Revista Cubana de Química

ISSN: 0258-5995
[email protected]
Universidad de Oriente
Cuba

Cueli-Corugedo, Alexander; Adames-Montero, Yosmari; Rivera-Beltrán, Yischy; Davis-

Harriett, Juan
Efecto corrosivo del agua acompañante del petróleo, contaminada con H2S, sobre el
acero (API 5L X_52)
Revista Cubana de Química, vol. XXV, núm. 2, enero-julio, 2013, pp. 154-164
Universidad de Oriente
Santiago de Cuba, Cuba

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 Recepción: may. 2013
Aceptación/publicación: julio/ago. 2013

Efecto corrosivo del agua acompañante del petróleo,

contaminada con H2S, sobre el acero (API 5L X_52)
Corrosive Effect of Oil´s Accompanying Water polluted with H2S
over Steel (API 5L X-52)
Ing. Alexander Cueli-Corugedo, MSc. Yosmari Adames-Montero, Ing. Yischy Rivera-Beltrán,
Ing. Juan Davis-Harriett
[email protected]
Centro de Investigaciones del Petróleo, Ciudad de La Habana, Cuba

Resumen
La corrosión del acero al carbono en tuberías de conducción de petróleo venta, es un problema grave,
debido a que se producen grandes pérdidas materiales, económicas y, en algunos casos, daños a terrenos
productivos.El propósito del estudio fue determinar la agresividad del agua acompañante del petróleo,
contaminada con H2S(g), sobre el acero de construcción de los oleoductos (API 5L X_52), teniendo en
cuenta las variaciones de temperatura que ocurren durante el trasiego de petróleo, usando las técnicas
electroquímicas de Resistencia de polarización (LPR) y Ruido electroquímico . Se pretende determinar
mediante técnicas electroquímicas la velocidad de corrosión del acero en el agua acompañante del
petróleo contaminada con sulfuro de hidrógeno. Se demostró que el aumento de la temperatura y de la
concentración de H2S a 500 ppm en el agua acompañante del petróleo, acentuó el fenómeno de corrosión
que experimentó el acero (9,188 0 mm/año a 70 °C). Los resultados de los espectros de ruido
electroquímico y los valores de índice de localización calculados, demuestran la presencia de corrosión
localizada en la superficie del acero (API 5L X _ 52). Este resultado se complementó mediante la
Microscopía óptica que permite corroborar la pobre adherencia de las capas de sulfuros que se depositan
sobre el metal y que aumenta la aparición de eventos localizados con el incremento de la temperatura y
concentración de H2S en el medio que se investigó.
Palabras clave: corrosión electroquímica, agua de capa, oleoductos.

Abstract
The corrosion from the steel to the carbon in the sale oil pipage conduction, is a serious problem, due
to the material and economical looses they cause, damaging even in some cases the productive field. The
purpose of this study is to determine the aggressiveness of the oil´s water layer, polluted with H2S(g), over
the steel of pipelines´ construction (API 5L X-52), taking into account the temperature variations which
take place during the transportation of the oil, using the electrochemical techniques of polarisation
resistance (LPR) and electrochemical noise. It is pretended to determine the velocity of steel corrosion
in the oil´s water layer polluted with H2S through electrochemical techniques. It was shown that the
temperature increases and the concentration of H2S to 500 ppm in the oil´s accompanying water
emphasizes the corrosion phenomenon experienced by the steel (9, 188 0 mm/year to 70 °C).The results
of the electrochemical noise spectrums and the values of the localisation´s index calculated, shown the
presence of corrosion on the steel surface (API 5L X _ 52).This result was complemented through optic
Microscopy which permits to corroborate the poor adherence of the sulphur layers deposited on the metal
that increase the appearance of events found with the temperature increase and the concentration of H2S
in the environment studied.
Key words: electrochemical corrosion, water layer, pipeline.

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Introducción Al petróleo o aceite mineral ("petróleo crudo") lo

acompañan componentes indeseables tales como:
agua de capa, ácido sulfhídrico (H2S(ac)), dióxido de
La corrosión del acero al carbono en tuberías carbono (CO2(ac)), que son las especies que le confieren
de conducción de petróleo venta, es un problema el carácter corrosivo al petróleo, y son las encargadas
grave, debido a que se producen grandes pérdidas de que se desarrollen los procesos de ataque a los
materiales, económicas y, en algunos casos, metales y se produzca el deterioro de la instalación
daños a terrenos productivos. Por ello, la petrolera.
importancia de una primera etapa que consistió
en el levantamiento de los problemas de El hecho de que el proceso de separación del agua
corrosión que presentan las empresas de del petróleo no sea eficiente, provoca que gran
perforación y extracción (incluye procesos de cantidad de agua recorra el ducto en forma de
almacenamiento, tratamiento, trasiego y emulsión petróleo y que al ir avanzando el fluido se
quede retenido dentro del tubo, en los lugares más
transportación), y refinerías.
bajos de su recorrido, lo que trae como consecuencia
la ocurrencia del fenómeno de corrosión de tipo
Gracias a las ventajas económicas que ofrece localizada, en el interior de la tubería.
la conducción de fluidos por oleoductos
soterrados a largas distancias, se hace necesario En presencia del gas sulfuro de hidrógeno (H2S(g)),
disminuir al máximo la corrosión interior del la agresividad del agua de capa se incrementa de
tubo, ya que mediante ellos se transporta toda la forma acentuada.
producción de las Empresas de Perforación y Se destaca que la disolución de este gas genera
Extracción de Petróleo (EPEP). ácido sulfhídrico, lo que se representa como:

El conjunto de las diferentes sustancias en el agua será mayor. La capa actúa como cátodo con relación
de capa manifiesta una conducta química de al acero, de ahí que se presenta en muchos casos,
potencialidades corrosivas que requieren una atención corrosión localizada o puntual debido al funcionamiento
especial. de elementos galvánicos, que se forman en aquellos
lugares donde el depósito es discontinuo (metal
Los sulfuros que se obtienen en la superficie del
principal) y al cubrirlo irregularmente se forma un par
acero a pH entre 6,5 y 8,2 están compuestos
galvánico.
fundamentalmente de marcasita, que posee alguna
propiedad protectora, y makinawita, que es mucho Lo que se expone anteriormente, pone de
menos protectora, mientras que los sulfuros que se manifiesto la importancia de definir cuál fenómeno de
obtienen a pH más alcalinos, se componen de triolita, corrosión es el dominante, para estimar su magnitud
pirrotita y pirita, que resultan tener propiedades y, por lo tanto, seleccionar la mejor estrategia de
protectoras. control.
Naturalmente, si el sulfuro de hierro formado Sobre la base de lo anterior se plantean los
ofrece una capa porosa, la velocidad de corrosión siguientes objetivos:

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Objetivo general Desarrollo

Estudiar la agresividad del agua acompañante Se realizaron ensayos electroquímicos para el
del petróleo, contaminada con H2S(g) , sobre el material de acero (API 5L X_ 52), en presencia de
agua de formación extraída del tanque de aguas
acero de construcción de los oleoductos (API 5L
residuales de Batería Boca de Jaruco a temperaturas
X_52), teniendo en cuenta las variaciones de
de 35 oC, 50 oC y 70 oC, en ausencia y presencia de
temperatura que ocurren durante el trasiego de
sulfuro de hidrógeno (H2S) a una concentración de
petróleo. 500 ppm. Para dichos ensayos en condiciones dinámicas
se diseñó una celda de vidrio en forma de U de
Objetivos específicos 700 mL de capacidad, que presenta tres bocas: la
Caracterizar física y químicamente el medio boca central para el puente salino, con electrodo
corrosivo. calomel saturado, otra para el agitador, y la que le
corresponde al sensor de trabajo. Se monta la celda
Determinar mediante técnicas electroquímicas electroquímica en un termostato, que permite regular
la velocidad de corrosión del acero en el agua la temperatura del ensayo y luego se conectó al
acompañante del petróleo, contaminada con sulfuro equipo Field Machine mediante cables recubiertos,
de hidrógeno. donde una terminal va a la celda y la otra al equipo,
que se encarga de recibir las señales de los procesos
Evidenciar efectos corrosivos mediante la de corrosión y expresarlas en valores gráficos y
microscopía óptica en el sistema de estudio. numéricos (figura 1).

Fig. 1 Montaje de laboratorio para ensayo electroquímico.

El sistema metal - agua - H2S se considera muy puede encontrar con el electrolito de las siguientes
complejo e incluso, en diferentes condiciones, pueden formas: H2S(ac), HS-(ac) y S2-(ac) (tabla 1) (Luis S.
surgir muchas reacciones con la formación de Zamudio y col., 2002).
compuestos disímiles.
Como se observa a pH < 6, la mayor parte del H2S
Con el estudio del mecanismo de la corrosión por se encuentra en forma de gas molecular soluble y a
H2S hay que tener en consideración el pH según pH > 6, comienzan a aparecer iones de HS-(ac) en el
contenido de H2S en el medio. Dicho contaminante se electrolito.

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TABLA 1. DISOLUCIONES DEL SULFURO DE HIDRÓGENO

A DISTINTOS VALORES DE pH

Los iones de HS-(ac) aparecen en electrolitos de Resistencia de polarización según la Norma ASTM
bases fuertes y aún así en pocas cantidades. Los G-59-97.
hidrosulfuros en la mayoría de los metales se disuelven Ruido electroquímico según la Norma ASTM
bien en agua y los sulfuros se disuelven mal. Por eso, G-199-2009.
al corroerse el acero en la superficie del metal, se
encuentran en mayor proporción los sulfuros de Contaminación del agua de formación según
hierro. adecuación a la Norma NACE-1D-182.
Como los iones de sulfuro se obtienen en la Para la identificación de las capas de depósitos se
cercanía no inmediata de la superficie del metal, todas utilizó un microscopio óptico de luz reflejada
las pequeñas concentraciones de H2S que queden o Modelo Axiovert 25 de la Zeiss.
lleguen pueden acelerar fuertemente la corrosión. Tratamiento estadístico según la Norma ASTM
Materiales y métodos G 16-95.

Los materiales utilizados para los ensayos de Por la gran cantidad de datos que se genera en la
laboratorio fueron: técnica de LPR y a pesar de que ella es procesada
Electrodo de acero (API 5L X_ 52) procedente estadísticamente por el software, se le realizó la
del ducto. prueba de Dixon como tratamiento estadístico para el
análisis de los valores más alejados con una
Electrodo de referencia: calomel saturado a través
de un puente salino KCl / solución de ensayo. probabilidad de 95 %.

Celda de vidrio en forma de U de tres bocas. Para todos los ensayos, una vez determinado
Agua de capa. previamente el potencial de reposo del sistema, se
Balón de sulfuro de hidrógeno. siguen las técnicas de análisis comenzando por las
menos perturbativas en este orden: ruido
Los métodos empleados para la realización de los
ensayos fueron: electroquímico y resistencia de polarización. Se
Preparación de superficie según la Norma determinaron diferentes índices a la muestra de agua
ASTM G-1-90. de capa tomada:

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Resultados y discusión Teniendo en cuenta la alta concentración de

cloruros y la baja resistividad del agua de capa,
Análisis físico_químico del agua de capa puede considerársele un parecido con el agua
Con la determinación de la composición de mar (25 Ω · cm), filtrada a través de las rocas
físico_química del agua de capa, representada en la sedimentarias, dada su proximidad a las costas.
tabla 2, se observa que el valor de pH (7,90), denota En el caso que se investiga, la presencia de
la capacidad tampón al evitar que los niveles de pH sulfuro de hidrógeno (H 2S) le confiere una mayor
del agua lleguen a ser demasiado básicos o ácidos. agresividad.

TABLA 2. COMPOSICIÓN FÍSICO_QUÍMICA

DEL AGUA DE CAPA

Resultado de los ensayos velocidades de corrosión al cambiar dicho factor

electroquímicos externo, siendo más acentuado cuando se alcanza
la temperatura de 70 o C.
En la presente investigación, los factores
externos que influyen sobre la corrosión El incremento de la velocidad de corrosión se
electroquímica son: la temperatura, el hace marcado cuando se contamina el sistema
movimiento relativo del medio corrosivo (agua de estudio con un contenido mayor de H 2 S y se
de capa) y la presencia de una mayor hace extremo cuando se aumenta, además, la
concentración del contaminante H 2 S (g) en el agua temperatura, reportándose el valor más elevado
acompañante del petróleo, en relación con la de todos los ensayos (9,188 0 mm/año).
estructura metálica.
Lo anterior se demuestra, también, en la
En la tabla 3 se observa, en todos los casos, gráfica 1, donde se aprecia que en el agua de
valores de velocidad de corrosión elevados, aun capa sin H 2 S, existe un ligero incremento de la
más si se tiene en cuenta que el valor que se velocidad de corrosión en el rango de
estima para clasificar la intensidad de la temperatura 30-50 o C, y a partir de este valor el
corrosión en el medio que se investiga, según aumento es proporcional, no siendo así cuando
Ritoles.V.C y col. (2009), es de 0,025 mm/año se contamina el medio con 500 ppm donde la
como límite considerado para corrosión baja. Al velocidad de corrosión aumenta
analizar las temperaturas que se ensayan: 35 oC, proporcionalmente con la temperatura a partir
50 o C y 70 o C, se denota un aumento de las de 35 °C.

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TABLA 3. RESULTADOS DEL ENSAYO DE RESISTENCIA DE POLARIZACIÓN

LINEAL EN CONDICIONES DINÁMICAS

Pot. Rep: potencial de reposo

LPR: resistencia de polarización lineal
Icorr: corriente de corrosión
Vcorr: velocidad de corrosión determinada por LPR
Int. de Confianza: Intervalo de confianza

Gráfica 1. Comportamiento de la velocidad de corrosión vs temperatura.

Los resultados obtenidos con la técnica de Ruido recuperaciones exponenciales concernientes a

electroquímico para el acero del ducto en las posibles eventos localizados. La presencia del H2S y
condiciones evaluadas a temperaturas de 35 °C, el aumento de la temperatura a 70 °C favorecen el
50 °C y 70 °C, se observan en las gráficas 2, 3 y 4, incremento de transitorios que advierten eventos de
respectivamente. En todos los casos, se aprecian localización en la superficie del metal y la formación
fluctuaciones marcadas de potencial seguidas de de capas poco protectoras.

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Gráfica 2. Espectro de ruido electroquímico del agua de capa a 35 oC (azul) y agua de

capa con sulfuro de hidrógeno (rojo).

Gráfica 3. Espectro de ruido electroquímico del agua de capa a 50 oC (rojo) y agua

de capa con sulfuro de hidrógeno (verde).

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Gráfica 4. Espectro de ruido electroquímico del agua de capa a 70 oC (azul)

y agua de capa con sulfuro de hidrógeno (roja).

La norma ASTM G_199 (2009) empleada en la predomina este tipo de mecanismo. En la tabla 4 se
técnica de ruido electroquímico, permite conocer el muestran los índices de localización para cada
índice de localización de picaduras y establece que ensayo realizado, donde se obtuvo un aumento
para valores superiores a 0,1 existe corrosión proporcional del parámetro que se mide con la
localizada, mientras que para valores cercanos a 1 temperatura.

TABLA 4. ÍNDICE DE LOCALIZACIÓN (LI)

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En las fotos 1, 2 y 3, se observan las

Análisis de las micrografías morfologías de las capas de depósitos sobre la
obtenidas mediante Microscopía superficie del metal en cada una de las
óptica condiciones de temperaturas ensayadas. Se
caracterizaron por ser poco adherentes y
Se realizó posteriormente el estudio de la morfología presentaron agrietamientos que se van
de las capas de depósitos formados y el tipo de desarrollando con el aumento de la temperatura
corrosión que se observa por visualización de cambios de ensayo; también se aprecia en el material
en la superficie después de la remoción de los base como aumenta la corrosión localizada con
productos de la corrosión. oquedades profundas a 70 o C.

Foto 1. Micrografía del acero del ducto en el agua de capa a 35 oC en diferentes

aumentos: a) 50X, b) 50X, c) 200X.

Foto 2. Micrografías del acero ducto en agua de capa a 50 oC en diferentes

aumentos: a) 50X, b) 50X, c) 200X

Foto 3. Micrografías del acero ducto en agua de capa a 70 oC en diferentes

aumentos: a) 50X, b) 50X, c) 200X

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En presencia de H2S (g), la velocidad de corrosión entre el hierro (Fe) y el sulfuro de hierro (FeS)
se eleva considerablemente en este medio y se desarrollándose la corrosión localizada. Se debe
incrementa aun más con el aumento de la tener en cuenta la particularidad de que con el
temperatura, lo que puede atribuirse a la pobre aumento de la temperatura, las capas se fracturan
adherencia de las capas de sulfuros que se depositan con mayor facilidad y hay una mayor aparición de
sobre la superficie del metal, comportamiento que eventos localizados.
las clasifica como no protectoras. Además, la En la foto 4 se muestra el comportamiento
existencia de zonas no cubiertas expuestas al que experimenta el acero evaluado ante la
medio agresivo crea una diferencia de potencial presencia de H 2 S.

Foto 4. Micrografías obtenidas mediante Microscopía óptica a 50X. Se observa la forma

de las capas de sulfuros obtenidas en el acero ducto en agua de capa con H2S para las
condiciones de temperaturas de: a) 35 ºC; a.1) 50 ºC y a.2) 70 ºC.

Conclusiones localización calculados, demuestran la presencia

de corrosión localizada en la superficie del acero
1. El agua de capa es un medio altamente (API 5L X _ 52).
corrosivo, característica que le confiere además
4. La técnica de Microscopía óptica evidenció
de los cloruros y la baja resistividad, la
la pobre adherencia de las capas de sulfuros -que
contaminación de H2S.
se depositan sobre el metal y se fracturan con
2. Se demostró que el aumento de la mayor facilidad-, que aumenta la aparición de
temperatura y de la concentración de H 2S a eventos localizados con el aumento de la
500 ppm en el agua acompañante del petróleo, temperatura y concentración de H2S en el medio
acentuó el fenómeno de corrosión que experimentó que se investigó.
el acero (9,188 0 mm/año a 70 °C).
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