251-Texto Del Artículo-2410-1-10-20240130
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1.- Escuela Politécnica Nacional. Ecuador, Jefe del Laboratorio de Operaciones Unitarias,Profesor de la Facultad de Ingeniería Química y
Agroindustria, [email protected]
ORCID: http://orcid.org/0000-0003-4613-3311
2.- Universidad Central del Ecuador. Ecuador, Docente, [email protected]
ORCID: 0000-0001-8808-2861
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Resumen
El metanol es una molécula base de la industria petroquímica. Se emplea en la fabricación de productos
finales de uso diario. Presenta una importante y creciente aplicación en combustibles. La demanda de
metanol en 2022 se estimó en 105,8 millones de toneladas métricas y se prevé un crecimiento del 4,9
% anual en el mediano plazo. La materia prima mayoritariamente empleada para producir metanol es
el gas natural. La producción de metanol a partir de gas natural se divide en tres etapas: conversión
del gas natural a gas de síntesis, conversión de gas de síntesis a metanol y purificación del metanol. La
producción de metanol inferior a 3000 toneladas métricas por día es considerada como pequeña escala.
Estos procesos son consolidados y tecnológicamente maduros. Sus principales avances están con el
desarrollo de catalizadores que permiten trabajar en condiciones de operación menos severas con
mayor selectividad y rendimientos. La disponibilidad de gas natural representa una ventaja competitiva
a nivel regional y en producciones a pequeña escala. El Ecuador posee el recurso gas natural con
alto potencial de incrementar su producción y reservas. La promoción de la industria petroquímica del
metanol apunta a la industrialización del país a partir de sus recursos.
Palabras clave: metanol, gas natural, gas de síntesis, pequeña escala, catalizadores
Abstract
Methanol is a building block for the petrochemical industry. It is widely used for manufacturing daily
use products. Methanol also presents an important and growing application as a fuel. The demand for
29
methanol in 2022 was estimated at 105.8 million metric tons and a 4.9 % annual growth in the demand
is expected in the medium term. Natural gas is currently the most important raw material for producing
methanol. The production of methanol from natural gas requires three main processes: the conversion
of natural gas to synthesis gas, the conversion of synthesis gas to methanol, and the purification of
methanol. Methanol production of less than 3000 metric tons per day is considered small-scale. These
processes are consolidated and technologically mature. The main advances in methanol production are
focused on the development of catalysts for working at less severe operating conditions with greater
selectivity and yields. The availability of natural gas represents a true competitive advantage at a regional
level and in small-scale productions. Ecuador’s natural gas reserves represent a potential opportunity
for increasing future natural gas production. The momentum of the methanol-based petrochemical
industry points towards the industrialization of the country from its resources.
31
2. METANOL
El metanol, también denominado alcohol metílico, combinación con otros combustibles como
de fórmula química CH3OH, es un compuesto gasolinas o fueloil (ChemicalSafetyFacts.org,
orgánico líquido incoloro, volátil y tóxico en 2022). La transformación química del metanol
concentraciones mayores a 100 miligramos conduce a productos de gran importancia
por kilogramo (mg/kg) (Copaja, 2018). Entre las industrial, entre estos se pueden mencionar al
principales propiedades físicas del metanol se formaldehído, intermediario para la obtención
pueden mencionar temperatura de ebullición de de compuestos uretanos y plásticos de gran
65 °C, densidad de 811,6 kilogramos por metro aplicación en la industria de la construcción,
cúbico (kg/m3) a condiciones normales; presión al ácido acético, empleado en la elaboración
de vapor de 12,3 kPa a 20 °C y en relación a las del ácido tereftálico para la producción de
propiedades químicas se puede señalar que el fibras poliéster y del tereftalato de polietileno,
metanol es una molécula polar, es completamente compuestos ampliamente utilizados en la industria
soluble en agua, en combustión completa forma textil y en los envases plásticos utilizados por
dióxido de carbono (CO2) y agua, mientras que diversas industrias (YPF, 2018; Methanol Institute,
en combustión incompleta a altas temperaturas 2022). En la Figura 1 se presenta la demanda
forma aldehído fórmico y agua (García et al., 2017; global de metanol según su uso en el año 2015.
ASPENTECH, 2019).
En relación a la aplicación en combustibles, el
En la industria, entre los principales usos directos, metanol posee un alto índice de octano, por lo
el metanol se emplea como anticongelante, que se emplea directamente en mezcla con
evita la formación de hidratos en las líneas de gasolinas para incrementar el índice de octano del
transporte de gas, como disolvente, se emplea combustible final, consiguiendo una combustión
en la fabricación de tintas y de ingredientes más eficiente en los motores de combustión
farmacéuticos, como combustible, puro o en interna (Garrow T., 2015).
A partir del metanol también se obtiene el dimetil
5%
éter (DME) y el metil terbutil éter (MTBE). El DME es
empleado en mezcla con gas licuado de petróleo
en aplicaciones de calentamiento y cocción, en 59%
mezcla con combustibles empleados para el 36%
transporte de vehículos cuyos motores hayan
sido modificados y en la generación de energía. El
MTBE es utilizado en la mezcla de gasolinas para
incrementar el índice de octano del combustible. PRODUCTOS QUÍMICOS 59%
COMBUSTIBLES 36%
CATALIZADOR
CON VAPOR
34
(SMR). La tecnología SMR es la más utilizada
en el reformado de gas natural, principalmente GAS DE
Actualmente, la mayor parte del gas de síntesis son discutidos (Bozzano, G., Manenti, F., 2016).
empleado para la producción de metanol es Sin embargo, muchos estudios corroboran que
producido mediante el reformado al vapor del el metanol es obtenido por la hidrogenación de
gas natural. La composición del gas de síntesis los óxidos de carbono, como se observa en las
y la selección del tipo de reactor son factores Ecuaciones 5 y 6 (Outi M. y Kauko L., 2018).
decisivos para la producción de metanol. Según
la tecnología seleccionada, las condiciones de
operación, la composición del sistema reaccional,
el tipo de reactor de síntesis, entre las principales,
el proceso presentará diferencias significativas en
la demanda energética de la unidad de compresión
del gas de síntesis y en el diseño y operación de la
unidad de destilación (Blumberg T., et al., 2017).
REACTOR
GAS DE GAS DE
SINTESIS SINTESIS SEPARADOR
37
conversión del dióxido de carbono incrementa Figura 5.
con la temperatura como resultado de la reacción Esquema simplificado del proceso ICI de producción de metanol a
reversa de desplazamiento del gas de agua (Moulijn partir del gas de síntesis
(Sandoval V. y Siles M., 2021; Moulijn, J., et al.; 2013)
J., et al., 2013). La temperatura de operación en
los procesos actuales de producción de metanol
oscila entre 200 a 300 °C y las presiones están La alimentación del gas de síntesis se mezcla
comprendidas entre 50 a 100 bar (Sehested, con el gas de síntesis proveniente del lazo de
J., 2019). La termodinámica muestra también reciclo, la corriente resultante es comprimida y
que durante la hidrogenación del monóxido de seguidamente precalentada con el efluente del
carbono, alcoholes superiores e hidrocarburos reactor. Una vez precalentada la corriente de gas
pueden formarse, como etanol, etileno, etano o de síntesis, aproximadamente el 40 % de esta
metano (Moulijn, J., et al.; 2013). corriente se la somete a un precalentamiento
adicional con una parte de la corriente del efluente
Estos productos secundarios son del reactor, previo al ingreso al reactor. El 60 %
termodinámicamente más estables que el restante de la corriente del gas de síntesis ingresa
metanol, por lo que el catalizador que se emplea en diferentes alturas del reactor de mediante
en el proceso debe ser altamente selectivo. La dispositivos tipo “quench” aprovechando también
composición ideal del gas de síntesis para la al gas de síntesis como gas de enfriamiento
producción de metanol debe tener una relación del reactor. El efluente del reactor es empleado
molar H2/CO alrededor de 2 mol/mol. Una para precalentar la corriente del gas de síntesis
relación H2/CO menor a 2 mol/mol conduce a la y para la generación de vapor de alta presión.
formación de productos secundarios, una relación Seguidamente, este efluente es enfriado en
superior resulta en un proceso menos eficiente un intercambiador de calor de aire y enviado
debido al exceso de hidrógeno presente en el gas a un separador para obtener una fase gaseosa
de síntesis, el cual debe ser purgado (Moulijn, J.; compuesta de gases no condensables y de gas de
et al.; 2013). síntesis, y una fase líquida compuesta de metanol,
agua y ciertas impurezas como acetona, etanol,
En la actualidad, los procesos predominantes alcoholes superiores, entre otros. A esta corriente
a nivel industrial son los métodos indirectos de líquida se la conoce como metanol crudo, la cual
baja presión denominados ICI y Lurgi (Basile, A. es almacenada previo a la etapa de destilación. La
fase gaseosa que sale del separador pasa al lazo procesos de hidrodesulfurización o de sistemas
de reciclo. El exceso de hidrógeno, metano y otros de absorción en lechos de alúmina o carbón
inertes de la fase gaseosa son removidos por una (Sehested, J., 2019).
purga. La fase gaseosa realiza un lazo de reciclo La purificación del gas de síntesis previo al
con la finalidad de incrementar el rendimiento en ingreso a la etapa de producción de metanol se
metanol (Sandoval V. y Siles M., 2021). Todos los la realiza con catalizadores de hidrogenación y
procesos comerciales de producción de metanol absorbentes, asegurando la remoción de venenos
emplean este lazo de reciclo, dado que esta del catalizador que pudiesen aún persistir (Arora
configuración permite superar las limitaciones A., et al.,2018). El desarrollo de catalizadores con
de la conversión de equilibrio en condiciones mayor resistencia a venenos como el azufre son
normales de operación del catalizador (English A., de gran interés industrial, ya que incrementarían
et al., 2015). Este sistema de reciclo es posible, la vida útil del catalizador y por consiguiente la
puesto que el metanol y el agua pueden ser frecuencia de cambios de lotes de catalizador en
removidos del lazo de reciclo por condensación operación disminuiría.
en el separador.
Actualmente, los catalizadores industriales
Catalizadores empleados en la síntesis del empleados en la elaboración del metanol tienen
metanol como metal activo el cobre, como soporte la
alúmina y como promotor el óxido de zinc (Rivarolo
En los inicios de la producción industrial de M., et al., 2016; Laudenschleger D. et al., 2018;
metanol se empleaban procesos con altas Studt F., et al., 2015). Otros promotores también se
39
Figura 6. Esquema del catalizador industrial empleado en la
síntesis de metanol Cu/ZnO/Al2O3 (Kuld, S., 2017).
En la actualidad existe una intensa investigación oxidación directa del metano, son los mayores
científica para desarrollar otras rutas de obtención obstáculos para ser considerado económicamente
de metanol a pequeña escala, por ejemplo, comercializable (Blumberg T., et al., 2017). Sin
vía reducción electroquímica del dióxido de embargo, esta tecnología está siendo investigada
carbono y oxidación catalítica y no catalítica del con la finalidad de obtener conversión completa
metano, sin embargo, todavía son difíciles en de metanol en un reactor por simple paso, que
implementar a escala industrial debido a la gran podría ser obtenida al romper las limitaciones
barrera energética que se debe vencer para termodinámicas de la fase gaseosa en equilibrio
activar el enlace carbono hidrógeno del metano al emplear metanol condensado. Los óxidos de
y la alta actividad que tienen los enlaces carbono carbono e hidrógeno son convertidos a metanol
hidrógeno presentes en la molécula de metanol condensado en este tipo de reactor, donde se
(Latimer, AA., et al., 2018; Cave, E.R., et al., logra obtener más del 95 % de conversión por
2017). El desarrollo de estas tecnologías tiene el un simple paso, convirtiendo esta tecnología con
potencial de transformar la industria y hacer de enorme potencial a nivel industrial (Sehested, J.,
las plantas de pequeña escala más atractivas, sin 2019).
embargo, deben ser todavía investigadas a mayor
profundidad para ser escaladas a nivel industrial
(Sehested, J., 2019).
41
remover gases disueltos y productos ligeros como No volátiles (mg/L) no limitado
dimetil éter y cetonas. Las siguientes columnas Densidad a 20 °C (g/mL) 0,7928
son dispuestas para separar el metanol del agua
y de los alcoholes pesados.
Para la obtención de metanol grado AA mediante
En estas columnas los compuestos a separar dos columnas de destilación, la primera columna
presentan temperaturas de ebullición cercanas a trabaja como columna “topping”, que corresponde
las del metanol, por lo que se requieren columnas a una destilación primaria atmosférica, la segunda
con varios platos (Sehested, J., 2019). En la columna trabaja como refinadora. Los productos
última columna de destilación el metanol alcanza ligeros son removidos en la primera columna
concentraciones superiores al 99 % (García et al., y el metanol, agua y alcoholes superiores son
2017). fraccionados en la columna de refinación.
3. CONCLUSIONES 43
El metanol es un producto de una gran relevancia destilación, la primera como destilación primaria
industrial. Se emplea tanto como intermediario y la segunda como refinadora.
para la fabricación de una gran cantidad
de productos finales, así como también en El desarrollo de los catalizadores, tanto en la
aplicaciones directas. Su demanda mundial en el conversión del gas natural al gas de síntesis
2022 se estimó en 105,8 millones de toneladas como en la conversión de gas de síntesis a
métricas y el crecimiento de su demanda en los metanol, han permitido trabajar en condiciones de
próximos 5 años, se prevé en alrededor del 4,9 %. operación menos severas, con mayor selectividad
y rendimiento en metanol, favoreciendo
El principal proceso de producción de metanol sustancialmente la economía de estos procesos.
emplea como materia prima el gas natural. Este De la misma manera, el desarrollo de nuevas
proceso consiste en tres etapas, la conversión de tecnologías está íntimamente vinculado a la
gas natural a gas de síntesis, la conversión de gas formulación de catalizadores con mejores
de síntesis a metanol y la purificación del metanol. desempeños.
Actualmente, estos procesos son considerados
maduros y consolidados tecnológicamente. En la producción de metanol, el costo del gas
natural es el principal componente del costo,
En pequeña escala, producción de metanol menor representando alrededor del 47 % del costo total.
a 3000 toneladas métricas por día, la conversión De esta manera, la disponibilidad de gas natural
de gas natural a gas de síntesis es favorable a precios reducidos representa una importante
mediante el proceso de reformado al vapor del ventaja competitiva a nivel regional y mejora
gas natural; la conversión de gas de síntesis a considerablemente la economía de las plantas en
metanol es conveniente efectuarle en un reactor pequeña escala.
por levantamiento de vapor; y, la purificación
del metanol es viable con dos columnas de Este trabajo busca aportar en la promoción de la
industria del metanol como un sector estratégico La información presentada en este documento
para el desarrollo industrial del Ecuador, servirá como base para la realización de una
empleando el recurso gas natural como materia ingeniería básica con la finalidad de analizar
prima. En este sentido, busca también estimular la factibilidad en implementar una planta de
la producción y prospección de campos de gas producción de metanol a pequeña escala en
natural en el país, así como la recuperación del territorio ecuatoriano.
gas asociado de la explotación petrolera.
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