BIOENERGETICA

Daniela Arturo Terranova

Biol. MSc ciencias biomédicas .
PhD(c)
 Objetivos de la clase

• Enunciar la primera y segunda leyes de la termodinámica, y entender cómo se aplican a sistemas

biológicos.

• Explicar qué significan los términos energía libre, entropía, entalpía, exergónico y endergónico.

• Apreciar cómo las reacciones que son endergónicas pueden ser impulsadas por acoplamiento a las
que son exergónicas en sistemas biológicos.

• Entender la función de fosfatos de alta energía, ATP y otros nucleótido trifosfatos en la

transferencia de energía libre desde procesos exergónicos hacia endergónicos, lo que les permite
actuar como la “moneda de energía” de las células.
LAS CÉLULAS
NO
SON CAPACES
DE FABRICAR
ENERGÍA
El mantenimiento de la
vida se basa en la
capacidad de los
organismos de
transformar energia
ORGANISMOS TRANSFORMAR
VIVOS ENERGIA

METABOLISMO

Actividad
química
DEGRADACIÓN total
del SÍNTESIS
organismo
vivo
Metabolismo
• Conjunto de todas las transformaciones químicas que se producen en
una célula u organismo

• Es una actividad muy coordinada cuyos objetivos de forma sintética

serían:

1) Obtención de energía del medio ambiente.

2) Obtención de moléculas características de la propia célula.

• Aunque el número de reacciones sea muy grande las clases o tipos de

reacciones son pocas, y además, están organizadas en rutas o vías
metabólicas.
• En una ruta metabólica se
encadenan una serie de
transformaciones que
suponen, consideradas
individualmente, pequeños
cambios químicos.

• Un precursor se convierte
en un producto, a través de
una serie de moléculas
intermediarias que se
denominan metabolitos.

• La célula están
estrechamente
interconectadas
realizándose los procesos
de una forma estrictamente
coordinada
 Conjunto de reacciones que
METABOLISMO tiene lugar en las células vivas.

Anabólica Catabólica Anfibólica

Síntesis de compuestos Desintegración de Interconexión del

de mayor tamaño y más moléculas de mayor metabolismo, y actúan
complejos a partir de tamaño; por lo general como enlaces entre las
precursores de menor implican reacciones vías anabólicas y
tamaño oxidativas catabólicas

Síntesis de proteína a Degradación de proteínas Ciclo del ácido cítrico

partir de aminoácidos en productos sencillos

Endotérmicas Exotérmicas (ATP)

• Catabolismo
▫ Rompimiento
(liberación de E)

• Anabolismo
▫ Construcción
(consumo de E)
 Vía anfibólica

Ciclo de Krebs: ácido oxalacético (compuesto

de cuatro carbonos) condensa
con acetato (compuesto de dos carbonos) para
formar citrato (un compuesto de seis carbonos),
es anabólica.

Las siguientes reacciones, que son

reorganizaciones intramoleculares,
producen ácido isocítrico.

Las dos reacciones siguientes son catabólicas,

en las que se pierde un grupo -COO en cada
paso y es producido ácido succínico (compuesto
de cuatro carbonos) .
1. Termodinámica

La termodinámica es la parte de la física que

estudia las transformaciones entre calor y
trabajo que acompañan a los procesos químicos.

El principal foco de estudio son las

propiedades macroscópicas,
principalmente las denominadas
“funciones de estado”.

Propiedad macroscópica cuyo estudio solo se

Función de estado realiza por medio de la variación en relación
con su estado inicial y final.

Temperatura, presión,
volumen, energía, etc.
 1. Termodinámica
1.1 Funciones termodinámicas

Entalpía Energía calórica

ΔH

Entropía Grado de desorden

ΔS

Energía libre Gibbs Espontaneidad

ΔG
Pregunta

“En un sistema, la energía no se crea ni se destruye, solo se transforma”, en otras

palabras, la energía del universo siempre se mantiene constante.

El texto anterior corresponde a un(a)

A) ley. D) conclusión.
B) teoría. E) problema.
C) hipótesis.

A
Comprensión
Generalidades

Sistema: parte del universo que va a ser estudiado y

para lo cual se le ponen límites físicos o imaginarios.
Puede ser:

⮚ sistema abierto: intercambia materia y energía con

el medio . Ej: la célula.

⮚ sistema cerrado: sólo intercambia energía con el

medio.
Ej: una estufa.

⮚ sistema aislado: no intercambia materia ni

energía.
Ej: café caliente en el interior de un termo aislado.
 1. Termodinámica
1.2 Sistemas termodinámicos

Intercambio de masa y energía con

Sistema abierto
los alrededores.

Sistema cerrado

No hay intercambio de masa, solo

de energía.

No hay intercambio de masa ni de

Sistema aislado
energía.
Ejercicio

Un sistema cerrado es aquel que

A) intercambia materia y energía con su entorno.

B) intercambia materia con su entorno.
C) intercambia energía con su entorno.
D) no intercambia ni materia ni energía con su entorno.
E) realiza trabajo sobre su entorno.

C
Reconocimiento
 Energía interna de un sistema
Todo sistema contiene una determinada
cantidad de energía interna (E).
• Movimiento molecular
(desplazamiento, vibración o
rotación).

• Energía almacenada en los

enlaces químicos.

• Energía de las interacciones

no covalentes entre las
moléculas.

La energía interna es una función del estado termodinámico de un sistema

 Estado Termodinámico de un
Sistema
Se define mediante la indicación de las cantidades de todas las
sustancias presentes y dos de las tres variables:

✔ Temperatura (T)
✔ Presión (P)
✔ Volumen (V)

• Es una receta para expresar el sistema de una forma

definida.

Ejemplo:
• Un sistema compuesto por 1 mol de O2 en estado gaseoso en
1 litro a 273 K, tiene un estado definido y, por tanto, un valor
de energía interna definido
 “un sistema puede intercambiar energía con sus alrededores y
modificar, su energía interna (∆E)”

• CALOR (q): Movimiento molecular aleatorio.

Puede transferirse hacia el sistema o desde el
sistema.

• TRABAJO (w): El sistema puede realizar W

sobre su entorno o viceversa.
Si el q es...

El calor fluye a partir

NEGATIVO Del sistema

POSITIVO El sistema absorbe calor

Si el w es...

El entorno realiza un trabajo

NEGATIVO
sobre el sistema

POSITIVO El sistema realiza un w sobre

su entorno.
Bioenergética

LEYES DE TERMODINAMICA
1° LEY
“La energía no se crea ni se destruye solo se transforma”
2° LEY
“Toda reacción espontanea es aquella que se lleva a cabo
sin aporte de energía, por el contrario genera energía
libre y tiende al equilibrio”
LEY DE HESS
“La energía de una reacción química depende del estado
final y estado inicial independiente de las etapas
intermedias en que se lleva a cabo”
Rigen la transformación de energía en los sistemas biológicos.
 Primera ley de la Termodinámica
• La energía interna de un sistema sólo puede
modificarse mediante el intercambio de calor o
trabajo con el entorno.

• ∆E = Variación de energía Interna del sistema.

• q = Calor del entorno absorbido por el sistema.
• W = Trabajo realizado por el entorno sobre el
sistema.
“PARA LA BIOQUÍMICA EL CAMBIO DE ENERGÍA DE MAYOR INTERÉS ES LA
VARIACIÓN DEL CALOR”
 Primera ley de la termodinámica
Entalpía Establece que la energía se puede
convertir de una forma a otra, pero no
se puede crear ni destruir.
Expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por un sistema
termodinámico, es decir, la cantidad de energía que un sistema puede intercambiar
con su entorno.
Se define la entalpía de un sistema, H, mediante la siguiente expresión.

U: energía interna
H = U + pV p: presión del sistema
V: volumen

La entalpía es una función de estado, es decir, su variación solo depende de los

estados inicial y final. Dado que el calor no es una función de estado, suele
medirse a volumen y presión constante.

Cantidad de calor absorbido o liberado a

presión constante por un sistema
Qp = ∆H
termodinámico.
Prácticamente todos los procesos bioquímicos
se producen a presión constante…
Para expresar el cambio de calor en una reacción a
presión constante, necesitamos otra función de estado: La
Entalpia (H)

“Calor que se desarrolla en una reacción a presión constante”.

∆E y ∆H son funciones de estado, por tanto dependen sólo de los

estados iniciales y finales del sistema.

En los procesos biológicos los cambios de PV son despreciables, por

tanto ∆E =∆H
Si el ΔH es...

NEGATIVO (ΔH<0) Proceso Exotérmico

POSITIVO (ΔH>0) Proceso Endotérmico

CERO (ΔH=0) Proceso Isotérmico

3. Primera ley de la termodinámica
3.2 Entalpía
Entalpía para una reacción.

∆ H = H productos – H reactantes

Productos tienen menos energía

que los reactantes.

Si ΔH es negativo Reacción libera calor.

Reacción exotérmica.

2CO (g) + O2 → 2CO2 (g) ΔH= –556,0 kJ

 3. Primera ley de la termodinámica
3.2 Entalpía
Productos tienen más energía que
los reactantes.

Si ΔH es positivo Reacción requiere calor.

Reacción endotérmica.

H2O (g) → H2 (g) + ½O2 (g)

ΔH= 285,8 kJ
 la primera ley de la termodinámica nos permite
seguirle la pista a los CAMBIOS DE ENERGÍA DE
LOS PROCESOS, pero no nos brinda información
sobre cuál es LA DIRECCIÓN FAVORECIDA de un
proceso…
 Segunda ley de la Termodinámica

Cada cambio espontaneo del sistema esta acompañado por

un aumento en la distribución al azar

“Permite predecir cuál es la dirección favorecida de un

proceso”
¿Por qué tienen los procesos
químicos una dirección favorecida
termodinámicamente?

🡪 Los sistemas van hacia el estado

de menor energía
🡪 Los sistemas moleculares tienen
una tendencia natural al
desorden.
El grado de aleatoriedad o desorden de un sistema se mide con una
función de estado denominada entropía (S).

“Medida de la aleatoriedad o desorden que existe en un

sistema”.
La entropía de un estado ordenado es inferior a la de un estado
desordenado del mismo sistema

Baja entropía Alta entropía

Hielo a 0ºC Agua a 0ºC

Una proteína en su Los aminoácidos de esa

estructura nativa misma proteína separados

Diamante Vapor de C
En las reacciones bioquímicas se
producen cambios tanto de energía
como de entropía…
• Los ∆H y ∆S son importantes para determinar la
dirección de los procesos termodinámicamente
favorable.

Energía Libre de Gibbs

Un ∆G positivo indica que un proceso no es favorable
 Los procesos con ΔG negativos se denominan
exergónicos, y los que ocurren con ΔG positivo se denominan
endergónicos
ENERGIA LIBRE (G)

Reacciones Químicas
Transforma la Energía de las Sustancias Nutricionales
A una Forma
Biológicamente Utilizable

Reacciones Reacciones
Endergónicas ΔG > 0 ΔG < 0 Exergónicas

Aquellas reacciones que Aquellas reacciones que

requiere que se le añada
energía a los reactivos liberan energía como resultado
de los procesos químicos

Se le suma energía
(Contiene más Energía Libre Se Libera Energía
Que los Reactivos Originales)
 ENERGIA LIBRE (G)

El curso de la reacción viene determinado por la energía libre almacenada en

sus moléculas y por la concentración de ellas. Por lo tanto existe una forma de
expresar y calcular la energía libre de un sistema en términos de la concentra-
ción de sus moléculas o valor energético de las mismas.

Es importante resaltar que hay que distinguir entre dos cantidades diferentes,
la variación de la energía libre, ΔG, y la variación de la energía libre
estándar, ΔG°. Según la expresión de ΔG real de una reacción:
Espontaneidad de las reacciones

La termodinámica tiene entre sus objetivos predecir si una reacción se

producirá en determinadas condiciones. Si se produce la reacción, se dice
que es espontánea en dichas condiciones. Este concepto no indica nada
sobre la rapidez con la que se produce la reacción.

Procesos que ocurren Procesos que para

naturalmente sin requerir de producirse requieren de
causas o estímulos externos. un agente externo.
 Espontaneidad de las reacciones
Variación de entropía

La entropía (∆S) de una sustancia es una de sus propiedades

características, y es una medida del desorden molecular.

A mayor entropía, mayor desorden.

Generalmente, los sistemas tienden de forma natural hacia un mayor

desorden, es decir, hacia un aumento de entropía.
La variación de entropía viene dada por:

ΔS =  S (productos) −  S (reactivos)
La entropía de una sustancia tiene un valor definido para cada
temperatura y presión, es decir, es una función de estado que solo
depende del estado de la sustancia.
 Espontaneidad de las reacciones
Variación de entropía
De acuerdo a la segunda ley de la termodinámica, se establece que en
todo proceso espontáneo ocurre un aumento en la entropía y si el
proceso está en equilibrio esta se mantiene constante.

Proceso espontáneo Tiende al desorden ΔS = +

Proceso no espontáneo Tiende al orden ΔS = –

 Espontaneidad de las reacciones
Variación de energía libre
Al igual que la entalpía y la entropía, la energía libre de Gibbs o entalpía
libre, G, es una función de estado. Por tanto, su variación solo depende
del estado inicial y del estado final. Se define:

G = H – TS

ΔG =  G (productos) −  G (reactivos)
ΔG < O Reacción espontánea en el sentido indicado.

ΔG > O Reacción no espontánea en el sentido indicado.

ΔG = O El sistema está en equilibrio.

 Energía
Tipos de reacciones
Libera energía durante su desarrollo.
Reacción
exergónica La energía de los reactantes es mayor que la de
los productos.

Consume energía durante su desarrollo.

Reacción
endergónica
La energía de los reactantes es menor que la de
los productos.
Pregunta

En una reacción química es importante conocer los cambios de la

energía libre, de la entropía y de la entalpía. ¿Cuál secuencia interpreta
el significado de estas propiedades?

ALTERNATIVA
CORRECTA

B
Acoplamiento energético

✓Reacciones exergónicas y endergónicas se acoplan

químicamente para permitir reacciones desfavorables.

✓La molécula de alta energía (ATP) reacciona

directamente con el metabolito que necesita activación.
ATP: Moneda Química de Energía
 ATP: “moneda energética”

6.9

Síntesis de ATP a
partir de ADP y Pi, Hidrólisis de ATP liberando
la energía para este proceso ADP y Pi y energía para las
proviene de las reacciones reacciones endergónicas
exergónicas
ATP y AMP: claves en regulación celular
❖ Disminuciones en las [ATP] tienen un efecto grande en las
enzimas dependientes de esta molécula.
❖ Adicionalmente incrementan de manera dramática los niveles
[AMP]:
❖ ↓ [ATP] = ↑ [AMP] 🡪 regulador alostérico.
AMP tiene diferentes efectos en los tejidos activando la AMPK (Proteina
quinasa activada por AMP)
Síntesis de ATP
Otra forma de transferencia de ENERGIA
TRANSFERENCIA DE
ELECTRONES

Reacciones de Oxidación – Reducción