2 Teoría de Efectos Energeticos

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1.

EFECTOS ENERGÉTICOS DE REACCIÓN


En esta parte de nivel se toma decisión respecto a cómo opera el reactor
 Adiabáticamente
 Con calentamiento
 Enfriamiento directo
 Necesita diluyente
 Necesita Portador de Calor

Para decidir cómo operara el reactor se determina la carga térmica y la temperatura


adiabática.

1.2. Carga térmica del reactor:

Para reacciones simples toda la alimentación fresca del reactivo limitante usualmente se
convierte en el proceso (solo se pierde pequeñas cantidades)

Carga térmica del reactor = Calor reacción*Flujo de alimentación fresca

QR =ΔHR*FF (1)

Dónde: ΔHR debe calcularse a las condiciones de operación del reactor.

Ejemplo: Deshidrogenación del Isopropanol para producir acetona

(CH3)2CHOH (CH3)2CO+ H2

PA= 25000 Ton acetona/año = 51.3 lbmol/h


Fisopropanol = 51.3 lbmol/h
ΔHR = 25800 BTU/lbmol (570ºF y 1atm)

Aplicando la fórmula QR=ΔHR.FF

BTU Lbmol BTU


Q R=25800 ⋅51 . 3 =1 . 324 x 106
Lbmol h h

La reacción es endotérmica y se consume calor en el proceso.

1.3. Temperatura adiabática

Una vez que se ha determinado la carga térmica del reactor y el flujo a través del mismo en
función de las variables de diseño se estima el cambio de temperatura adiabática.

QR = F.Cp.(TE,P-TR,S) (7.2)

Ejemplo: Proceso IPA (Isopropanol acetona)

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Una alimentación del isopropanol-agua azeotropo (70%mol IPA) ingresa al reactor; se
recicla la mezcla azeotropica, entonces ingresa 22.0 mol/h de agua en la alimentación. Si
en el reactor se convierte el 96% el reciclo debería tener 2.1 lbmol/h de IPA y 0.91 lbmol/h
de agua. Cuál será la temperatura de salida, si de entrada es 572ºF

Solución:

QR = 1.324*106 BTU/h

Remplazando datos:

1 .324 x 106 =[ ( 51 .3+22 . 0 ) + ( 2 .1+0 . 9 ) ] ( 22. 0 ) ( 572−T R , S )


Luego

T R , S =572−788 ⇒T R , S =−216 ° F

Este valor no es congruente. En lugar de usar reactor adiabático, se utiliza operación


isotérmica suministrando calor de proceso.

1.4. Reglas heurísticas para carga térmica del reactor

Si no se puede aplicar operación adiabática, tal como el ejemplo anterior entonces aplicar
calor directo o enfriamiento. Siempre verificar el área superficial de transferencia de calor
que sea adecuado para el tipo de reactor.

Para reacciones en fase gas a elevadas temperaturas se supone.

BTU KJ
U =20 =400
h⋅pie 2⋅° F h⋅m 2⋅° C y ΔT =50 ° F=25 °C

Para una carga de calor de QR = 1*106 BTU/h se debe determinar el área de transferencia.

Q
Q=U⋅A⋅ΔT ⇒ A=
U⋅ΔT
BTU
1 x 106
h
A= ⇒ A =1000 pie 2 =100 m2
BTU
20 x 50 ° F
h⋅pie 2⋅° F

Esta área es muy pequeña, porque la máxima área de transferencia de calor que es capaz de
transferir en un intercambiador de calor de cabeza flotante en la carcasa está en el rango de
6000 - 8000 pie2 (600 - 800 m2). La carga de calor mínima para remover o aplicar calor a
un reactor utilizando un simple intercambiador está limitado a un rango de 6 - 8*106
BTU/h.

Regla Heurística: “El rango típico de intercambiadores de calor se encuentran en el


rango de 600 – 800 m2”

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1.5. Flujos de los portadores de calor

La carga de calor al reactor es frecuentemente fijado por la velocidad de alimentación


fresca del reactante limitante. La temperatura adiabática cambiara dependiendo del flujo a
través del reactor. Entonces el cambio de temperatura en el reactor se incrementa con la
velocidad de flujo.

Si queremos cambiar moderadamente la temperatura se prefiere reciclar más de un


reactantes o por reciclo de un producto o subproducto. Cuando esto no es posible podemos
adicionar componentes extraños que aporten calor teniendo en cuenta que estos puedan
perjudicar el sistema de separación haciéndoles más complejo.

2. LIMITACIONES DE EQUILIBRIO
En muchos procesos industriales las limitaciones de equilibrio son importantes por su
condición de reacción.

2.1. Conversión de equilibrio

Los flujos se determinan en función de las variables de diseño (x, RM, etc.). Si se remplaza
los flujos en la relación de equilibrio veremos que la conversión seleccionada se encuentra
sobre o debajo del valor de equilibrio. Si la conversión de equilibrio excede el resultado no
tiene significado. En muchos casos es necesario determinar el valor exacto de la
conversión de equilibrio x en función de las variables de diseño, lo cual aparece en el
modelo cinético que se utiliza para determinar el tamaño del reactor.

2.2. Reactores separadores

Si uno de los productos puede ser removido mientras la reacción sucede, entonces, una
reacción aparentemente limitado por el equilibrio puede ser forzada a una conversión
completa.

Ejemplo: Producción de Acetona

Isopropanol Acetona +H2

En la fase líquida o en la fase gas a 300 ºF la conversión en equilibrio es cerca de 32%


(Xeq = 0.32). Sin, embargo, el catalizador puede soportar un elevado punto de ebullición
de un solvente y puede operar entonces el reactor sobre el punto de ebullición de la acetona
con lo cual el H2 y la acetona pueden ser removidas en forma de vapor. De esta forma, la
conversión de equilibrio es desviado a la derecha de la reacción. Una serie de tres reactores
agitados, con sistemas de calentamiento para suministrar calor endotérmico a la reacción se
puede usar en el proceso.

2.3. Reacciones exotérmicas reversibles

Varias reacciones industriales son reversibles y exotérmicas.

Ejemplos:
1) Proceso de ácido sulfúrico

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SO2 + 1/2O2 SO3

2) Síntesis de amonio

Cambiar agua a gas: CO + H2O CO2+H2

Síntesis amonio: N2 + 3H2 2NH3

Para altas temperaturas los reactores tienen pequeños volúmenes; entonces en estas
reacciones la conversión de equilibrio decrece al aumentar la temperatura en el reactor. Es
por ello, en estas reacciones frecuentemente se retiran calor mediante una serie de lechos
adiabáticos o intercambiadores de calor, enfriando los gases o mediante bypass de
alimentación en frio para bajar la temperatura entre los lechos.

2.4. Diluyentes

Para cambiar la conversión de equilibrio se puede usar la T, P y RM, así mismo en algunos
casos un componente extraño (diluyente) se adiciona para variar la conversión de
equilibrio.

Ejemplo:
Producción de estireno

Etilbenceno Estireno + H2
Etilbenceno Benceno + Etileno
Etilbenceno Tolueno + Metano 1100 °F, 20psia

La adición de vapor (o metano) al ingreso del reactor baja la presión parcial del estireno e
H2 y así disminuye la velocidad de la reacción reversible primera. El vapor sirve en parte
como un transportador de calor para suministrar calor endotérmico a la reacción.

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