UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS

LABORATORIO DE QUÍMICA

CURSO: QUIMICA I (BQU01)

LABORATORIO Nº 8:

ELECTROQUÍMICA

UNI - 2019
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8va. PRÁCTICA DE LABORATORIO

ELECTROQUÍMICA

I. OBJETIVO.-

 Estudio de una Celda Galvánica.

 Estudiar el fenómeno de la Corrosión del hierro.
 Ubicar zonas catódicas y anódicas de un clavo de hierro en corrosión.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO.-

Las reacciones de oxidación y reducción son aquellas que implican una

transferencia electrónica, ocasionando un cambio en el número de oxidación de
los reactantes.
Como ejemplo podemos observar la siguiente reacción:

Zn(s) + Cu++(aq)  Zn++(aq) + Cu(s)

Donde el Zn se ha oxidado desde su estado elemental con número de

oxidación cero hasta un estado de oxidación +2, debido a la pérdida de los
electrones, mientras que el Cu++, se ha reducido desde su estado iónico a su
estado elemental por haber ganado electrones.

Toda reacción de oxidación debe estar acompañada de una reducción y

viceversa, por lo que al reactante que sufre la oxidación se le denomina agente
reductor y al reactante que sufre la oxidación se le denomina agente oxidante.
Algunas veces ocurre que una misma sustancia sea simultáneamente oxidante
y reductor.

Por ejemplo, toda reacción de oxidación debe estar acompañada de una

reducción y viceversa, por lo que al reactante que sufre la oxidación se le
denomina agente reductor y al reactante que sufre la reducción se le denomina
agente oxidante.

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CELDAS GALVÁNICAS .-

Las reacciones de oxidación-reducción se pueden realizar estando los

reaccionantes separados por un espacio o un cuerpo y unidos mediante una
conexión eléctrica como el caso que ilustra la Fig. 1. Donde se realiza la reacción
de oxidación-reducción entre el Zn metálico y una solución de iones Cu++.
La Fig. 2 muestra un vaso donde se encuentra una placa de Zn metálico en
una solución de Zn++, y en otro vaso una solución de iones Cu++ conteniendo
en su interior una placa de Cu metálico. Ambos vasos, que constituyen las
semi-celdas respectivas, están unidas por un tubo en "U" invertido (puente
salino), que contienen una solución saturada de KCl. Las placas metálicas se
encuentran unidas por un conductor, en este sistema se realizan las reacciones
de oxidación-reducción sobre las placas metálicas.

La semi-reacción de oxidación sobre el electrodo de Zn es:

( ) (03)

Constituyéndose el electrodo de Zn en el ánodo.

Igualmente, la semi-reacción de reducción sobre el electrodo de Cu, que actúa
como cátodo:

( ) (04)

El flujo de electrones se realiza desde el ánodo hacia el cátodo. Si se conecta

un multímetro entre los electrodos se podrá observar el sentido de la corriente,
y como toda corriente eléctrica se debe a una diferencia de potencial entre los
electrodos, esta diferencia de potencial vendría a ser la fuerza electromotriz de
la celda.

Experimentalmente se ha determinado que el voltaje de la celda ΔƐ, es una

función de la relación de las concentraciones de iones Zn ++ y Cu++. Si la
temperatura es 25ºC y las concentraciones iguales, el voltaje de la pila será
1.10 voltios. Si se aumenta la concentración del ión Zn ++ o si se disminuye la
concentración del ión Cu++, el voltaje disminuirá; y aumentará en caso
contrario.

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El voltaje de una celda galvánica, ΔƐ, depende principalmente, tanto de las
sustancias químicas que intervienen en la reacción como de sus
concentraciones. Mide la tendencia de los reactantes a formar productos.
Si la reacción se realiza espontáneamente de izquierda a derecha, el potencial
 será de signo positivo. El ΔƐ de la celda en función de las concentraciones
para cualquier reacción redox está dada por la ecuación de Nernst.
aA + bB  cC + dD (05)

Una expresión cuantitativa para la Ec. (05) será:

Δε  Δεº
0.059
Log
Cc Dd (06)
n Aa Bb
Donde:
ΔƐ: Potencial de la celda.
ΔƐº: Potencial estándar de la celda.
n: Número de electrones transferidos en la reacción.
[ ]: Concentración molar de cada componente del sistema reactivo.
En la ecuación de Nernst: Las concentraciones con exponente igual a su
coeficiente estequiométrico.

CORROSIÓN.-

Corrosión es el deterioro (oxidación) lenta de una sustancia, debido a un

ataque destructivo por reacciones químicas o electroquímicas con su medio
ambiente.

Corrosión del Hierro

Casi todos los metales, particularmente el hierro, cuando se exponen al agua o

aire se corroen. La acción consiste en una oxidación del metal y si el óxido
formado no se adhiere y además es poroso puede dar lugar a una destrucción
total del metal.

El hierro metálico es oxidado espontáneamente en presencia de oxígeno y en

soluciones electrolíticas acuosas.

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La oxidación de metales tiene lugar más fácilmente en puntos donde los
metales son más “activos” químicamente. Esto es donde halla esfuerzos de
tensión, etc.
Así, un clavo de acero, que en su mayor parte es hierro, se corroe antes en la
punta y en la cabeza. mientras que un clavo doblado se corroe más fácilmente
en el recodo.
Un punto de tensión en un objeto de acero actúa como ánodo donde el hierro
se oxida a iones Fe(II), y se forman hendiduras. Los electrones producidos
fluyen a través del clavo hacia las áreas expuestas al O2. Estas actúan como
cátodos donde el O2(g) se reduce a iones hidróxido, OH –

( ) ( ) ( ) (reducción, en el cátodo) (08)

Al mismo tiempo, los iones Fe2+ migran a través de la superficie húmeda. La

reacción global se obtiene ajustando la transferencia electrónica y sumando las
dos semi-reacciones.
( ) ( ) (oxidación: ánodo) (09)

( ) ( ) ( ) (reducción: en el cátodo) ( 10)

___________________________________________________________
( ) ( ) ( ) ( ) ( )

El hierro no se corroe en un ambiente completamente seco.

El proceso de la corrosión es un proceso electroquímico. La oxidación del metal

y la reducción del agente corrosivo se produce en zonas distintas sobre la
superficie del metal. La corrosión se explica por la formación de pequeñísimas
pilas sobre la superficie de un mismo metal o por la presencia de pares
metálicos (metales diferentes).

Los metales expuestos al aire se protegen de la corrosión mediante pinturas,

mientras que las tuberías instaladas en el suelo se protegen con asfalto. El
fierro se protege también con un recubrimiento de una capa de cinc
(galvanizado), estaño, plomo, cadmio, teniendo en cuenta que la película
protectora no se rompa, y si se logra romper, el fierro actuará de ánodo y los

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otros de cátodo. El par Mg-Fe es bueno para evitar que se desgaste el Fe, el
cual actuará de cátodo (reducción) y el Mg de ánodo (oxidación).

III. PARTE EXPERIMENTAL

Medidas de Seguridad

 Equipos de Protección Personal (EPP):

o Uso del guardapolvo blanco es obligatorio
o Uso de guantes de nitrilo es obligatorio.
o Uso de mascarilla de protección contra polvo, para lijado de electrodos.
 Manejo de Residuos:
o Realice el lijado de metales sobre un pliego de papel.
o Las limaduras y polvo del metal lijado, envuelto en pliego de papel, disponer
en Recipiente de Recolección de Residuos Sólidos especial.-¡No al lavadero!-
¡No al tacho de basura!
o Los residuos líquidos generados en este experimento, verter al bidón de
Residuos Inorgánicos Líquidos del Laboratorio. ¡No al lavadero!

EXPERIMENTO Nº 1.- PILA ELECTROQUÍMICA O CELDA GALVÁNICA

En este experimento se estudiará una Celda Galvánica:

Zn(s) / Zn++(0.1 M) // Cu++(0.1 M) / Cu(s) ………. (07)

, en donde ocurrirán reacciones espontáneas de oxidación - reducción, de tal

forma que los electrones sean transportados a través de un alambre conductor

Materiales, Instrumentos y Reactivos:

- 4 vasos de 150 mL
- 1 tubo en U conteniendo solución saturada de KCl (puente salino).
- 1 barrita de Cu y 1 barrita de Zn
- Cables de conexión
- 1 voltímetro
Soluciones:
 Cu(NO3)2, nitrato de cobre, 0.1M;

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 Zn(NO3)2, nitrato de zinc, 0.1M;

PROCEDIMIENTO:

a) Lije las barritas de cobre y de zinc con papel lija, lávelas.

b) Añada solución de nitrato de cobre(II), Cu(NO3)2, 0.1 M al vaso de 150
mL, aproximadamente hasta la mitad.
c) Introduzca una barrita de cobre limpia en el vaso.
d) Una el electrodo de cobre al terminal positivo del voltímetro con uno de
los cables de conexión.
e) Añada solución de nitrato de cinc, Zn(NO3)2, 0.1M, al otro vaso de 150
mL,( aproximadamente hasta la mitad).
f) Coloque una barrita de zinc limpia en el vaso; conecte el electrodo de
zinc al otro terminal del voltímetro, por medio de uno de los cables de
conexión.
g) Encienda el voltímetro,
mueva la perilla en el
sector medición de
Voltaje a corriente
continua.
h) Anote la lectura del
voltaje de la celda
galvánica en la
posición indicada de la
Fig. 1

i) Introduzca los dos

extremos del puente
salino (tubo en U),
conteniendo una
disolución saturada de

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cloruro de potasio, KCl, en las soluciones de los electrolitos, según la
Fig. 2. Observe la lectura del voltaje.

EXPERIMENTO Nº 2.- CORROSIÓN

El proceso de la corrosión es un proceso electroquímico. La oxidación del metal

y la reducción del agente corrosivo se produce en zonas distintas sobre la
superficie del metal. En nuestros experimentos usaremos reactivos que
colorean las zonas de oxidación y de reducción, poniendo en evidencia así la
naturaleza del proceso de corrosión.
Cuando el hierro se oxide a Fe2+, se registrará el fenómeno mediante el
Ferricianuro de potasio K4Fe(CN)6, como indicador, el cuál se colorea de
incoloro a azul en la zona de corrosión.
El agente corrosivo va a ser el oxígeno O2 del aire, disuelto en agua, el cual se
reducirá a iones oxhidrilo OH-. Si no hay ningún ácido presente en el medio de
reacción, alrededor de la zona de reducción el pH se volverá básico. En
presencia de indicador fenolftaleína en el medio de reacción, observaremos
aparición de color grosella en esta zona básica.
Necesitamos que el color permanezca dentro de las zonas donde se produce,
es decir que no se difunda. Para ello utilizaremos un gel preparado con agar-
agar.

Parte A.- CORROSIÓN Y EL EFECTO DE ESFUERZOS MECÁNICOS EN EL

METAL

Materiales, Instrumentos y Reactivos:

- 01 Caja Petri.
- 01 clavo de fierro doblado
- 01 clavo de fierro sin doblar.
- GEL INDICADOR a unos 40oC a 50oC: Gel (agar-agar) disuelto en
solución salina NaCl acuosa, en el cual se ha añadido solución de
Ferricianuro de Potasio K4Fe(CN)6 y de fenolftaleína.

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PROCEDIMIENTO:

a) Limpiar la superficie de los clavos, extender un pliego de papel periódico y pulir

con ayuda de papel lija. Luego eliminar las limaduras envolviéndolas en el
pliego de papel, desechándolas en recipientes especiales, para tal fin.
b) En una placa Petri coloque un clavo de Fe doblado y un clavo delgado
sin doblar.
c) Sobre los clavos agregue Gel Indicador a unos 40oC a 50oC, procurando
que los clavos queden completamente cubiertos y espere a que el gel se
solidifique.
d) Observe los cambios que ocurren y anote.

Parte B.- CORROSIÓN DE METALES: REACCIONES CON PARES.

Materiales, Instrumentos y Reactivos:

- 03 Cajas Petri.
- 03 Clavos de fierro delgados
- 01 pedazo de alambre de cobre, Cu
- 01 cinta de magnesio, Mg
- 01 trozo de plomo, Pb
- GEL INDICADOR: Gel (agar-agar) disuelto en solución salina NaCl acuosa,
en el cual se ha añadido solución acuosa de Ferricianuro de Potasio
K4Fe(CN)6 y Fenolftaleína.

PROCEDIMIENTO:
a) Limpiar la superficie de los clavos, extender un pliego de papel periódico
y pulir con ayuda de papel lija. Luego eliminar las limaduras
envolviéndolas en el pliego de papel.
b) Introduzca un clavo de fierro en una caja Petri.
c) En una caja Petri, introduzca un clavo de hierro con un trozo de alambre
de cobre rodeando el cuerpo del clavo.
d) A otra caja Petri, introduzca un clavo de hierro con una cinta de
magnesio rodeando cuerpo del clavo.
e) Añada a cada una de las cajas Petri, solución de Gel Indicador (a unos
40oC a 50oC) y espere a que el gel se solidifique.

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f) Observe los cambios que ocurren y anote.

IV. CUESTIONARIO.-

1) ¿Cuál es la lectura de la diferencia de potencial  de la celda galvánica

Zn(s) / Zn++(0.1 M) // Cu++(0.1 M) / Cu(s) ?.
2) Escriba las semi-reacciones y la reacción global de la celda (pregunta
No1).
3) Calcule el porcentaje % de error de medición de voltaje experimental con
respecto al valor teórico.
4) ¿Qué ocurre con el voltaje de la pila: (Zn(s)/Zn++(1M) // Cu++(1M)/Cu(s)
si en vez de tener Zn++(1M), utilizamos Zn++(4M)?.
5) ¿Cuál es la finalidad del puente salino? ¿Qué tipo de sustancias se
emplean en puente salino? .
6) Si tuviéramos la siguiente pila: Cu(s)/Cu++(1M) // Cu++(2M)/Cu(s)
¿Cuál sería el sentido de la corriente?.
7) Según los cambios observados en el Experimento No2- parte A: Indique
en que partes del clavo sin doblar y del clavo doblado, se ha producido
más intensamente la corrosión. Explique.
8) En relación a cada uno de los cambios observados en el Experimento
No2- Parte B. cuál es el efecto sobre la corrosión del Fe, de cada una de
las siguientes uniones, explique.
a. Una unión de Fe con Cu
b. Una unión de Fe con Mg
c. Una unión de Fe con Pb
9) Busque una tabla de potenciales estándar de reducción y explique si es
posible o no que ocurran cada una de las siguientes reacciones:
i. Que el cobre Cu libere hidrógeno H2 tras reaccionar con ácido HCl.
ii. Que el cromo Cr reaccione con HCl y libere H2 .
iii. Que el oro Au reaccione en medio ácido liberando hidrógeno H2.
iv. Que el cadmio Cd y el plomo Pb, desprendan H2, tras reaccionar con HCl.
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