3.2 Enlace Covalente

UNIDAD 3.
EL ENLACE
QUÍMICO
TEMA 3.2. Enlace covalente
1
Tema 3.2. Enlace covalente
Resultados de aprendizaje
1. Explicar cómo es un enlace covalente.

2. Aplicar el modelo de Lewis para representar estructuras con enlaces
covalentes.
3. Aplicar el modelo de repulsión de los pares de electrones de la capa de
valencia, (RPECV) para explicar la geometría de las moléculas.
4. Aplicar la Teoría de Enlace de Valencia para explicar el solapamiento de
orbitales atómicos y su hibridación.
5. Aplicar la Teoría de Orbitales Moleculares siguiendo la aproximación
C.L.O.A (Combinación Lineal de Orbitales Atómicos) para explicar los orbitales
de una molécula.
2
Tema 3.2. Enlace covalente
Contenidos
1. Definición de enlace covalente.

2. Modelo de Lewis: regla del octeto, estructuras, cargas formales.
3. Modelo de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia,
(RPECV): geometría de las moléculas de los elementos representativos.
4. Teoría de Enlace de Valencia: Solapamiento de orbitales atómicos.
Hibridación de orbitales.
5. Teoría de Orbitales Moleculares: Aproximación C.L.O.A (Combinación
Lineal de Orbitales Atómicos).
3
La balanza de Gouy compara la masa de una muestra en
presencia de un campo magnético con la masa con el
electroimán apagado para determinar si la muestra es
diamagnética o paramagnética
4
El oxígeno
O2
Todos los e- apareados..
Pero..
Sí se siente atraído por los campos

magnéticos. ES PARAMAGNÉTICO
¿Qué pasa con el oxígeno? ¿Cómo puede

explicarse su comportamiento
paramagnético?
5
1. Definición de enlace covalente
−
X ( g ) + 1e − → X ( g )
−
Y( g ) + 1e − → Y( g )
ENLACE
COVALENTE
+
M ( g ) → M ( g ) + 1e − ENLACE IÓNICO
6
Definición de enlace covalente
Los átomos se aproximan hasta máxima energía

de atracción dada por:
e- n núcleos
y la mínima energía de repulsión dada por:
núcleo n núcleo
e- n e-
Los átomos comparten los electrones de la

Distancia internuclear (pm) → capa de valencia
Energía de interacción entre dos átomos de
hidrógeno
Enlace covalente:
Unión entre átomos con afinidad electrónica elevada y parecida.
Unión se establece mediante la compartición de electrones de valencia
7
MODELOS QUE EXPLICAN EL ENLACE COVALENTE
MODELO DE LEWIS
Completar la capa de valencia (configuración de gas noble) por compartición
de electrones desapareados.
MODELO V.S.E.P.R. (Repulsión de Pares Electrónicos de la Capa de Valencia)

Disposición espacial de los e- de la capa de valencia para minimizar
repulsiones.
SOLAPAMIENTO DE ORBITALES ATÓMICOS (Teoría del Enlace de Valencia,

Hibridación de Orbitales Atómicos)
Los electrones ocupan el espacio correspondiente al solapamiento de los
orbitales de valencia de los átomos.
TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES

Los electrones de valencia se encuentran en “nuevos orbitales”
característicos de las moléculas formados por combinación de los orbitales
atómicos.
8
2. Enlace covalente. Estructuras de Lewis simples
Enlace covalente •• • •Cl• •
(compartición Hx + • Cl •• Hx •
•• ••
de electrones)
Símbolos Estructura
de Lewis de Lewis
•• H adquiere la configuración [He]

• •
H • Cl •
•• Cl adquiere la configuración [Ar]
• •H •
H + H • H o H H
Par enlazante
•• •• •• •• •• ••
• Cl •
• + • Cl •• • Cl • Cl •
• • • o • Cl
• Cl •• Pares solitarios
•• •• •• •• •• ••
Par enlazante 9
MODELO DE LEWIS
Primera aproximación al estudio del enlace covalente en las moléculas
En la unión de dos átomos de hidrógeno para formar una molécula H2
- el enlace se forma por compartición de los dos e- entre los dos núcleos.
- los e- se encuentran bajo la influencia de los dos núcleos y están localizados
preferentemente entre ambos.
l (e-)a
Ha Hb FUERZAS ATRACTIVAS:
núcleo(a) n (e-)a
(e-)b l núcleo(b) n (e-)b
ENLACE: núcleo(a) n (e-)b
núcleo(b) n (e-)a
(e-)a FUERZAS REPULSIVAS:

(e-)a n (e-)b
Ha l Hb
l
Minimizadas por
apareamiento de los
(e-)b
spines
notación: E
10
H-H
REGLA DEL OCTETO
La compartición de e- da lugar a la obtención de Todos los electrones están apareados:

una configuración de gas noble gran estabilidad
8 electrones (4 pares) en la
última capa
Para relacionar el oxígeno y el hidrogeno
O: 1s2 2s22p4 E E h h
2p4 i
i
2s2 HiiOiiH
ii
H: 1s1 h
1s1
H: 1s1 h 11
1s1
REGLA DEL OCTETO
La notación utilizada en el modelo de Lewis queda
Par de electrones de enlace

(compartidos)
H O H
8 electrones en la capa Par de electrones de no-enlace (sólo

de valencia en el oxígeno)
i electrón desapareado
par de electrones (E)
ESTRUCTURAS DE LEWIS
➢ Establecen la distribución de electrones alrededor de cada uno de los átomos de

una molécula.
➢ No presupone ni informa sobre geometría y dimensiones de las moléculas.
➢ Son modelos simple pero eficaces.
12
ESTRUCTURAS DE LEWIS
Moléculas sencillas con hidrógeno: HF, H2O , NH3 y CH4
(enlaces s).
F: 1s2 2s22p5 E E E h 1e- desapareado e 1 enlace H F
2s2 2p5
O: 1s2 2s22p4 E E h h 2e- desapareados e 2 enlaces H O H

2s2 2p4
N: 1s2 2s22p3 E h h h 3e- desapareados e 3 enlaces H N H

2s2 2p3
H
C: 1s2 2s22p2 E h h 2e- desapareados e 4 enlaces?

2s2 2p2
Se considera que el átomo de carbono promociona un e- del orbital 2s al orbital 2p vacío

H
C*: 1s2 2s12p3 h h h h 4e- desapareados e 4 enlaces H C H

2s1 2p3
H
13
ESTRUCTURAS DE LEWIS. ENLACES COORDINADOS
La compartición no significa que cada uno de los átomos contribuya con un e- al enlace
H
• ••
H• H• H• • N •• •
H • N ••
• ••
H
¿Qué ocurre al intentar unir un cuarto átomo de H a la estructura de Lewis del NH3?
H + + -
H H
•• •• •• •• ••
•
H • N •• H
••
•
H • N •• H • Cl ••
• •
H • N •• H + • •
• Cl •
••
•• •• ••
H H H
Ion NH4+ Cloruro amónico
Un enlace covalente en el que uno de los átomos contribuye con ambos electrones del par
compartido → enlace covalente coordinado
14
ESTRUCTURAS DE LEWIS. ENLACES MULTIPLES
Algunos elementos han de compartir más de un par de e- para conseguir completar la capa de valencia
(enlaces ).
O2 CO2 N2
O O O C O N N
O2
Enlace covalente doble: un
CO2 enlace  (sencillo) y un
enlace . Total: 2 enlaces.
N2
Enlace covalente triple: un

enlace  (sencillo) y dos
enlaces . Total: 3 enlaces.
15
EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO
a. Octetos incompletos: MOLÉCULAS HIPOVALENTES
Elementos con pocos electrones en la capa de valencia No llegan a conseguir el octeto
forman pocos enlaces
Molécula BCl3: Sólo 6 e- en el entorno
del boro MOLÉCULA HIPOVALENTE
E h 1e- desapareado e 1 enlace?
B: 2s22p1
2s2 2p1
Cl
B* h h h 3e- desapareados e 3 enlaces. Cl B
2s1 2p2 Cl
Cl 8 e- en el entorno del boro: todos los

Otra distribución posible de e- Cl B átomos cumplen el octeto
Cl
Se podría considerar que el Cl ha transferido un e- de su capa de valencia al B
Aparecen cargas sobre

los átomos implicados
Cl+ : 3s23p4 E E h h 2e- desapareados e 2 enlaces
3s2 3p4
Cl
- + -
(B*) : 2s12p3 h h h h 4e- desapareados e 4 enlaces. Cl B
16
2s1 2p3 Cl
b. Especies con número impar de electrones
••
•
NO (5+6=11 e- de valencia) N=O
•• ••
Otros ejemplos: ClO2, NO2
Son moléculas paramagnéticas : son atraídos por los campos magnéticos

Recuerda: Moléculas con un número par de electrones son diagmanéticas (todos los e- emparejados): O2 es una excepción
También los radicales libres: fragmentos de moléculas muy reactivas que tiene
uno o más electrones desapareados. Son especies de transición.
H
••
H—C—H O—H
•
••
•
17
c. Octetos expandidos MOLÉCULAS HIPERVALENTES
Los elementos del 3er periodo en Pueden tener más de 8 pueden formar mayor
adelante tienen orbitales “d” electrones alrededor del átomo número de enlaces
vacíos accesibles en la capa de valencia
Para la molécula PF5 :
P (Z=15): 3s23p3 E h h h 3e- desapareados e 3 enlaces?

3s2 3p3
P* h h h h h
3s1 3p3 3d1 F
F
5e- desapareados e 5 enlaces. F P
F
F
La presencia de estos orbitales permiten que un átomo forme un octeto expandido
Las moléculas con octetos expandidos están formadas por átomos no metálicos, situados a
partir del tercer período, enlazados a átomos muy electronegativos.
18
CARGAS FORMALES
▪ Son cargas aparentes que aparecen sobre algunos átomos de una estructura de Lewis cuando
los átomos no han contribuido con igual número de electrones al enlace covalente que los une.
▪ Se utilizan cuando es posible más de una estructura de Lewis, para establecer que secuencia de
átomos o distribución de enlaces es más satisfactoria.
❑ CF es el número de electrones de valencia en el átomo libre (sin combinarse) menos el número

de electrones asignado a ese átomo en la estructura de Lewis.
❑ e- asignados a un átomo enlazado = nº e- en pares solitarios + ½ nº e- en pares enlazantes.
❑ CF = nº e- de valencia en átomo libre – nº e- en pares solitarios – ½ nº e- en pares enlazantes.
Reglas generales:
- La suma de cargas formales de los átomos en una estructura de Lewis debe ser 0 para una
molécula neutra e igual a la carga para un ión poliatómico.
- De ser necesarias cargas formales, éstas deben ser las menos posibles.
- Las cargas formales negativas suelen aparecer en los átomos más electronegativos y las positivas
en los menos electronegativos.
- Las estructuras con cargas formales del mismo signo en átomos adyacentes son poco probables.
19
CARGAS FORMALES
La carga formal es la carga que le queda a cada átomo después de hacer recuento de e-:
j los pares de e- no-enlazantes están únicamente bajo la influencia del núcleo al que pertenecen.
k los e- de un par enlazante son compartidos por igual por los núcleos enlazados y se asigna uno a cada núcleo.
l la CARGA FORMAL se calcula por diferencia entre el nº de e- de valencia en al átomo libre y los asociados a él
en la molécula mediante las anteriores.
nº e- iniciales en la capa de valencia: 3e-

Cl
+ -
Cl B nº e- asociados al boro en la molécula =
B: 2s22p1 = nº de enlaces + nº de pares solitarios*2 = 4 + 0*2= 4e-
Cl
CARGA FORMAL (B) = 3 – 4 = -1

nº e- asociados al cloro en la molécula =
Cl: 3s23p5 = nº de enlaces + nº de pares solitarios*2 = 1 + 3*2= 7e-
CARGA FORMAL (Cl) = 7 – 7 = 0

CARGA FORMAL (Cl) = 7 – 6 = +1
20
CARGAS FORMALES
Improbable
Carga formal
21
REGLAS PARA DETERMINAR LAS ESTRUCTURAS DE LEWIS
j Determinar la fórmula estequiométrica.
k Calcular el número total de electrones de valencia de la molécula:

e sumar todos los e- de valencia de los átomos que forman la molécula.
e si la molécula estuviera cargada (ión), sumar (anión) o restar (catión) un e- por

cada carga.
l Determinar la forma como están enlazados los átomos entre si:
e el átomo central suele ser el de menor electronegatividad.
e Unir el átomo central con cada uno de los periféricos con un guion (suponemos enlaces
simples).
m Distribuir el resto de los e- como pares no-enlazantes empezando por los átomos con mayor
afinidad electrónica hasta completar octetos. Colocar el resto de e- (si los hay) sobre el átomo
central.
n Calcular “Cargas Formales” y establecer dobles enlaces entre el átomo central y los periféricos si
tienen cargas formales opuestas.
e los elementos del segundo periodo no pueden superar el octeto
e Las cargas formales deben ser lo más pequeñas posible.
e Las cargas formales deben estar de acuerdo con las afinidades electrónicas de los
átomos.
 La estructura real debe considerarse como el resultado de “mezclar” todas las posibles
distribuciones relativas de los enlaces en la molécula.
22
Estructura de Lewis del anión perclorato:
-
O nº e- asociados a los oxígenos en la molécula =
O: 2s22p4 = nº de enlaces + nº de pares solitarios*2 = 1 + 3*2= 7e-
O Cl O
CARGA FORMAL (O) = 6 – 7 = -1
O
Se reducen las cargas formales estableciendo dobles enlaces:

- - - CARGA FORMAL (O) = 6 – 6 = 0
O O
- + - - -
O Cl+ O O Cl O
+ + +
O - O -
CARGA FORMAL (Cl) =
7 – 8 = -1
-
CARGA FORMAL (Cl) =
- -
O
7–6=1
O O
- - -
O Cl O
CARGA FORMAL (Cl) =
O Cl O O Cl O
+ 7–7=0
O - O O
23
- Las cargas formales deben ser lo más pequeñas posible
- Las cargas formales deben estar de acuerdo con las afinidades electrónicas de
los átomos
En el caso del perclorato, las estructuras con cargas formales más pequeñas son las
dos últimas:
- -
O O
- -
O Cl O O Cl O
O O
Esta está mas de acuerdo con las afinidades electrónicas de oxigeno y cloro:
afinidad electrónica del oxígeno mayor que la del cloro
También está más de acuerdo con los datos del

comportamiento químico del anión
O
e es la base conjugada del ácido perclórico:
H O Cl O
O
24
RESONANCIA
-
O Tres enlaces deben ser más cortos: dobles
Si la estructura correcta para el enlaces
anión perclorato fuera: -
O Cl O
Un enlace debe ser más grande: un enlace
O simple
Sin embargo:
Experimentalmente los cuatro enlaces son iguales en longitud, un valor entre el enlace
doble y el enlace simple.
La estructura debe considerarse como el resultado de una mezcla de todas las posibles
estructuras de Lewis.
Se dice que la estructura de este anión es resonante (promediada) entre las cuatro
estructuras.
Se considera que el enlace simple puede estar localizado sobre cualquiera de los oxígenos.
Las propiedades de la molécula son intermedias entre las cuatro posibilidades. 25
RESONANCIA
La estructura de la molécula de ozono puede ser mejor comprendida con el concepto de resonancia
Como hay una separación muy alta
de las cargas formales podemos
Modelo inicial de Lewis para O3: admitir un doble enlace entre dos
•• •• átomos de oxígeno:
La verdadera estructura de Lewis del O3

•• ••+ •• - - •• ••+ •• es una combinación o híbrido de las dos
O O O O O O
••
••
anteriores
•• •• •• ••
-½ •• ••+ •• -½
O
••
O O
••
Ambas formas de resonancia son equivalentes, el
enlace entre los átomos de oxígeno no es simple
ni doble:
Mapa del potencial
electrostático del ozono
26
REGLAS PARA DETERMINAR LAS ESTRUCTURAS DE LEWIS.
j Determinar la fórmula estequiométrica.
k Calcular el número total de electrones de valencia de la molécula:
e sumar todos los e- de valencia de los átomos que forman la molécula.
e si la molécula estuviera cargada (ión), sumar (anión) o restar (catión) un e- por
cada carga.
l Determinar la forma como están enlazados los átomos entre si:
e el átomo central suele ser el de mayor afinidad electrónica.
e Unir el átomo central con cada uno de los periféricos con un guión (suponemos enlaces
simples).
m Distribuir el resto de los e- como pares no-enlazantes empezando por los átomos con mayor
afinidad electrónica.
n Calcular “Cargas Formales” y establecer dobles enlaces entre el átomo central y los
periféricos si tienen cargas formales opuestas.
e los elementos del segundo periodo no pueden superar el octeto
e Las cargas formales deben ser lo más pequeñas posible
e Las cargas formales deben estar de acuerdo con las afinidades electrónicas de los
átomos.
 La estructura real debe considerarse como el resultado de “mezclar” todas las posibles
distribuciones relativas de los enlaces en la molécula.
27
Las siguientes estructuras de Lewis son incorrectas:
a) HCN, b) C2H2, c) SnO2, d) BF3, e) HOF, f) HCOF y g) NF3.
Identifique el error en cada una y de una estructura de Lewis correcta para la molécula. ( Las
posiciones relativas de los átomos son correctas).
•• • • ••
•
•• •F F• •F F ••
H C =N •• ••
•• B N
H= C C=H • • • •
•F • •F•
•• ••
O Sn O
•• ••
H O
•• ••
H O = F •• •
•C
••
• •
•F •
24
3. MODELO VSEPR (TRPECV). Teoría de las Repulsiones entre los
Pares de Electrones de la Capa de Valencia.
El modelo de Lewis distribuye los e- de la capa de valencia de los átomos que forman la
molécula: e- enlazantes y e- no-enlazantes
Permite calcular ordenes de enlace (simple, doble, triple)
No da información sobre la geometría de la molécula
La TRPECV es la continuación del modelo de Lewis:
Se basa en consideraciones electrostáticas
“La disposición de un nº de cargas puntuales alrededor de un punto fijo será aquella

que minimice las repulsiones electrostáticas”
Para dos cargas iguales

sujetas en un punto fijo la Para 3 cargas 4 cargas
geometría de menor
repulsión es una línea
recta:
Para 5 cargas hay dos posibilidades
muy parecidas en energía: 6 cargas
29
MODELO DE LEWIS: el enlace está formado por un par de e- compartido entre dos átomos
e un par de e- apareados ocupan el mismo espacio en el espacio.
+ TRPECV: cada par de e- se le asigna una zona de máxima probabilidad.

e los e- enlazantes se sitúan entre los átomos enlazados y su colocación determina la localización del
enlace.
e los e- no-enlazantes del átomo central sólo afectan a dicho átomo pero hay que tener en cuenta que
ocupan un espacio alrededor de dicho átomo central.
e en los enlaces múltiples los diferentes pares de e- no ocupan la misma región del espacio pero
están dirigidos en la misma dirección y se comportan geométricamente como uno solo.
La geometría más
probable será aquella
en que se minimicen
las repulsiones entre
los diferentes
dominios
30
MODELO VSEPR (TRPECV),
Teoría de las Repulsiones entre los Pares de Electrones de la Capa de Valencia.
GEOMETRÍAS IDEALES a partir del nº de pares de electrones:
Distribución de los Geometrías posibles

pares de e-:
2 pares: 2 pares de enlace

AB2:
B A B lineal
CdBr2
1 par de enlace, 1
par de no-enlace B A B A Lineal
ABE:
B
3 pares: 3 pares de enlace triangular
AB3: A plana
B B BCl3
2 pares de enlace, 1 A
par de no-enlace A Angular 120º
AB2E: B B B B SnCl2
31

pares de e-:
B
4 pares: 4 pares de enlace
AB4: A tetraédrica
B B SiCl4
B
B B Pirámide
par de no-enlace A
AB3E: B B triangular
B PCl3
B
B Angular
par de no-enlace A
AB2E2: B 109,28º
B
OF2
B
32

pares de e-:
B
5pares: 5 pares de enlace B Bipirámide
A B
AB5: trigonal
B PF5
B
B B
4 pares de enlace,
A A B Tetraédrica
1 par de no-enlace B
AB4E: irregular
B B
SF4
B B
B B
3 pares de enlace, 2
A Forma de
par de no-enlace B A B
AB3E2: “T”
BrF3
B B
B B
par de no-enlace A A Linear (180º)
AB2E3: XeF2
B B 33
pares de e-:
B
6pares: 6 pares de enlace B B Octaedro
A
AB6: B B
SF6
B
B
B
5 pares de enlace, B B Pirámide
1 par de no-enlace A B B
AB5E: B B A cuadrada
B B ClF5
4 pares de enlace, 2 B B B B Plano

par de no-enlace A A
AB4E2: B B B B cuadrada
XeF4
3 pares de enlace, 3 B B
par de no-enlace A A Forma de “T”
AB3E3: B B B B
34
MODELO RPECV (Repulsión de los Pares de Electrones de Valencia)
Geometría molecular
Número de Geometría de los Número Ángulos de
grupos de grupos de de pares Notación Geometría enlaces
electrones electrones solitarios RPECV molecular ideales Ejemplo
35

36

37
DESVIACIONES DE LA GEOMETRÍA IDEAL
Se manifiestan principalmente en los ángulos de enlace
3 pares de electrones ángulos de 120º
4 pares de electrones ángulos de 109º28’ (tetraédrico)

GEOMETRÍAS
PRINCIPALES 5 pares de electrones ángulos de 90 y 120º
6 pares de electrones ángulos de 90 y 180º
CAUSAS DE LAS DESVIACIONES
A Existencia de pares de electrones no-enlazantes.
B Diferente afinidad por los electrones de los átomos enlazados.
C Enlaces múltiples.
38
A Pares de electrones no-enlazantes
Dominio de los pares

Ocupan mayor Mayor Menor ángulo de
no-enlazantes más
espacio repulsión enlace
deslocalizado
Repulsión pares no-enlazante- Repulsión no-enla- Repulsión enlazante-

no-enpazante zante-enlazante enlazante
Disminución de los
ángulos de enlace
Moléculas AB3E
A
B B
B
Geometría ideal: ángulo tetraédrico, 109°28’
en la molécula de amoniaco ángulo (H N H) = 106.6°
en la molécula NF3, ángulo (F N F) = 102.2°
39
B Diferente afinidad por los electrones de los átomos enlazados
Mayor atracción de los e- menor será la repulsión entre Menor ángulo de

hacia los átomos externos los diferentes pares enlace
Moléculas AB2E2 A
B
B
Geometría ideal: ángulo tetraédrico, 109°28’
en la molécula de agua ángulo (H O H) = 104.5°

e- más cerca del
oxígeno
atracción de los e- atracción de los e- mayor
por el oxígeno por el hidrógeno repulsión
mayor
ángulo
en la molécula OF2, ángulo (F O F) = 103.1°
atracción de los e- atracción de los e-

por el oxígeno por el fluor
e- más cerca menor menor
del fluor repulsión ángulo
40
C Enlaces múltiples
Mayor densidad Repulsión

Repulsión simple-
electrónica que los enlace múltiple-
simple
enlaces sencillos enlace sencillo
B
Moléculas AB3
A Geometría ideal: TRIANGULAR PLANA, 120°
B B
O
N-X N-O ángulo O N O
NO2F 1.47 1.18 136º N
x O
NO2Cl 1.84 1.20 130º
Los enlace múltiples resonantes entre varias posiciones hacen equivalentes todas las
posiciones involucradas y se comportan como enlaces sencillos:
O -
Ión nitrato N ángulo (O N O) = 120°
O O
41
REGLAS PARA DETERMINAR LA GEOMETRÍA DE LAS MOLÉCULAS.
j Dibujar la estructura de LEWIS completa.
k Determinación de la disposición espacial de los pares de electrones de la capa

de valencia: GEOMETRÍA IDEAL
e máxima separación entre todos los pares de e- de la capa de valencia del átomo
central.
e los pares no-enlazantes se colocan a más de 90º de otro par de no-enlace o de otro
par de enlace (por ese orden).
l Determinar la DISTORSIÓN de la geometría ideal:
e si hay pares de no-enlace los ángulos en la molécula son menores de los ideales.
e Un enlace múltiple ocupa más que uno sencillo: los ángulos de enlace con enlaces
múltiples son mayores
42
4. Modelo de solapamiento de orbitales atómicos.
Teoría del enlace de valencia (EV)
Modelo RPECV (basado en estructuras de Lewis) → predice la geometría de las
moléculas, pero no explica con claridad el por qué de los enlaces químicos.
Predicción del VSEPR Experimental
SH2 4 pares de e- 109º 92º

PH3 4 pares de e- 109º 93º-94º
MODELO DEL SOLAPAMIENTO DE ORBITALES ATÓMICOS

Nuevo modelo o Teoría del Enlace de Valencia.
e Formación del enlace covalente por SOLAPAMIENTO de los orbitales atómicos de la

CAPA DE VALENCIA
43
4. Modelo de solapamiento de orbitales atómicos. Teoría del enlace de valencia (EV)
Una molécula estable se forma a partir de la interacción entre los átomos cuando la energía
potencial del sistema ha disminuido al mínimo.
Los e- en una molécula ocupan orbitales atómicos de los átomos individuales→ Posibilidad de solape
o compartición de una región común en el espacio.
• e- de las capas internas y los

pares no enlazantes se
localizan en los átomos
correspondientes.
• Los e- de pares enlazantes se

localizan en la región de
superposición de los orbitales
atómicos.
+ Interferencia constructiva de las

funciones de onda
+ Mayor densidad electrónica
Solapamiento de orbitales atómicos. Molécula H2S
+ Mayor atracción de los e- por los
núcleos
Se basa en el solapamiento de orbitales semillenos, pero también de un orbital lleno en un

átomo y un orbital vacío en otro. 44
4. MODELO DEL SOLAPAMIENTO DE ORBITALES ATÓMICOS o Teoría del Enlace de Valencia.
Para la fosfina hay que considerar

la configuración electrónica del P: 3s23p3 E h h h
fósforo: 3s2 3p3
El modelo de VSEPR predice:
Pirámide
par de no-enlace A A
AB3E: B B B B triangular
B B
En el modelo del solapamiento de orbitales atómicos hay que considerar la
orientación relativa de los orbitales que contienen los electrones
desapareados:
En la molécula PH3 los tres

hidrógenos solaparán sus
orbitales “1s” con estos
tres orbitales “p”
Orditales “p”
perpendiculares
entre si
Enlaces a 90º
45
Para la molécula de BeCl2:

la configuración electrónica
Be: 2s2 E
del berilio: 2s2 2p0
Be*: 2s1 2p1 h h

2s1 2p1
Modelo de VSEPR : 2 pares de enlace AB2 B A B lineal
Modelo del SOLAPAMIENTO DE ORBITALES ATÓMICOS
1º- consideración de la orientación y simetría de los orbitales que

contienen los electrones desapareados: z
y
Cl: 3s23p5
x
E E E h
3s2 3p5
Be*: 2s1 2p1 pz
46
El enlace se lleva a cabo mediante solapamiento de los orbitales implicados (semillenos) según la
dirección de máxima eficiencia:
1º
enlace x x
y y
z z
Be Cl
pz pz
x
y
2º x
enlace z
y
Cl z
pz
No hay restricción en el ángulo de enlace,

el orbital “2s” es esférico: podría ser cualquier ángulo
pz
¡¡¡ ¿no funciona el modelo? !!! HIBRIDACIÓN
47
HIBRIDACIÓN
Combinación lineal de El número de orbitales híbridos es igual al

orbitales atómicos número total de orbitales atómicos que se
combinan
48
HIBRIDACIÓN
Estructura electrónica del átomo de berilio
Se combina el orbital 2s y un orbital 2p:
Hibridación sp:
Se combinan para generar 2 orbitales sp
Que se
representan
como el
conjunto
49
Hibridación sp:
2 orbitales sp + 2 orbitales pz
50
Hibridación sp2
Se combinan para generar 3 orbitales sp2
Orbitales híbridos sp2 en BF3

Estructura electrónica del átomo de boro: se combina el orbital 2s y dos orbitales 2p
51
Hibridación sp3
52
Enlace y estructura del CH4
Hibridación sp3: los 3 orbitales p descienden ¼ de la

diferencia de energía entre los orbitales s y p, y los
orbitales s ascienden ¾ de esa diferencia, de forma
que la energía se conserva.
Los cuatro
orbitales del C son
orbitales híbridos
sp3 y los del H son
1s.
53
Orbitales híbridos sp3 y

el enlace en la molécula
NH3.
Ángulo de 107.3°
sp3
Los orbitales híbridos pueden acomodar tanto a pares de

electrones solitarios como a electrones enlazantes. 54
Eteno C2H4
1 enlace  C-C
4 enlaces  C-H
Conjunto de orbitales sp2 + p Enlances 
1 enlace  C-C
Solapamiento de orbitales p para producir un enlace 
Etino C2H2
1 enlace  C-C 2 enlaces  C-C

2 enlaces  C-H
55
Modelo de solapamiento de orbitales atómicos. Teoría del enlace de valencia (EV)
Orbitales
atómicos Hibridación Número Forma
puros del del átomo orbitales orbitales Ejemplos
átomo central central híbridos híbridos
s, p
s, p, p
s, p, p, p
56
Modelo de solapamiento de orbitales atómicos. Teoría del enlace de valencia (EV)
Orbitales
atómicos Hibridación Número Forma
puros del del átomo orbitales orbitales Ejemplos
átomo central central híbridos híbridos
s, p, p, p, d
s, p, p, p, d, d
57
Resuelve moléculas que no podían explicarse con el modelo anterior: PH3 y SH2
Con la idea de la hibridación de orbitales atómicos explica moléculas con otras geometrías:
BeCl2, CH4, NH3.
Con la idea de enlaces de tipo “p” explica moléculas con enlaces múltiples y geometrías rígidas:
C2H4 y C2H2.
¿es capaz este modelo de explicar todos los problemas del enlace
covalente?
Molécula de O2
Modelo de Lewis y VSEPR: todos
los e- apareados
O O
Modelo de Solapamiento de
Orbitales Atómicos: todos los
e- apareados
enlace : 2e-
enlace : 2e-
Sin embargo es una sustancia paramagnética: tiene

electrones desapareados
58
5. Teoría de Orbitales Moleculares: Aproximación C.L.O.A
(Combinación Lineal de Orbitales Atómicos).
✓ La ocupación de orbitales atómicos en una molécula es una aproximación; cada e-
enlazante en una molécula debe estar en un orbital característico de la molécula.
✓ Los orbitales atómicos se combinan para dar un nuevo grupo de orbitales que
pertenecen a la molécula: ORBITALES MOLECULARES:
1. El número de orbitales moleculares (OM) formados es igual al número de orbitales

atómicos combinados.
2. Uno de los dos OM que se forman cuando se combinan dos orbitales atómicos es
un OM de enlace a una energía más baja que la de los orbitales atómicos
originales. El otro es un OM de antienlace a una energía más alta.
3. Los e- de valencia de los átomos que se enlazan se distribuyen en los O.M.
formados:
e cada O.M. puede albergar un máximo de 2 electrones (exclusion de Pauli)
e los e- se van colocando en los O.M. de menor energía
e se cumple la regla de HUND de máximo desapareamiento

59
5. TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES:
Aproximación de la combinación lineal de orbitales atómicos C.L.O.A.
La aproximación de C.L.O.A. permite obtener una función de onda que explica un

verdadero enlace covalente cuando:
e los orbitales atómicos que se combinan representan estados de energía próximos
e los orbitales atómicos que se combinan se superponen en considerable extensión
e los orbitales atómicos que se combinan son simétricos respecto al eje molecular A-B
ORBITALES SIGMA, 
Combinación de O.A. que tienen simetría

de rotación respecto al eje internuclear.
Combinación de orbitales “s”
Adición de dos orbitales 1s en fase para formar un orbital

Orbitales Orbitales
molecular 1s con densidad electrónica entre núcleos
suficiente para formar un enlace. atómicos Moleculares
La adición fuera de fase → orbital antienlazante 1s* 60
ORBITALES MOLECULARES para moléculas diatómicas del primer periodo:
Cálculo del orden de enlace: llenado de los O.M. con los electrones disponibles
(e- enlazantes)- (e- anti-enlazantes )

Orden de enlace =
2
Orden de enlace 0.5 1 0.5 0
H2+: 1e- en orbital enlazante 1s; orden de enlace He2+: 2e- en orbital enlazante 1s y 1e- en 1s*;
→ (1-0)/2 = ½. Este tipo de enlace no se puede orden de enlace → (2-1)/2 = ½. Esta especie
describir fácilmente con la teoría de Lewis. existe en forma de ion estable con dicho orden
de enlace.
H2: 2e- ambos en orbital enlazante 1s; orden de He2: 2e- en orbital enlazante 1s y 2e- en 1s*;
enlace → (2-0)/2 = 1. Enlace covalente simple orden de enlace → (2-2)/2 = 0. No se forma
con la teoría de Lewis y el método del enlace de enlace. La molécula no es estable. 61
valencia.
ORBITALES SIGMA, 

de rotación respecto al eje internuclear. Combinación de orbitales “p”
62
ORBITAL PI, 

de rotación respecto a una dirección
perpendicular al eje internuclear.
Orbitales
atómicos
Orbitales
moleculares
63
ORBITALES MOLECULARES para moléculas diatómicas del segundo periodo:
*2px
*2py *2pz
2px
2py 2pz
*2s
2s
Orden de enlace
Magnetismo
*2px
*2py *2pz
2py 2pz
2px
*2s
2s
Orden de enlace 64
Magnetismo
EJEMPLO 1. Electrones deslocalizados, Modelo de Lewis:
El enlace en la molécula de benceno
Resonancia en la molécula de benceno y las estructuras de Kekulé:

(a) Estructura de Lewis para el benceno, C6H6, mostrando los enlaces carbono-carbono
simples y dobles alternados.
(b) Dos estructuras de Kekulé equivalentes para el benceno: el átomo de carbono se
encuentra en cada esquina de la estructura hexagonal y un átomo de hidrógeno se une
a cada átomo de carbono (los símbolos de carbono (C) e hidrógeno (H), así como los
enlaces C-H se omiten habitualmente en estas estructuras).
(c) Modelo Shape-filling.
65
Electrones deslocalizados, Teoría de Enlace de Valencia:
El enlace en la molécula de benceno.
(a) Los átomos de carbono utilizan orbitales híbridos sp2 y orbitales p sin hibridar. Cada átomo de
carbono utiliza dos orbitales híbridos sp2 para formar enlaces con solapamiento tipo  con los dos
átomos vecinos de carbono y el otro orbital sp2 para enlazar mediante solapamiento  con el
hidrógeno.
(b) Los orbitales 2p sin hibridar en los átomos de carbono del anillo se utilizan par la formación de
enlaces de tipo  deslocalizados.
(c) Puesto que lo enlaces  están deslocalizados en la molécula para la representación simplificada de
esta molécula se utiliza un hexágono con un círculo inscrito.
Ninguno de los tres modelos, Lewis, VSEPR o Valencia de Enlace, proporciona una explicación
completa para los electrones deslocalizados en moléculas con enlaces conjugados, enlaces
simples-doble alternados.
66
Electrones deslocalizados, TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES:
Diagrama de los orbitales moleculares p para el C6H6:

Entre los seis orbitales moleculares , tres son orbitales enlazantes y los
otros tres son anti-enlazantes.
Los tres orbitales  enlazantes están llenos y los tres anti-enlazantes
están vacíos.
67
Electrones deslocalizados, TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES:
Diagrama de los orbitals

moleculares  para el LUMO
C6H6:
Entre los seis orbitales
moleculares , tres son
orbitales enlazantes y los
otros tres son anti-
enlazantes.
Los tres orbitales  HOMO
enlazantes están llenos y los
tres anti-enlazantes están
vacios.
HOMO: Highest Occupied Molecular Orbital

LUMO: Lowest Unoccupied Molecular Orbital
68

3.2 Enlace Covalente

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UNIDAD 3.

1. Explicar cómo es un enlace covalente.

1. Definición de enlace covalente.

Sí se siente atraído por los campos

¿Qué pasa con el oxígeno? ¿Cómo puede

Los átomos se aproximan hasta máxima energía

Los átomos comparten los electrones de la

MODELO V.S.E.P.R. (Repulsión de Pares Electrónicos de la Capa de Valencia)

SOLAPAMIENTO DE ORBITALES ATÓMICOS (Teoría del Enlace de Valencia,

TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES

•• H adquiere la configuración [He]

(e-)a FUERZAS REPULSIVAS:

La compartición de e- da lugar a la obtención de Todos los electrones están apareados:

Para relacionar el oxígeno y el hidrogeno

La notación utilizada en el modelo de Lewis queda

Par de electrones de enlace

8 electrones en la capa Par de electrones de no-enlace (sólo

➢ Establecen la distribución de electrones alrededor de cada uno de los átomos de

O: 1s2 2s22p4 E E h h 2e- desapareados e 2 enlaces H O H

N: 1s2 2s22p3 E h h h 3e- desapareados e 3 enlaces H N H

C: 1s2 2s22p2 E h h 2e- desapareados e 4 enlaces?

Se considera que el átomo de carbono promociona un e- del orbital 2s al orbital 2p vacío

C*: 1s2 2s12p3 h h h h 4e- desapareados e 4 enlaces H C H

Ion NH4+ Cloruro amónico

Enlace covalente triple: un

Cl 8 e- en el entorno del boro: todos los

Se podría considerar que el Cl ha transferido un e- de su capa de valencia al B

Aparecen cargas sobre

Otros ejemplos: ClO2, NO2

Son moléculas paramagnéticas : son atraídos por los campos magnéticos

Para la molécula PF5 :

P (Z=15): 3s23p3 E h h h 3e- desapareados e 3 enlaces?

❑ CF es el número de electrones de valencia en el átomo libre (sin combinarse) menos el número

❑ e- asignados a un átomo enlazado = nº e- en pares solitarios + ½ nº e- en pares enlazantes.

❑ CF = nº e- de valencia en átomo libre – nº e- en pares solitarios – ½ nº e- en pares enlazantes.

nº e- iniciales en la capa de valencia: 3e-

nº e- iniciales en la capa de valencia: 7e-

nº e- iniciales en la capa de valencia: 7e-

k Calcular el número total de electrones de valencia de la molécula:

e si la molécula estuviera cargada (ión), sumar (anión) o restar (catión) un e- por

Se reducen las cargas formales estableciendo dobles enlaces:

También está más de acuerdo con los datos del

La verdadera estructura de Lewis del O3

Permite calcular ordenes de enlace (simple, doble, triple)

No da información sobre la geometría de la molécula

La TRPECV es la continuación del modelo de Lewis:

Se basa en consideraciones electrostáticas

“La disposición de un nº de cargas puntuales alrededor de un punto fijo será aquella

Para dos cargas iguales

+ TRPECV: cada par de e- se le asigna una zona de máxima probabilidad.

Distribución de los Geometrías posibles

2 pares: 2 pares de enlace

Distribución de los Geometrías posibles

Distribución de los Geometrías posibles

4 pares de enlace, 2 B B B B Plano

Número de Geometría de los Número Ángulos de

Número de Geometría de los Número Ángulos de

DESVIACIONES DE LA GEOMETRÍA IDEAL

Se manifiestan principalmente en los ángulos de enlace