TEORIA DEL ENLACE QUIMICO

Dr. MIGUEL MONTREUIL FRIAS

2. EL ENLACE QUIMICO
 ENLACE QUIMICO
➢ Los enlaces químicos, son las fuerzas que mantiene unidos o fusionados
los átomos y moléculas, para formar compuestos químicos más
grandes y complejos dotados de estabilidad

Los átomos se unen con la finalidad

de lograr un sistema (estructura) más
estable, debido a que logran adquirir
un estado de menor energía
En este proceso los átomos o moléculas alteran sus propiedades físicas y químicas,
constituyendo nuevas sustancias homogéneas (no mezclas).

Estas fuerzas son de tipo electromagnético y pueden ser de distintos tipos y valores.

La energía necesaria para romper un enlace se conoce como energía de enlace.

 EXPLICACION

Función del electrón en el enlace químico

El actor principal en los enlaces entre átomos es el electrón.

Los electrones tienen la capacidad de moverse entre átomos

en ciertas condiciones.

Para entender la naturaleza de los enlaces químicos, es

importante saber la configuración electrónica del átomo,
cómo están distribuidos los electrones en un átomo.

Los electrones que ocupan los niveles más altos de energía

(los más exteriores) se llaman electrones de valencia y son
estos los involucrados en la formación de los enlaces
químicos.
 Curva de energía potencial de enlace

Un modo de visualizar las características energéticas de los enlaces

químicos es a partir de las llamadas curvas de estabilidad
energética
A distancias muy cortas
E predomina la repulsión y
la energía es más alta
que para los átomos A distancias
separados largas no hay
interacción
repulsión entre los
átomos
d0
Etotal d
E enlace
102 kJ·mol-1
atracción Cuando se
acercan
aparecen
A una determinada fuerzas
distancia aparece atractivas
un mínimo de
energía
d0: longitud de enlace 10-10 m
 Curva de energía potencial de enlace

Variación energética que tiene lugar cuando cambia la distancia entre los
átomos que forman el enlace

Fuerzas que aparecen

• Fuerzas de atracción entre el núcleo de cada átomo y los electrones del

otro. Se deben a la capacidad de deslocalización de la densidad electrónica
entre los dos átomos. Predominan a largas distancias

• Fuerzas de repulsión Se deben fundamentalmente a la proximidad entre

cargas del mismo signo (electrón-electrón o núcleo-núcleo). Predominan a
cortas distancias
 La energía de enlace

Energía de enlace
• Energía que se libera o se absorbe durante la
formación o disociación de un enlace químico
Eenlace >0
• Energía necesaria para romper un enlace

H + H → H2 ∆E= -435 KJ/mol

Eenlace= 435 kJ/mol
H2 → H + H ∆E= 435 KJ/mol
 Longitud y ángulo de enlace

Longitud de enlace: Valor promedio de la distancia entre los

núcleos de dos átomos unidos por un enlace

O—H (H2O) 0.96 Å C--H (CH4) 1.095 Å

O—H (H2O2) 0.97 Å C--H (C2H4) 1.087Å

Ángulo de enlace: Valor promedio del ángulo definido por tres

núcleos de átomos unidos consecutivamente

0.96 Å

104.5 º
 Electronegatividad

Las diferentes afinidades de los átomos por los electrones de una

molécula se definen mediante el término de electronegatividad (EN)
Pauling (1901-1994) introdujo una escala de 0.7 (Fr) hasta 4.0 (F)

Si un átomo tiene una gran tendencia a atraer electrones se dice que es muy
electronegativo (elementos cercanos al Fluor en la tabla periódica) y si su
tendencia es a perder esos electrones se dice que es muy electropositivo
(como los elementos alcalinos, 1ª columna de la tabla periódica)

Cuando en un enlace se unen dos átomos de distinta electronegatividad,

aparece una separación de cargas ya que los electrones se acercan hacia
el más electronegativo
+ -
H-----F
 Momento dipolar de enlace

Momento dipolar de enlace

Cuando se combinan dos átomos de diferente electronegatividad para formar un

enlace, los electrones puestos en común no se distribuyen por igual. Los electrones
implicados en el enlace tendrán una mayor tendencia a estar próximos al átomos
más electronegativo
La EN del átomo de flúor es mayor que la del átomo de hidrógeno. Por eso cuando
se combinan para formar HF los electrones se acercan más al flúor que al
hidrógeno.

La distribución asimétrica de cargas provoca la aparición de un dipolo eléctrico

F-F H-F
 Momento dipolar de enlace

Momento dipolar de enlace  = q·r

• q es la carga del sitio positivo (en Culombios en el SI)

• r es la distancia entre los centros de las cargas (en metros en el SI)
• El momento dipolar es un vector dirigido de la carga positiva hacia la
negativa

Molécula Momento dipolar (D)

H-H 0
H-I 0.42
H-Br 0.79
H-Cl 1.03
H-F 1.91

(1 Debye = 3.33·10-30 C·m )

1s2, 2s2, 2p6, 3s1

1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p5

1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6, 5s2, 4d10, 5p4
 TEORIA DE LEWIS
En la formación de un enlace químico siempre se produce un cambio en
la configuración electrónica respecto a la de los átomos aislados.

Esto también puede expresarse como que, al enlazarse, los átomos

adquieren una configuración electrónica más estable, motivo por el cual
los gases nobles no se enlazan: la configuración electrónica de un
átomo de gas noble es de por sí muy estable.

Esta modificación en la configuración

electrónica como consecuencia de la
formación de un enlace químico dio
lugar al establecimiento de una teoría
electrónica de valencia para el enlace
químico.
 Carga formal
Es decir, la carga formal de un átomo está estrechamente
relacionada con la geometría molecular de su entorno y su
reactividad dentro del compuesto.

La carga formal (CF) es aquella que se asigna a un átomo de una

molécula o ion, la cual permite explicar sus estructuras y
propiedades químicas en función de esta.
 Carga formal
1. La carga formal nos representa la carga eléctrica que
posee un átomo en una determinada molécula
2. la suma de cargas formales debe ser igual a la carga
eléctrica de la especie en estudio (si es una molécula
neutra, debe ser cero; si es un ión, debe coincidir con la
carga de éste).
3. El concepto de carga formal nos ayudará a decidir cuál
estructura es más correcta
4. En algunos casos es posible construir varias estructuras
de Lewis para una misma especie.
La ESTRUCTURA MÁS ESTABLE será aquella que:

1. Tenga a sus átomos con cargas formales igual a

cero.
2. Tenga a sus átomos con cargas formales similares y
más cercanas a cero.
3. Tenga a los átomos más electronegativos soportando
las cargas negativas.
 Escritura de las estructuras de Lewis
1. Ponga el elemento menos electronegativo en el
centro.
2. Cuente el número total de electrones de
valencia. Agregue 1 para cada carga negativa.
Reste 1 para cada carga positiva.
3. Complete un octeto para todos los átomos
excepto el hidrógeno.
4. Si la estructura contiene demasiados
electrones, forme enlaces dobles y triples en el
átomo central como necesite.
Escriba la estructura de Lewis del trifluoruro de nitrógeno
(NF3).
Paso 1 – N es menos electronegativo que F, ponga N en el centro
Paso 2 – Cuente los electrones de valencia N - 5 (2s22p3) y
F - 7 (2s22p5)
5 + (3 x 7) = 26 electrones de valencia
Paso 3 – Dibuje enlace sencillo entre los átomos N y F y complete
los octetos en los átomos N y F.
Paso 4 - Verifique, ¿son # de e- en la estructura igual al número de e-
de valencia?
3 enlaces sencillos (3x2) + 10 pares libres (10x2) = 26 electrones
de valencia

F N F

F
 Escriba la estructura de Lewis del ion carbonato (CO32-).
Paso 1 – C es menos electronegativo que O, ponga C en el centro
Paso 2 – Cuente los electrones de valencia C - 4 (2s22p2) y
O - 6 (2s22p4) -2 carga – 2e-
4 + (3 x 6) + 2 = 24 electrones de valencia
Paso 3 – Dibuje enlace sencillo entre los átomos C y O y complete
los octetos en los átomos C y O.
Paso 4 - Verifique, son # de e- en la estructura igual al número de e-
de valencia?
3 enlaces sencillos (3x2) + 10 pares libres (10x2) = 26 electrones de
valencia
Paso 5 - Demasiados electrones, forme el enlace doble y reverifique #
de e-
2 enlace sencillos (2x2)
O C O = 4 x1 enlace doble = 4
8 pares libres (8x2) = 16
O Total = 24
 estructura fundamentale del formaldehído
(CH2O)
H
C O
H

La carga formal de un átomo es la diferencia entre el

número de electrones de valencia en un átomo aislado y el
número de electrones asignados a ese átomo en una
estructura de Lewis.
carga formal número total de
número total 1 número total
en un átomo
en una
estructura de
=
electrones de
-
valencia en el
átomo libre
de electrones
no enlazados
- 2 ( de electrones
de enlace )
Lewis

La suma de las cargas formales de los átomos en una

molécula o ion debe igualar la carga en la molécula o ion.
 H 0 0 C – 4 e- 2 enlace sencillo (2x2) =
C O O – 6 e- 4 1 enlace doble = 4
H 2H – 2x1 e- 2 pares libres (2x2) = 4
12 e- Total = 12

carga formal número total

número total 1 número total
en un átomo
en una
estructura de
=
de electrones
-
de valencia en
el átomo libre
de electrones
no enlazados
- 2 ( de electrones
de enlace )
Lewis

carga formal
en C
= 4 - 0 -½ x 8 = 0

carga formal
en O
= 6 -4 -½ x 4 = 0
 Carga formal y estructura de Lewis
1. Para las moléculas neutras, una estructura de Lewis en
que no hay cargas formales es preferible a una en que
las cargas formales están presentes.
2. La estructura de Lewis con cargas formales grandes es
menos probable que aquéllas con cargas formales
pequeñas.
3. Entre las estructuras de Lewis que tienen distribuciones
similares de cargas formales, la estructura más probable
es la que las cargas formales negativas se ponen en los
átomos más electronegativos.

H 0 0
C O
H
Veamos como ejemplo el CO2.
Al calcular el número de enlaces que presenta esta molécula, obtendremos 4.

• Podemos representar su estructura de Lewis de la siguiente forma:

• Hay que unir dos átomos por medio de cuatro enlaces, pues cada
átomo se une al central por medio de un doble enlace. Sin embargo,
la siguiente estructura también cumple con los requisitos vistos
anteriormente:

Vemos que hay cuatro enlaces covalentes, y cada átomo tiene el

octeto completo. ¿Cuál de las dos estructuras es más razonable?
 Estructura 1

Estructura 2

Según los criterios para determinar cuál es más estable, observamos que
la estructura más estable es la 1, porque tiene a todos sus átomos
con carga formal cero
 CARGA FORMAL Y NÚMERO DE OXIDACIÓN
• En la figura que sigue, observamos cómo quedarían
dispuestos los electrones en una eventual ruptura
hemolítica de los enlaces en la molécula de CO2
• Desde la perspectiva del estado de oxidación, la
disposición de los electrones en una eventual ruptura
de los enlaces de la misma molécula seria:

Otorga electrones de
enlace al oxigeno

Cambio formal del

estado de oxidación
3. CLASIFICACION DE LOS ENLACES QUIMICOS
 Tipos de enlaces químicos
Dependiendo de la configuración electrónica de los átomos y de su
afinidad por los electrones, tenemos diferentes tipos de enlaces,
que describiremos a continuación
 Tipos de enlace

Enlace iónico: Transferencia de electrones entre un elemento electronegativo y

otro electropositivo (Fuerzas electrostáticas)

• Sólidos iónicos (NaCl)

Enlace covalente: Compartición de electrones entre elementos electronegativos

(no metálicos)

• Moléculas (O2) y sólidos moleculares (Hielo)

• Sólidos covalentes (diamante)

Enlace metálico: Compartición de electrones entre elementos electropositivos

• Metales (Ag, Au)

 Enlace iónico y compuestos iónicos

 Los átomos de casi todos los elementos pueden ganar o perder

electrones para dar especies cargadas denominadas iones.
 Los compuestos formados por iones se conocen como
compuestos iónicos.

· Los metales tienden a perder electrones para

formar iones cargados positivamente llamados
cationes.
· Los no metales tienden a ganar electrones para
formar iones con carga negativa denominados
aniones.
Enlace iónico y compuestos iónicos

CsCl NaCl
 Enlace iónico y compuestos iónicos

• Formados por un elemento electropositivo y otro electronegativo

• Los átomos (iones) se disponen formando redes cristalinas

• Solubles en agua (formada por moléculas polares que pueden estabilizar los
iones) e insolubles en disolventes orgánicos

• Puntos de fusión elevados (debido a las fuertes interacciones

electrostáticas)

• Conducen la corriente eléctrica cuando están disueltos o fundidos (los iones

pueden desplazarse)
+ - + - + -
• Frágiles (un desplazamiento en la r ed
provoca la aparición de fuertes - + - + - + + -
repulsiones)
+ - + - + - - +
+ -
 ENLACE COVALENTE
✓ Son interacciones de naturaleza electromagnética
✓ Se caracteriza por la compartición de electrones de
valencia
✓ Generalmente se da entre elementos no metálicos
✓ Para compuestos binarios se cumple: ΔE.N < 1,7
Ejemplo: Formación del F 2

no metal no metal
(ΔE.N = 4,0) (ΔE.N = 4,0) compartición de electrones
ΔE.N = 0 ( enlace covalente)
CLASIFICACIÓN DE LOS ENLACES COVALENTES

1. ENLACE COVALENTE SIMPLE

Este tipo de enlace se da cuando entre los átomos
enlazados se comparte un par de electrones.
Ejemplo: Formación del CH4

4 E.C.
<> SIMPLES
2. ENLACE COVALENTE MULTIPLE
Este tipo de enlace se da cuando entre los átomos
enlazados se comparte 2 o más pares de
electrones, estos pueden ser: doble y triple

a) Enlace doble: Compartición de dos pares

de electrones
Ejemplo: Formación del O2

<>

b) Enlace triple: Compartición de tres pares

de electrones
 Ejemplo: Formación del N2

<>

3. ENLACE COVALENTE NORMAL

Este tipo de enlace se da cuando cada átomo
aporta igual cantidad de electrones en la
formación del enlace.
Ejemplo: Formación del CO2
4. ENLACE COVALENTE COORDINADO (DATIVO)

Este tipo de enlace se da cuando uno de los

átomos aporta el par de electrones enlazantes.

Ejemplo: Formación del NH4+1

+1
5. ENLACE COVALENTE POLAR
Es cuando los electrones enlazantes no son
compartidos en forma equitativa por los átomos,
de este modo lo átomos adquieren cargas parciales
de signo opuesto.
En forma práctica: ΔE.N ≠ O
Ejemplo: Formación del HCl

(ΔE.N = 2,1) (ΔE.N = 3,0)

compartición desigual
ΔE.N = 0,9 (enlace covalente polar)

Otros ejemplos: H2O, NH3, HCl, CH4, HF, etc.

6. ENLACE COVALENTE APOLAR
Es cuando los electrones enlazantes son
compartidos en forma equitativa por los átomos.
En forma práctica: ΔE.N = O
Ejemplo: Formación del H2

(ΔE.N = 2,1) (ΔE.N = 2,1)

ΔE.N = O compartición equitativa
(enlace covalente apolar)

Otros ejemplos: N2 , O2, Cl2, PH3 , etc.

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS COVALENTES
✓ A condiciones ambientales pueden ser sólidos,
líquidos o gases.
✓ Generalmente tienen bajo punto de fusión y
ebullición.
✓ Son muchos más compuestos covalentes que iónicos.
✓ Mayormente sus soluciones no son conductores de la
electricidad.
✓ Constituyen moléculas que son agregados de un
número definido de átomos iguales o diferentes.
✓ La mayoría son insolubles en disolvente polares
como el agua.
✓ La mayoría son solubles en solventes no polares tal
como el tetracloruro de carbono (CCl 4) y el hexano
(C6H14)
 Enlace metálico y sus propiedades

En lace metálico: formado entre átomos electropositivos dando lugar

normalmente a sólidos cristalinos a T ambiente

• Los átomos se disponen formando redes cristalinas

• El número de electrones es insuficiente para formar enlaces

con todos los átomos vecinos

Na Na Na Na
e- e- e- Modelo nube
de carga
Na Na Na Na
e- e- e-
Na Na Na Na

El enlace metálico resulta de la interacción entre el gas electrónico y

los átomos cargados positivamente
 Enlace metálico y sus propiedades

Propiedades físicas: Puntos de fusión

Li
180 oC
Na Mg Al
Aumenta tamaño del ion

98 oC 650 oC 660 oC
K Ca
64 oC 838 oC
Rb Sr
39 oC 770 oC
Cs Ba
29 oC 725oC
Aumenta número electrones compartidos

Explica las tendencias en base al modelo de nube de carga

 Enlace metálico y sus propiedades

Propiedades metales:

Conductividad eléctrica

La conductividad eléctrica de los metales aumenta al disminuir T

Al bajar la temperatura las vibraciones de los cationes que forman

la red cristalina son de menor amplitud, la estructura se deforma menos e
interfiere menos con el movimiento de los electrones

Conducción del calor

La propagación del calor es rápida en los metales ya que los e- se

pueden desplazar rápidamente de una parte a otra del metal
 Enlace metálico y sus propiedades

Propiedades mecánicas

Los metales son dúctiles y maleables

Los átomos del metal puedes desplazarse sin necesidad de romper

enlaces
+ + + + + + + + +
Mar de electrones + + + + + + + + + + + +
+ + + + + + + + + + + +
+ + +
Brillo

Los metales tienen un aspecto brillante

Los metales reflejan la luz ya que los electrones no necesitan absorber radiación
visible para excitarse y desplazarse en el interior del metal
 Enlace covalente y estructura molecular

Es importante distinguir entre la polaridad de un enlace y la polaridad de una

molécula. Una molécula formada por enlaces polares puede ser o no polar:

La polaridad del agua

determina alguna de
sus propiedades como
la capacidad de
disolver algunas sales

Momento dipolar resultante

Polar No Polar

Los dipolos de enlace son vectores y para sumarlos hay que tener en cuenta la
geometría molecular

Polar No Polar
 Enlace covalente y estructura molecular

1- Influencia de los pares de e- no enlazantes:

El dominio de un par de e- no enlazantes ocupa un mayor volumen.

“La repulsión entre dos pares no enlazantes es mayor que la repulsión entre
un par no enlazante y un par enlazante, y ésta a su vez mayor que la
repulsión entre dos pares enlazantes.”

C N O
H
H H
H H H H
H
109,5 106,3 104,5
 3.1. Enlace covalente y estructura molecular

2- Diferencia de EN entre átomos:

El par e- se encuentra más cerca, por término medio, del átomo más EN

O
EN F  EN H
H 104,5 H

O El ángulo F-O-F es más cerrado

F 103,1 F
 POLARIDAD DE ENLACE
• Esto mismo sucede con otras moléculas de distinta geometría que presentan
enlaces equivalentes. Por ejemplo, la geometría trigonal plana de la molécula
de trifluoruro de boro, BF3 o la geometría tetraédrica del metano, CH4
 Fuerzas intermoleculares.
➢ Puente de hidrógeno
➢ Fuerzas de Van der Waals
❖ Dipolo – dipolo
❖ Dipolo inducido
❖ Fuerza de London
Enlace puente de hidrógeno :

Fuerzas dipolares:
 ENLACE PUENTE DE HIDRÓGENO

• Es un caso especial de interacción dipolo dipolo que se da

entre moléculas polares que contienen hidrogeno, unido a
un elemento de elevada electronegatividad como fluor,
oxígeno, nitrógeno o cloro
• Estas se presentan entre moléculas polares debido a la atracción de
los polos positivos de una molécula hacia los polos negativos de la
otra molécula.
 Fuerzas dipolo permanente - dipolo inducido

Semejante al caso anterior con la diferencia que

la partícula inductora es una molécula polar
permanente con una no polar, que será inducida
a polarizarse.

Estas fuerzas son sólo más importantes que las

dipolo instantáneo-dipolo inducido (London).
 FUERZAS DE LONDON
• Es una fuerza de atracción eléctrica muy débil entre
dipolos no permanente, es decir un dipolo
instantáneo y un dipolo inducido correspondientes a 2
moléculas a distancias muy cortas (5 a 10 Å).

• Son fuerzas residuales producidas por la atracción de

los núcleos de una molécula con la nube electrónica
de otra molécula.
Fuerzas de Dispersión o de London :
 Resonancia
• Hay moléculas que no se pueden representar por una única
estructura de Lewis, sino que hay varias que pueden ser
posibles. Ninguna de ellas representa la situación real de la
molécula, que se dice que es un híbrido de resonancia de las
formas que la representan.
La resonancia es una herramienta que se emplea para
representar las estructuras moleculares y representar los
electrones deslocalizados donde los enlaces no pueden ser
expresados con una única estructura de Lewis.

En estos casos se deben representar los electrones con varias

estructuras «contribuyentes», llamadas estructuras resonantes.
En otras palabras, la resonancia es aquel término que sugiere el
uso de dos o más estructuras de Lewis para representar una
molécula particular.
 S S
O O O O

(A) (B)

La molécula real no corresponde a ninguna de las dos estructuras sino que se la

representa como un híbrido entre ambas.

Se dice que la molécula resuena entre ambas estructuras y en promedio, lo que se

observa es una simetría de carga y distancia de enlaces.
 Una estructura de resonancia es una de dos o más
estructuras de Lewis para una sola molécula que no se
puede representar exactamente con una sola estructura de
Lewis.
+ - - +
O O O O O O

¿Cuáles son las estructuras de resonancia

del ion carbonato (CO32-)?

- - - -
O C O O C O O C O

O O O
- -
 •

RESONANCIA
• la molécula de ácido nítrico HNO3, de la que sabemos que los
oxígenos están enlazados al nitrógeno y el hidrógeno a uno de
los oxígenos.
O O O
O N H O N H O N
H
O O O

(A) (B) (C)

Debemos descartar la estructura (A) puesto que hay átomos adyacentes con la
misma carga formal. Las estructuras (B) y (C) son equivalentes y se denominan
estructuras resonantes