Teor 2 Ac-Base, Buffers Corregido

DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA
ESFUNO Facultad de Medicina
ACIDOS Y BASES, pH,

BUFFERS
Ionización del agua y producto iónico del agua (Kw)
H 2O H+ + OH-
[H+][OH-]
Keq =
[H2O]
[H+][OH-] Keq x [H2O] = [H+][OH-]

Keq =
[H2O]
Kw
Producto iónico del H2O
Ionización del agua y producto iónico del agua (Kw)
K
Kw = eq x [H 2 O] = [H +][OH-]
1L = 1000 g
Keq= 1.8 x 10-16 M 1 mol = 18 g
M= 1000/18 = 55.5 M
En el agua pura la
concentración es de 55.5 M
Kw = [H+][OH-] = 1.8x10-16 M x 55 M= 1x10-14 M2

Concepto de pH
ü Cuando una solución contiene concentraciones

iguales de [H+] que de [OH−] es NEUTRA
ü Cuando la [H+] es mayor a las de [OH-] la solución

es ÁCIDA
ü Cuando la [H+] es menor a la de [OH-] la solución

es BÁSICA
Concepto de pH
H2O H+ + OH-
El pH es una forma de expresar la [H+]
el símbolo “p” denota “el logaritmo negativo de”

Concepto de pH
En el agua pura: pH = -Log [H+]
pH = -Log [1x10-7]
pH = 7
Kw = [H+].[OH-] = 1x10-14
pKw = pH + pOH = 14
pH = pOH = 7
Concepto de pH
ü La medición del pH es una de las operaciones más

relevantes y frecuentemente utilizadas en bioquímica
ü Los cambios en el pH afectan la estructura de las

biomoléculas
ü La medida de pH en plasma y orina se utiliza

normalmente como método de diagnóstico de diversas
patologías
ü La disminución de pH en plasma se denomina acidosis

Concepto de pH
pH óptimo de diferentes enzimas

Concepto de pH
El pH es una forma de expresar la [H+]
pH = - log [H+]
pH y [H+] están inversamente relacionados
á[H+] = âpH= más ácida
â[H+] = ápH= más alcalina

pH = - log [H+]
Para calcular la concentración de iones OH– o H+ a partir de los

valores de pOH y pH:
[H+] = 10 –pH
[OH–] = 10 –pOH
Ejemplo:
pH = 5
[H+] = 10-5
Problema:
El laboratorio informa que el pH en sangre de una paciente es

de 7.08
¿Cuál es la concentración de [H+] en sangre?
¿Cómo se compara esta [H+] con la concentración normal a pH

7.4?
Problema:
El laboratorio informa que el pH en sangre de una paciente es
de 7.08
¿Cuál es la concentración de [H+] en sangre?
[H+] = 10 –pH
[H+] = 10 –7.08= 8.31 X10-8M
¿Cómo se compara esta [H+] con la concentración normal a pH

7.4?
pH=7.4
[H+] = 10 –7.4= 3.9 X10-8M
a pH 7.08 hay 4.33 veces más H+ que a pH 7.4
Aplicando la
definición de pH:
pKw = pH + pOH = 14
La escala de pH es
logarítmica: un cambio
en 1 unidad de pH
representa un cambio
de 10 veces la [H+]
ÁCIDOS Y BASES
Brønsted y Lowry (1923):
- Ácido: molécula o ión capaz de ceder protones

- Base: molécula o ión capaz de aceptar protones
ácido base conjugada
Un dador de protones y su correspondiente aceptor de protones

forman un par ácido-base conjugado
ÁCIDOS Y BASES
• ÁCIDO FUERTE:
• ÁCIDO DÉBIL:
Ácidos y Bases Fuertes y Débiles
ÁCIDOS Y BASES FUERTES
• Se disocian completamente en solución

Ejemplos:
HCl H+ + Cl-
HOCl4- H+ + OCl4-
NaOH Na+ + OH-

NH3 + H2O NH4+ + OH-
ÁCIDOS FUERTES
Los ácidos fuertes se disocian completamente en

solución.
Para calcular el pH de un ácido fuerte: [HA] = [H+]
Ej. HCl 0.1 M HCl H+ + Cl-
[H+] = 0.1 M
pH= -log 0.1 pH = 1

ÁCIDOS DÉBILES
Los ácidos débiles se disocian parcialmente en solución
Ka [A-] [H+]
HA ⇄ A− + H+ Ka =
[HA]
ácido Base conjugada
La constante de disociación (Ka) es una característica de cada ácido

débil
pKa = -log Ka
Si la Ka es alta, el pKa es bajo y el ácido se disocia mucho
Si la Ka es baja, el pKa es alto y el ácido se disocia poco
ÁCIDOS DÉBILES
pKa = -log Ka
ÁCIDOS DÉBILES
HA ⇄ A− + H+
Ka = [A− ] [H+] Ka [HA] = [H+]

[HA] [A-]
Aplicando Log negativo en cada término:
-Log [H+] = -Log Ka – Log [HA]

[A-]
pH pKa
ÁCIDOS DÉBILES
ECUACIÓN DE HENDERSON-HASSELBALCH
pH = pKa – Log [HA]

[A-]
pH = pKa + Log [A-]

[HA]
pH = pKa + Log [A-]
[HA]
Esta ecuación se usa para el cálculo:

- del pka de ácidos débiles
- del pH del par ácido debil-base conjugada
- la relación base conjugada /ácido a un pH
determinado
En el inicio de la titulación, cuando NO hay base
conjugada: se usa la ecuación pH = pKa + pC
2
ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
• Ej: Ácido Acético [H+][CH3COO-]

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka =
[CH3COOH]
- [CH3COOH] = 0,1M
- [CH3COO-] = 0,01 M
- Ka = 1,8 x10-5 (pKa = -Log Ka)
pH = 4,72 + Log [CH3COO-] pH = 4,72 + Log [0,01]

[CH3COOH] [0,1]
pH = 3.72
Problema: Calculo del pH de una solución de ácido ácetico 0,01M
Ka = 1,8 x10-5
CH3COOH CH3COO- + H+
Inicial: 0,01 M 0 0
En equilibrio: 0,01 M-x x x
[H+][CH3COO-] [x][x] [x]2

Ka = 1,8x10-5 = 1,8x10-5 =
[CH3COOH] [0,01-x] [0,01]
Cuando la Ka es muy baja la cantidad que se disocia

respecto al ácido inicial se puede despreciar
[x]2
1,8x10-5 =
[0,01]
√ 1,8x10-5 x 0,01 = x = [H+] [H+] = 0,000424
pH = -Log[H+] = -Log 0,000424 = 3,37

Problema: Calculo del pH de una solución de ácido ácetico 0,1M
Cuando sólo esta la forma de ácido débil el pH se calcula a partir de

la ecuación de equilibrio químico:
Ka = [H+][CH3COO-] ya que [H+]= [CH3COO-]

[CH3COOH]
pKa pH + pH
-LogKa = -Log ([H+][H+]) pka = -Log[H+]+-Log[H+] pka = 2pH

-Log[CH3COOH] -Log[0,01M] -Log[0,01M]
pka-Log [0,01M] = pH 4,72+2 = pH = 3,37

2 2
CURVA DE TITULACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL
Ej: Ácido acético CH3COOH CH3COO- + H+
Región de
amortiguación
[CH3COOH=[CH3COO-]
Cuando las concentraciones se igualan: [AH]= [A−]
En la ecuación de H-H: pH = pKa + Log [A-]

[HA]
pH = pKa + Log 1
=0 pH = pKa
Problema:
4) ¿Cuál será el pH de una solución amortiguadora que

contiene 0.2 M de ácido acético y 0.2 M de acetato de
sodio? pKa ácido acetico 4.72
Problema:
4) ¿Cuál será el pH de una solución amortiguadora que contiene 0.2

M de ácido acético y 0.2 M de acetato de sodio? pKa ácido acetico
4.72
Usamos ecuación de Henderson-Hasselbach
pH = pKa + Log [A-]

[HA]
pH= 4.72 +log (0.2/0.2)= 4.72 +log 1= 4.72 +0= 4.72

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
ü Una solución amortiguadora es una mezcla de un

ácido débil y su base conjugada
ü El pH de una solución amortiguadora se mantiene

casi constante tras la adición de pequeñas
cantidades de ácido o de base
ü La máxima capacidad amortiguadora es cuando el

pH es igual al pKa del acido débil
ü La elección del buffer a utilizar depende de su pKa y

de su concentración.
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
AH A- + H +
Agregado de base (OH-)

H+ + OH- H 2O
AH A-
H+ Agregado de ácido (H+)
Frente a un agregado de ácido o base, la concentración de H+ en solución

varía mínimamente, al igual que el pH
Ecuación de Henderson Hasselbach
Base conjugada o
[A ] −
Sal
pH = pKa + log
[AH] Ácido
Curva de titulación
[A − ] = [AH]
[A − ]
=1
[AH]
[A − ]
* log =0
[AH]
pH = pKa
↑ [H+]
AH ← A − + H +
[A − ]
pH = pKa + log
AH ⇔ A − + H + [AH]
↓ [H+]
AH → A − + H +
[A − ]
pH = pKa + log
[AH]
A- amortigua el agregado de H+
AH amortigua el agregado de OH-)

Ácido poliprótico. Ej: ácido fosfórico H3PO4
3
1- H3PO4 ⇄ H2PO4− + H+
2- H2PO4 − ⇄ HPO42− + H+
2
3- HPO4 2− ⇄ PO43− + H+
1
Ácidos presentes en el organismo
Ácidos presentes en el organismo
Buffer carbonato:
Amortiguadores presentes en el organismo
Amortiguador bicarbonato (HCO3-/H2CO3 (CO2))

Amortiguador fosfato (HPO4-2/H2PO4-)
Hemoglobina (Hb/HbH)
Proteínas intracelulares (Pr/HPr)

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ESFUNO Facultad de Medicina

ACIDOS Y BASES, pH,

[H+][OH-] Keq x [H2O] = [H+][OH-]

Kw = [H+][OH-] = 1.8x10-16 M x 55 M= 1x10-14 M2

ü Cuando una solución contiene concentraciones

ü Cuando la [H+] es mayor a las de [OH-] la solución

ü Cuando la [H+] es menor a la de [OH-] la solución

El pH es una forma de expresar la [H+]

el símbolo “p” denota “el logaritmo negativo de”

En el agua pura: pH = -Log [H+]

ü La medición del pH es una de las operaciones más

ü Los cambios en el pH afectan la estructura de las

ü La medida de pH en plasma y orina se utiliza

ü La disminución de pH en plasma se denomina acidosis

pH óptimo de diferentes enzimas

El pH es una forma de expresar la [H+]

pH y [H+] están inversamente relacionados

á[H+] = âpH= más ácida

â[H+] = ápH= más alcalina

Para calcular la concentración de iones OH– o H+ a partir de los

El laboratorio informa que el pH en sangre de una paciente es

¿Cuál es la concentración de [H+] en sangre?

¿Cómo se compara esta [H+] con la concentración normal a pH

¿Cuál es la concentración de [H+] en sangre?

[H+] = 10 –7.08= 8.31 X10-8M

¿Cómo se compara esta [H+] con la concentración normal a pH

Brønsted y Lowry (1923):

- Ácido: molécula o ión capaz de ceder protones

ácido base conjugada

Un dador de protones y su correspondiente aceptor de protones

ÁCIDOS Y BASES FUERTES

• Se disocian completamente en solución

NaOH Na+ + OH-

Los ácidos fuertes se disocian completamente en

Para calcular el pH de un ácido fuerte: [HA] = [H+]

Ej. HCl 0.1 M HCl H+ + Cl-

pH= -log 0.1 pH = 1

Los ácidos débiles se disocian parcialmente en solución

La constante de disociación (Ka) es una característica de cada ácido

Ka = [A− ] [H+] Ka [HA] = [H+]

-Log [H+] = -Log Ka – Log [HA]

pH = pKa – Log [HA]

pH = pKa + Log [A-]

Esta ecuación se usa para el cálculo:

• Ej: Ácido Acético [H+][CH3COO-]

pH = 4,72 + Log [CH3COO-] pH = 4,72 + Log [0,01]

[H+][CH3COO-] [x][x] [x]2

Cuando la Ka es muy baja la cantidad que se disocia

pH = -Log[H+] = -Log 0,000424 = 3,37

Cuando sólo esta la forma de ácido débil el pH se calcula a partir de

Ka = [H+][CH3COO-] ya que [H+]= [CH3COO-]

-LogKa = -Log ([H+][H+]) pka = -Log[H+]+-Log[H+] pka = 2pH

pka-Log [0,01M] = pH 4,72+2 = pH = 3,37

Ej: Ácido acético CH3COOH CH3COO- + H+

Cuando las concentraciones se igualan: [AH]= [A−]

En la ecuación de H-H: pH = pKa + Log [A-]

4) ¿Cuál será el pH de una solución amortiguadora que

4) ¿Cuál será el pH de una solución amortiguadora que contiene 0.2