Pauta I1 2020

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INTERROGACIÓN 1

1. Con respecto al enlace metálico es VERDADERO afirmar:


I. Es un enlace más débil que las fuerzas de Van der Waals.
II. En general, los sólidos metálicos presentan elevados puntos de fusión
III. El enlace metálico es explicado mediante la teoría de bandas o la teoría
del mar de electrones
IV. Según la teoría de bandas, los orbitales atómicos se combinan entre sí para
formar orbitales moleculares
V. Lo forman tanto metales como no metales

a) I, II y V
b) II, III y IV
c) I, III y IV
d) III, IV y V
e) II y III

2. ¿Qué tipo de fuerza intermolecular explica que el amoniaco (NH3) presente una
MAYOR temperatura de ebullición que la fosfina (PH3)
a) Puentes de hidrógeno
b) Enlace covalente
c) Ión-dipolo inducido
d) Fuerzas de dispersión de London
e) Ion-dipolo

3. En Chile la producción nacional de sal común, cloruro de sodio (NaCl) se obtiene


por cristalización al concentrar salmueras naturales. Indique cuál de las siguientes
afirmaciones sobre la estructura cristalina del NaCl es VERDADERA

a) Presenta una estructura cúbica centrada en las caras (FCC) y se caracteriza por
presentar 4 átomos de Na+ y 4 átomos de Cl- por cada celda unitaria
b) Exhibe una estructura cúbica centrada en el cuerpo (BCC) en la que los huecos
octaédricos se encuentran ocupados por átomos de Na+
c) Presenta una estructura cúbica centrada en las caras (FCC) en la que los huecos
octaédricos se encuentran desocupados
d) Presenta una estructura cúbica simple (SC) en la que el hueco cúbico está ocupado
por un átomo de Na+
e) Presenta una estructura cúbica centrada en las caras (FCC) en la que los huecos
tetraédricos se encuentran ocupados por átomos de Na+

4. Indique cuál de las siguientes afirmaciones relacionadas con la termoquímica es


VERDADERA:

a) Un sistema cerrado puede intercambiar energía, pero no materia con el ambiente


b) Un proceso será espontáneo si ΔSuniverso = 0.
c) El trabajo de compresión (w) que se realiza sobre un sistema siempre tendrá signo
negativo (w < 0)
d) Un proceso siempre será espontáneo cuando, ΔH >0 y ΔS<0
e) El calor cedido por un sistema siempre tendrá signo positivo, q > 0

5. ¿Cuáles de las siguientes propiedades son FUNCIONES DE ESTADO:


I. Entalpía
II. Energía Interna
III. Entropía
IV. Calor
V. Trabajo

a) I, II y III
b) II, III y V
c) I, III y IV
d) IV y V
e) I, II, IV y V

6. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones acerca de la cinética química es


VERDADERA?
a) La cinética química describe la espontaneidad de las reacciones químicas
b) La vida media corresponde al tiempo requerido para que la concentración inicial
de un reactivo se consuma a la mitad
c) La suma de los coeficientes estequiométricos de los reactivos en una reacción
química siempre coincide con su orden de reacción
d) La constante de velocidad puede tener valor negativo en algunos casos.
e) Un catalizador aumenta la energía de activación de una determinada reacción
química.

ESTEQUIOMETRÍA

2. El proceso industrial para la obtención de zinc metálico (Zn) a partir del mineral blenda
(ZnS) se realiza en dos etapas consecutivas. En la primera etapa, conocida como
“tostado”, el mineral es tratado con aire caliente a unos 800°C para convertirlo en óxido
de zinc (ZnO). Sin embargo, en esta etapa se genera dióxido de azufre (SO2) como
subproducto, el cual produce una serie de efectos agudos y crónicos sobre la salud de la
población. Para evitar liberar este gas al ambiente, se hace reaccionar con oxígeno y agua
para formar ácido sulfúrico (H2SO4), el cual es utilizado ampliamente en la producción
de fertilizantes. La etapa de tostado y la de tratamiento del subproducto se pueden
representar por las siguientes reacciones químicas:

Etapa 1 (Tostado): ZnS(s) + O2(g) → ZnO(s) + SO2(g)


Tratamiento del subproducto: SO2(g) + O2(g) + H2O(l) → H2SO4(ac)

Si se tiene una muestra de 919 g del mineral blenda (ZnS) con una pureza del 65,3%,
contestar:
a) Escriba las ecuaciones balanceadas para ambos procesos (Etapa 1 y tratamiento
subproducto). (2 puntos)

b) ¿Cuánta masa (g) de ZnS contiene la muestra original? (2 puntos)

c) Si solo dispone de 74,8 g de agua, ¿Qué cantidad de ácido sulfúrico (H2SO4), en


gramos, puede producir? Considere que la primera etapa ocurre con un 100% de
rendimiento y que el tratamiento del subproducto ocurre con un 75,40 % de
rendimiento. (6 puntos)

Datos:
Zn(M.M.) = 65,38 g/mol; S(M.M.) = 32,00 g/mol; O(M.M) = 16,00 g/mol; C(M.M.) = 12,00
g/mol; H(M.M.) = 1,00 g/mol.
a) Etapa 1 (existen dos formas de balancear esta ecuación):
ZnS(s) + 3/2 O2(g) → ZnO(s) + SO2(g)
o bien,
2ZnS(s) + 3 O2(g) → 2ZnO(s) + 2SO2(g)
Etapa 2 (existen dos formas de balancear esta ecuación):
SO2(g) + ½ O2(g) + H2O(l) → H2SO4(ac)
o bien,
2SO2(g) + O2(g) + 2H2O(l) → 2H2SO4(ac)
(2 puntos)
b) Para calcular la masa de ZnS contenida en el mineral, debemos considerar su pureza:
𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑑𝑒 𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑍𝑛𝑆 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 𝑥
100
65,3
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑍𝑛𝑆 = 919 𝑔 𝑥 = 600 𝑔 𝑍𝑛𝑆
100
𝐦𝐚𝐬𝐚 𝐙𝐧𝐒 = 𝟔𝟎𝟎 𝐠 𝐙𝐧𝐒
(2 puntos)
c) Tomando en cuenta que la primera reacción ocurre al 100%, todo el ZnS es convertido
en SO2, por lo tanto:
mol de 𝑆𝑂2 = 6,16 mol
Considerando los moles del segundo reactivo, se tiene:
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂 = 74,8𝑔 𝑥
18,00 𝑔
mol de H2 O = 4,16 mol H2 O
Ahora se puede determinar el reactivo limitante:
1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2
4,16 𝑚𝑜𝑙 H2 O 𝑥 = 4,16 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑆𝑂2
1 𝑚𝑜𝑙 H2 O
Para 4,16 mol de H2O se necesitan 4,16 mol de SO2, pero se tienen 6,16 mol de SO2. Por
lo tanto, el Reactivo Limitante es el H2O.
Considerando un 75,40% de rendimiento, se tiene:
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4 75,40
𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4 = 4,16 𝑚𝑜𝑙 H2 O 𝑥 𝑥
1 𝑚𝑜𝑙 H2 O 100
𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4 = 3,14 𝑚𝑜𝑙
98,00 𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐻2 𝑆𝑂4 = 3,14 𝑚𝑜𝑙 𝑥
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4
𝐦𝐚𝐬𝐚 𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒 = 𝟑𝟎𝟕 − 𝟑𝟎𝟖 𝐠 𝐝𝐞 𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒 𝐂𝐨𝐧𝐬𝐢𝐝𝐞𝐫𝐞 𝐢𝐧𝐭𝐞𝐫𝐯𝐚𝐥𝐨 𝐝𝐞 𝐯𝐚𝐥𝐨𝐫𝐞𝐬
(6 puntos)

QUÍMICA DEL ESTADO SÓLIDO

Un metal desconocido presenta estructura cristalina cúbica centrada en el cuerpo (BCC).


Al calentarlo de 20°C a 200°C su volumen de celda unitaria aumenta un 20%,
obteniéndose un volumen de 0,02628 0, nm3.
a) Calcular el parámetro de celda (arista) a 20 ºC. (5 puntos)
b) Calcular el radio del átomo a 20ºC. (5 puntos)
c) Calcular la densidad planar del plano (200) a 20ºC. (5 puntos)
d) Calcular la masa molar del metal si su densidad es 8,908 g/cm3 a 20º C (5 puntos)

DESARROLLO

a) Si el volumen de la celda a 200ºC ha incrementado un 20 % del volumen inicial,


entonces el volumen inicial es = 0,0219 nm3.
3
Entonces, el parámetro de la celda es: a = √(0,0219 𝑛𝑚3 )= 0,2797 nm
b) Usando la relación de radio y parámetro de la celda (arista) de una estructura BCC
se obtiene:

𝑎√3
𝑟=
4
0,2797 𝑛𝑚∗1.7320
r= = 0,1211 nm
4
c) El número de átomos en el plano (200) en la estructura BCC es:
En el plano hay 1 átomos:

1
Densidad = (0.2797 𝑛𝑚)2 = 12,78 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑛𝑚2

á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
d) × 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑎
𝝆= 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
(𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎)(𝑁𝑎𝑣𝑜𝑔𝑎𝑑𝑟𝑜 )

2 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 ∗ 𝑋
𝟖, 𝟗𝟎𝟖 𝒈/𝒄𝒎𝟑 =
𝑐𝑚 3 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
(0,0219 𝑛𝑚3 ) (1 ∗ 10−7 ) (6,02 𝑥1023 )
𝑛𝑚 𝑚𝑜𝑙

X = 58,69 g/mol

TERMOQUÍMICA

Un compuesto orgánico X se hace reaccionar con un exceso de oxígeno, de acuerdo a la


siguiente reacción:

El calor producido por la llama de esta combustión se utiliza para calentar 400 g de agua
contenida en un recipiente de cobre de 20,0 g. Cuando 0,313 g del compuesto X han
reaccionado, la temperatura del sistema se incrementa en 5,54 oC. Asumiendo que la
transferencia de calor desde la combustión al sistema es cuantitativa, y que el proceso
ocurre bajo condiciones estándar, calcule:
a) El calor producido por X

b) Un análisis químico paralelo, determina que la masa molar del compuesto X es


de 46,1 g/mol. Calcule la entalpía de combustión estándar por mol para X, y
exprésela en kJ/mol

c) Usando el valor obtenido en 2, determine la entalpía de formación estándar para


el compuesto X

Datos:
𝐽
𝑐𝐶𝑢 = 0,385
𝑔∙𝐾
𝐽
𝑐𝐻2 𝑂 = 4,18
𝑔∙𝐾
𝑔
𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝐻2 𝑂 = 1,00
𝑚𝐿
𝒌𝑱
Sustancia ∆𝑯°𝒇 ( )
𝒎𝒐𝒍
H2O (l) -286
CO2 (g) -393.5

Solución:
𝑎) 𝑞𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = −𝑞𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛

(𝑚𝐶𝑢 ∙ 𝑐𝐶𝑢 ∙ ∆𝑇) + (𝑚𝐻2 𝑂 ∙ 𝑐𝐻2 𝑂 ∙ ∆𝑇) = −𝑞𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜

𝐽 𝐽
(20 𝑔 ∙ 0,385 ∙ 5,54 𝐾) + (400 𝑔 ∙ 4,18 ∙ 5,54 𝐾) = −𝑞𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜
𝑔∙𝐾 𝑔∙𝐾
42,7 𝐽 + 9262,9 𝐽 = −𝑞𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜

9306 𝐽 = −𝑞𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜

−9306 𝐽 = 𝑞𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜

∴ 𝐸𝑙 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑠 − 9306 𝐽 (10 puntos)

b) Primero se calcula el número de mol consumidos en la reacción:

0,313𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑿 = 𝑔 = 0,0068 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
46,1
𝑚𝑜𝑙

Luego:

−9306 𝐽 𝐽 𝑘𝐽
∆𝐻𝑋° = 0,0068 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = −1368471 𝑚𝑜𝑙 = −1368 𝑚𝑜𝑙 (5 puntos)

c) Dado que la reacción ocurre bajo condiciones estándar, la energía calculada en 2)


corresponde a la entalpía estándar de combustión. Por lo tanto:

∆𝐻𝑋° = ∑ 𝑛𝑝 ∆𝐻𝑓𝑜 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∑ 𝑛𝑟 ∆𝐻𝑓𝑜 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

𝑘𝐽
∆𝐻𝑋° = −1368
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
= [2 ∙ (−393,5 ) + 3 ∙ (−286 )] − [3 ∙ (0 ) + 1 ∙ (𝑋)]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
−1368 = −787 − 858 −𝑋
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝑋 = −277 - -297 Considere Intervalo de valores (5 puntos)
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

CINÉTICA QUÍMICA

El peróxido de hidrógeno, H2O2, se descompone en medio básico a 20 °C según la


siguiente reacción de primer orden con una constante de velocidad de 0.3 h-1:

2 H2O2 (ac) → 2 H2O (l) + O2 (g)

a) Determine el porcentaje de H2O2 consumido luego de 40 minutos (8 puntos)

b) Determine el tiempo de vida media. (4 puntos)

c) Determine la energía de activación, si al aumentar la temperatura a 80 °C la constante


de velocidad se triplica. Exprese el resultado en kJ mol-1 (8 puntos)

Nota: Utilice el tiempo en segundos para todos los cálculos

Solución:

a) Teniendo en cuenta que: 𝑙𝑛 [𝐴] = 𝑙𝑛[𝐴]0 − 𝑘𝑡


Para esta reacción en particular tendremos que: 𝑙𝑛 [𝐻2 𝑂2 ] = 𝑙𝑛[𝐻2 𝑂2 ]0 − 𝑘𝑡
Reorganizando:
[𝐻2 𝑂2 ]
𝑙𝑛 = −𝑘𝑡
[𝐻2 𝑂2 ]0
[𝐻2 𝑂2 ]
La relación [𝐻2 𝑂2 ]0
representa el porcentaje de peróxido de hidrógeno remanente en la
reacción.
Por otra parte 1 h = 3600 s, por lo que k = 8.33 * 10-5 s-1
Por lo tanto, después de 40 minutos (2400 s) tendremos:
[𝐻2 𝑂2 ]
𝑙𝑛 = −8.33 𝑥 10−5 𝑠 −1 × 2400 𝑠
[𝐻2 𝑂2 ]0
[𝐻2 𝑂2 ]
𝑙𝑛 = −0,20
[𝐻2 𝑂2 ]0
[𝐻2 𝑂2 ]
= 0,80
[𝐻2 𝑂2 ]0
La relación [𝐻2 𝑂2 ] = 0,80 × [𝐻2 𝑂2 ]0 indica que luego de 40 minutos, la concentración
de H2O2 es el 80% de la concentración inicial. Por lo tanto, luego de 40 minutos se ha
consumido un 20% del H2O2.

Se obtiene entre un 18 a 20% de H2O2.

b) El tiempo de vida media para una reacción de primer orden está determinado por:
0,693
𝑡1⁄ =
2 𝑘
Reemplazando términos se tiene que:
0,693
𝑡1⁄ = 8,33∗10−5 = 8316 𝑠 − 8319s considere intervalo de valores
2
c) Utilizando la relación:
𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = [ − ]
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1

Considerando k1 = 8.33 * 10-5 s-1, se tiene que k2 = 2.5 * 10-4 s-1


Del mismo modo T1 = 293.15 K y T2 = 353.15 K
Reemplazando los valores en la ecuación:
8.33 𝑥 10−5 𝑠 −1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = [ − ]
−4
2.5 𝑥 10 𝑠 −1 𝐽 353.15 𝐾 293.15 𝐾
8.314
𝑚𝑜𝑙 𝐾
Resolviendo:
𝐽 𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝐸𝑎 = 15740 − 15760 = 15.76 − 15.76
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

Considere intervalo de valores que se pueden obtener

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