviacin de cobre se redujo considerablemente. Exista una baja en la recuperacin del cobre soluble de alrededor del 10% para el mismo ciclo de lixiviacin. No se determin en cunto deba extenderse el ciclo de riego cido despus

del lavado para que se alcanzara la recuperacin nominal. La prdida de la cintica se explicaba por la ausencia de sales de nitrato, cloro y otros agentes fuertemente oxidantes que disueltos en la solucin aseguraban la recuperacin nominal de cobre soluble y dentro del ciclo de diseo. Tambin se prob con humectaciones fuertemente cidas (50 g/l) despus del lavado de pilas con agua pero, tampoco se obtuvieron resultados significativos. En relacin al extractante, en el laboratorio metalrgico de CMLB se haban iniciado pruebas que comparaban la resistencia al ataque del nitrato de diferentes extractantes y sus mezclas. Se prob aldoxima pura, cetoxima pura, aldoxima con ster, aldoxima con tridecanol y aldoxima mezclada con cetoxima 50/50%. A pesar de algunas publicaciones extranjeras respecto de trabajos similares que daban total crdito a la aldoxima como la ms resistente, nuestros resultados decan lo contrario. Efectivamente, la cetoxima pura, si bien se vea afectaba por la agresividad de la solucin, resultaba ser la menos daada. El mayor deterioro se obtuvo con la mezcla aldoxima con tridecanol. Las dems mezclas ocuparon posiciones intermedias. La nonil-salicilaldoxima se caracteriza por tener una buena extraccin, sin embargo, la reextraccin no es suficientemente buena, a menos que el electrolito pobre utilizado posea una alta concentracin de cido. Para mejorar esta dificultad, la nonilsaliciladoxima viene mezclada con tridecanol, el que acta como modificador corrigiendo la baja capacidad de reextracin, logrando as que el extractante LIX 622 N tenga un buen desempeo metalrgico en extraccin por solventes. Sin embargo, dado la alta vulnerabilidad de este extractante ante el ataque del nitrato y su presunta propensin a degradarse hidrolticamente por la presencia del tridecanol, se decidi comenzar a utilizar el extractante mejor evaluado en la prueba de los extractantes, la cetoxima pura (LIX-84-IC). Durante este periodo hubo mucha controversia en torno al tema de la resistencia de los extractantes al ataque del nitrato y se presentaron resultados de pruebas realizadas en otros laboratorios que atribuan las mejores propiedades a la aldoxima pero, las condiciones de desarrollo de estas pruebas eran demasiado extremas e inaplicables en el proceso real (contacto con electrolito con 100 g/l de nitrato y altas temperaturas).

Los laboratorios de Henkel realizaron sus propias pruebas y tambin hallaron que la mejor alternativa era el empleo de cetoxima pura2. Debido al problema de la degradacin del orgnico en la planta SX, comenzaba a acumularse un importante stock de orgnico que haba sido retirado del circuito para dar capacidad a las adiciones de extratante fresco. Esto gener la necesidad de trabajar en la posibilidad de regenerar el orgnico degradado. La degradacin hidroltica de la aldoxima genera como subproducto un aldehdo, pero ste puede ser convertido nuevamente en aldoxima a travs de una reaccin con hidroxilamina. Las condiciones de la reaccin son relativamente complicadas pero la reaccin de reoximacin alcanz en algunos casos valores de conversin del 30%. El problema grave fue que el orgnico re-oximado quedaba con propiedades fsicas que lo hacan imposible de utilizar en una planta de extraccin por solventes, presentaba tiempos de separacin de fases demasiado largos tanto en extraccin como en reextracin. Se emplearon modificadores de fases para mejorar la separacin pero no hubo cambio. Adems, la reoximacin tambin poda restaurar oximas nitradas, las que no serviran como extractante. 3.5 Efectos Sobre la Operacin de Planta SX-EW. Mientras que en la mina y en lixiviacin se realizaban esfuerzos para disminuir el nitrato en el PLS, la planta SX deba seguir produciendo y sacrificando su orgnico. La carga residual del orgnico segua subiendo y la capacidad de transferencia de la planta SX segua bajando. A fin de aumentar la capacidad de transferencia de la planta se adicionaba ms extractante LIX-622-N, pero esto duraba slo algunos das. La baja capacidad de transferencia de la planta SX (corte aproximado de 4.5 g/l entre PLS y Refino), hizo incrementar paulatinamente la concentracin de cobre en el refino, llegando a valores de 6 - 8 g/l. Debido a que lixiviacin continuaba produciendo cobre y enriqueciendo las soluciones, se incrementaron las concentraciones de cobre en el PLS a niveles de 12 - 14 g/l. El sistema de lixiviacin con pila permanente, permiti que se acumulara un importante inventario de cobre como impregancin en las pilas que eran abandonadas con solucin intermedia al terminar su ciclo. Esta solucin tena una concentracin de 8 - 10 g/l de cobre. Este cobre acumulado en las pilas se recuperara fcilmente despus.

Antes de que la prueba que comparaba los extractantes entregara tendencias de resultados, el extractante LIX-622-N se haba agotado en CMLB y se haban adquirido para la adicin LIX-84-IC (cetoxima pura) y LIX-860-IC (aldoxima pura). Las adiciones de LIX-84-IC al circuito SX hacan subir el porcentaje de extractante del orgnico mantenindose relativamente estable por un tiempo limitado y luego descenda gradualmente hasta llegar al equilibrio inicial. En cambio, las adiciones que se realizaron de LIX-860-IC (Aldoxima pura concentrada) pasaron inadvertidas por la planta, sin incrementar la capacidad de transferencia del orgnico. Esto comprob ms tarde los resultados de la prueba de los extractantes. Todas las dems adiciones de extractante se realizaron slo con LIX-84-IC. Las sucesivas adiciones de extractante para mantener la capacidad de transferencia de la planta SX y las adiciones pequeas de diluyente slo para reponer lo evaporado, hicieron que la viscosidad del orgnico se incrementara junto con todos los problemas que esto traa. Entonces se hizo necesario iniciar purgas de orgnico del circuito SX para poder continuar adicionando extractante fresco y retardar en parte el aumento de la viscosidad. Adems, exista cierta seguridad (de acuerdo slo a lo observado) que el orgnico degradado con sus subproductos catalizaba la degradacin del fresco adicionado.

Deterioro de las Propiedades Fsicas del Orgnico de Planta

En el orgnico del circuito comenz a acumularse una gran cantidad de productos derivados de la degradacin. El orgnico fue tratado continuamente con arcillas y, aunque existieron pequeas mejoras, la velocidad del deterioro en la planta SX era mayor. Adems el tratamiento no absorba los subproductos de la degradacin ni

restableca ninguna propiedad qumica. Tampoco haba presencia de tensoactivos en el orgnico que las tierras pudieran absorber dado que la tensin superficial nunca bajo de su valor inicial a pesar de la degradacin. Los tiempos de separacin de fases se incrementaron a niveles que obligaron a la planta a bajar sus flujos. Los arrastres de acuosos llevaron en varias ocasiones a operar con la nave de EW con 50 ppm de cloro, lo que trajo problemas de despegue de ctodos. Las purgas de electrolito (300 m3/da) contribuan a detener en parte los incrementos de cloro en la nave pero tambin afectaban a la produccin, la que ya estaba afectada por la baja transferencia de cobre. Tambin los arrastres de acuoso contaminaban los electrolitos con nitrato. Las concentraciones de nitrato en los electrolitos oscilaban entre 90 y 160 ppm. Las purgas de electrolito tambin contribuan a mantener relativamente controlados los niveles de nitrato en EW. Las presencia de nitrato en el electrolito y la alta acidez de stos, generaban condiciones propicias para la degradacin del orgnico en reextraccin. Henkel haba generado esta hiptesis y ante la duda se decidi operar con una sola etapa de reextraccin. La etapa liberada se utiliz como un lavador de orgnico adicional (W2) mejorando con ello las operaciones de lavado de orgnico y reduciendo en parte los arrastres de acuoso a la EW. Al tiempo de operacin no se observ que la degradacin se redujera por haber eliminado una etapa de reextraccin, dado que los consumos de extractante continuaban en aumento como as tambin la carga residual. Los arrastres de orgnico tambin producan graves problemas, sobretodo los de orgnico en electrolito rico. En este sentido el orgnico tena un comportamiento extrao, no responda eficientemente a la retencin en la columna de flotacin ni tampoco en la filtracin con antracita, a pesar de mantener inalterada su tensin superficial. Gran parte del orgnico arrastrado llegaba a la EW y finalmente a los ctodos, los que presentaron durante este tiempo una baja consistencia y un mal aspecto fsico (rayas). El orgnico quemado que estaba adherido a las bolitas antinebulizantes no poda ser retirado lavndolas con diluyente, dado que este orgnico no se disolva en el diluyente.

Dada la baja capacidad de transferencia del orgnico y los altos tiempos de separacin de fases, se decidi operar las etapas de extraccin en paralelo. De este modo los flujos de orgnico y PLS se dividan y por lo tanto los tiempos de residencia en los mezcladores y decantadores aumentaban mejorando con ello en parte la transferencia y reduciendo los arrastres. Sin embargo, la viscosidad del orgnico continu subiendo y complicando la operacin de toda la planta. El ltimo registro que se tuvo fue de 6.7 cpoise. Una vez que se comprob la mayor resistencia que posea la cetoxima frente a la degradacin por nitracin, se decidi renovar el inventario total de la planta SX con el extractante LIX-84-IC y con el mismo diluyente inicial, resolvindose con ello absolutamente todos los problemas de la planta. 3.6 Situacin Actual y Proyecciones Futuras. En agosto de 1999, se cambi el total del inventario de orgnico de la planta SX. El nuevo extractante fue la cetoxima pura concentrada LIX-84-IC y el diluyente fue nuevamente el Orfom SX-12. Desde esa fecha hasta febrero de 2000, el orgnico ha tenido un comportamiento altamente eficiente, permitiendo recuperar los inventarios de cobre acumulados en las pilas por impregnacin y mejorar sustancialmente la calidad de los ctodos. La planta SX recuper su capacidad de produccin y con niveles de cloro controlados. El extractante no ha presentado degradacin significativa a pesar de que las condiciones del PLS no han mejorado en forma considerable (NO3- = 30 g/l). La planta opera con un circuito en serie con 2 etapas de extraccin, una de reextraccin y 2 de lavado. An continan las investigaciones y los esfuerzos para mejorar las condiciones del PLS en lixiviacin y ya se tienen importantes alternativas de solucin que debern ser probadas en los prximos meses.

BIBLIOGRAFA. 1.- Informe DRM-077/99. Comportamiento del Nitrato en Lomas Bayas. Autor: Jorge Menacho, Yadranka Zivkovic. Presentado para CMLB en enero de 1999. 2.- Henkel Corporation. Stability Test Update. Autor: Michael Virnig. Presentado para CMLB en abril de 1999.

boliden

F IG U R A

N 1

D IA G R A M

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F L U J O

D E

C H A N C A D O

C o r t a do r M u e s tr a

H2 S O4

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L a r g o m 74 " 6 2 60

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Pr

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4 50 75 9 3. 75

T r a n s p o r t a d or a T r a P il e N N 3 4 ns p o r t a d o r a

0 . 5 2 2 . 1

1 .2 ( 4 8 " )

t o c k

80 0 0

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c a r g a

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a 75 75 7 7 1 5 1 1. 3 5 ( 5 4 " ) 1. 3 5 ( 5 4 " ) 1 .2 ( 4 8 " ) 0 . 5 0 . 5 1 . 85

i l m en t a d o r i l m en t a d o r or r ea T r a o

ns p o r t a d o r a

11 2 . 5

H a r n e r P r i me r S eg u nd

S e c u n d a r io k ec k S v ed a l a S v ed a l a S N 6 y m on s 50 28 x x 5 0 2 8 m m m m s l o t s l o t 7 ' 67 9 5 1 c ua c ua d ra d ra do do g om g om E s t a a n da r 1 . 48 0. 33 1 . 48

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1 . 45 1 . 39

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