Corrosión

 Los materiales interaccionan con el medio

que los rodea. Generalmente esto les ocasiona
una pérdida tanto de sus propiedades mecánica
(ductilidad, resistencia) como así también sus
propiedades físicas y en su apariencia.

 El problema es de gran importancia

económica porque se ha comprobado que los
perjuicios que ocurren equivalen al 5 % del
producto bruto de un país industrializado.
 Los mecanismos que actúan son diferentes
de acuerdo al material.

cerámicos polímeros

- Son resistentes al deterioro Afectados por disolventes

- Ocurre a altas temperaturas químicos y por radiación
y en ambientes agresivos ultravioleta

Corrosión Degradación
Corrosión en metales

Pérdida de material por disolución

Corrosión

Formación de capa o película no metálica

Oxidación
- Todos los metales y aleaciones están sujetos a
oxidación o corrosión en distintos medios.

- Son más estables en estado iónico.

- Hay una disminución de la energía libre al pasar

del estado metálico al oxidado, por este motivo se
encuentran en la naturaleza formando compuestos
(óxidos, silicatos, sulfatos, etc.

- Los metales noble son una excepción por eso

existen en estado metálico.
 Los metales en contacto con el medio ambiente
(incluso los no agresivos) forman un sistema
termodinámicamente inestable.

Ejemplo:
- Los metales en contacto con la atmósfera
reaccionan y forman óxidos.
- La transformación en óxido implica una
disminución de la energía libre.
- Esta transformación esta asociada a una
velocidad de reacción.
- La velocidad de reacción en algunos metales es
lenta.
 El estudio de la corrosión implica conocer la
velocidad de deterioro del metal y la forma de
controlar dicha velocidad
 Clasificación de los procesos de corrosión

Corrosión electroquímica
• Según el medio
Corrosión química

- Corrosión electroquímica : Hay participación de

iones metálicos e implica un transporte de electricidad
Ejemplo: Corrosión en agua de mar, aire húmedo de la
atmosfera, etc.

- Corrosión química (oxidación): El metal reacciona

con un medio no iónico.
Ejemplo: Corrosión en aire seco.
 Uniforme
• Según la forma
Localizada

- Corrosión uniforme: Es la más benigna. El ataque

se extiende sobre toda la superficie metálica y su
penetración es igual en todos los puntos.

- Corrosión localizada: Es la más peligrosa.

El ataque es localizado y la cantidad
de material afectado no está en
relación con la magnitud del daño.
Corrosión en fundación Corrosión uniforme en
rotor de bomba
 Corrosión

Uniforme Localizada
- Galvánica
- Erosión
- Picadura
- Bajo tensión, etc
Corrosión Electroquímica:
 Es la forma de corrosión más frecuente en los
metales.

 Durante el proceso los átomos del metal pierden

electrones y se convierten en iones.

 El metal se consume gradualmente.

 Ocurre con mayor frecuencia en medio acuoso o
en aire húmedo (electrolito).

 Durante el proceso se crea un circuito eléctrico y

el sistema se conoce como celda electroquímica.
 Proceso electroquímico

Participan
disolución

metal medio conductor suelo

electrolito
atmósfera
Componentes de una celda electroquímica:

1. Ánodo: Cede electrones al circuito y se corroe.

2. Cátodo: Recibe los electrones del circuito.

Los iones del cátodo al combinarse con los
electrones producen un subproducto.

3. Conexión eléctrica: El ánodo y el cátodo deben

estar conectados, generalmente en contacto
físico que permite el flujo de electrones.

4. Electrolito: Es un líquido conductor que está en

contacto con el ánodo y el cátodo y permite
cerrar el circuito.
Flujo de electrones

Celda electroquímica formada por

una tubería de acero por donde
circula agua y un acoplamiento de
cobre
Reacción anódica u oxidación:

• Los átomos metálicos pierden electrones en una

reacción denominada de oxidación y se ionizan.

• Un metal M de valencia n (con n electrones de

valencia) experimenta corrosión según la reacción

M M n+ + n e-

Al perder n electrones el metal se convierte en un ión

con n+ cargas positivas.

 Los iones entran en la solución electrolítica, los

electrones salen del ánodo por la conexión eléctrica y el
metal se corroe.
Reacción catódica o reducción:

• Los electrones generados en cada átomo que se

oxida se transfieren a la otra especie química en un
proceso llamado reacción de reducción.
Mn+ + ne- M

• Los iones metálicos son los formados en la

reacción anódica o iones que se encuentran en el
electrolito y se combinan en el cátodo con los
electrones.

• El metal formado recubre el cátodo.

  Según la naturaleza del electrolito hay otras
reacciones de reducción que también se producen:

• Si el proceso de corrosión se realiza en una disolución

ácida (elevada concentración de H+).

2 H+ + 2 e- H2

Se desprende H2 gaseoso.

• Si el proceso de corrosión se realiza en una disolución

ácida que contiene oxígeno:

O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2 O
• Si el proceso de corrosión se realiza en una
disolución acuosa básica o neutra :

O2 + 2 H2 O + 4 e- 4 HO –

 La reacción electroquímica total es la suma de las

reacciones de oxidación y de reducción.

 Por lo menos debe existir una reacción de

reducción y una de oxidación.
Ejemplo 1: Metal zinc en solución ácida

Zn Zn++ + 2 e-

2 H+ + 2 e- H2 (gas)

Zn + 2 H+ Zn++ + H2 (gas)
Potencial del electrodo:

• No todos los metales tienen la misma facilidad para

oxidarse (ionizarse).

• Pila galvánica:

- Trozo de Zn sumergido en
una solución 1M.
- Trozo de Cu sumergido en
una solución 1M.
- Las semipilas están
separadas. Los trozos de metal están conectados
eléctricamente:
Zn + Cu 2+ Zn 2+ + Cu
• Los electrones generados por la oxidación del Zn
pasan por el circuito externo y reducen al Cu.

• Los electrodos tienen distinto potencial (voltaje).

• El voltaje representa
la fuerza motriz de la
reacción electroquímica
oxidación – reducción.
 zona catódica zona de menor potencial
Proceso corrosivo
zona anódica zona de mayor potencial

Serie FEM estándar

• El voltaje medido en las pilas es la diferencia de

potencial entre los electrodos.

• Se debe tomar un punto de referencia o una pila

de referencia para comparar las distintas semipilas.
 Se mide la diferencia de potencial entre el metal y
el electrodo estándar para determinar la tendencia del
metal a ceder electrones

Pila de referencia: Electrodo de hidrógeno

Es un electrodo de platino sumergido en una solución

1M de iones H+, saturada con
burbujas de H2 a 1 atm y 25ºC.
El platino no interviene en la
reacción, solo actúa como
superficie para que reaccione
el H.
Serie galvánica:
Presenta las reactividades relativas de distintos
metales
 Consideremos las reacciones donde se oxida el
metal M1 y se reduce el metal M2

Oxidación M1 M1n+ + n e- -V10

Reducción M 2n+ + n e- M2 +V20

V10 y V20 son los potenciales estándar tomados

de la serie de FEM

El potencial total

V0pila =V 0
2 - V10
 La serie FEM se refiere a pilas ideales (metales
puros, soluciones 1M y a 25ºC.

 Para calcular el potencial de la pila en

soluciones no estándares (metales aleados,
distinta composición de la solución, distinta
temperatura) se utiliza la Ley de Nernst:

y : Concentración iónica
n : Número de electrones
Velocidad de corrosión:

 Es la cantidad de metal eliminado por corrosión

o depositado en el cátodo.
Se determina con la ley de Faraday.

i: densidad de corriente
A: Área del ánodo o del cátodo
t: tiempo
M: masa atómica del metal.
n: valencia
F: Cte. de Faraday = 96500 c/mol.
Diagramas de Pourbaix:

• Durante el proceso de corrosión el metal se

disuelve con formación de iones metálicos.

• Este proceso se realiza a determinado

potencial de los electrodos pero también es
determinante el pH del electrolito.

• Cuando un metal se disuelve dando óxidos o

hidróxidos, la reacción ocurre a un potencial y a
determinados valores de pH.

• Si el producto formado es soluble generalmente

hay corrosión.
• Si el producto es insoluble puede dificultar el
proceso de corrosión e incluso protegerlo
pasivándolo.

• El diagrama de Pourbaix permite determinar el

comportamiento que se espera de un metal a
diferentes potenciales y pH.

• Sólo ofrece una descripción termodinámica del

sistema metal solución, es decir indican el estado
final al que tiende el sistema pero no mencionan la
velocidad con que se llega a ese estado.
Líneas horizontales
Indican el intercambio de
elctrones independientes del
pH

M M 2+ + 2 e-

Líneas verticales
Indican reacciones que
dependen del pH.
M2+ + 2 H2 O M(OH)2 + 2H+
M(OH)2 MO2--
Líneas con pendientes

Las reacciones que dependen del potencial y del pH.

M + 2 H2 O M(OH)2 + 2H+ + 2 e-

M + 2 H2 O MO2-- + 4H+ + 2 e-

Zona de inmunidad
La especie química termodinámicamente estable es
el metal , éste no será atacado sino que si en el
medio hay iones del metal tenderán a depositarse.
Zona de corrosión
Las fases estable son especies disueltas, la
termodinámica predice que el metal tenderá a
transformarse totalmente en esas especies.

Zona de pasividad
Se forman productos sólidos que dificultan el proceso
de corrosión.
Ejemplo: Diagrama del Fe
• A pH = 0 y V -0.4
hay corrosión.

• En SO4H2 y V = +0.2
hay corrosión, una chapa
de Fe de 1mm de
espesor tarda menos de
2 horas en disolverse.

• Aumentando el potencial a +1 la misma chapa

dura 100 años.
• Si usamos acero inoxidable la duración prevista
es superior a 6000 años.
Pasividad

• Algunos metales y aleaciones normalmente

activos en condiciones ambientales particulares
pierden la reactividad química. A este fenómenos se
lo llama pasividad.

• Este comportamiento resulta de la formación en

la superficie del metal, de una película muy
delgada de óxido que actúa como barrera
protectora.

• Este fenómeno se produce en Cr, Fe, Ni, Ti etc.

• Los aceros inoxidables resisten a la corrosión en
gran variedad de ambientes porque contiene como
mínimo un 12% de Cr que forma una solución sólida
con el hierro que forma una capa protectora.

• El hierro sumergido en NO3H muy concentrado

primero se corroe rápidamente, pero luego forma
una capa protectora de hidróxido que lo protege del
ácido.

• En el aluminio aumentando el potencial sobre el

ánodo, la corriente se reduce y se forma una película
protectora que es una capa gruesa de óxido que
puede colorearse. Este proceso se lo llama
anodización.