PDF Problemas Resueltos 4 - Compress

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Problemas Resueltos 4
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Problemas Resueltos 4 Full description
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Defend: A Thriller termodinamicos Updated
PROBLEMAS RESUELTOS
9.1 Cuando un mol de hielo a 0ºC y presión constante de 1 atm funde, el calor absorbido por
sistema es de 1.440 cal. Los volúmenes molares del hielo y del agua son respectivamen
0.0196 y 0.0180 litro. Calcular la variación de entalpìa ∆H y de energía interna ∆U que tien
lugar.
Datos: 1 cal = 4,184, J, 1 atm I = 101.3J
Resoluciòn:
Estrategia: se trata de un cambio de estado al que se aplica el primer principio de

termodinámica.
Conversiòn de unidades al SI: 1.440 CAL = (1.440.4,184) J = 6.025 J
El calor absorbido por el sistema a presión constante es ∆H
∆H = Qp = 6.025 J
Para el càlculo de ∆U utilizaremos la relación: ∆H = ∆U + P∆V
P∆V = [1.(0.018 -0,0196)] atm 1 = -1,6.10-3 atm 1 =
= (-1,6.10-3.101,3)J = -0,162 J
Con ello:
∆U = [6.025 – (-0,162)]J ≅ 6.025 J

Respuesta:
Los dos valores son aproximadamente iguales a 6.025 J
9.2 Calcular el trabajo que realiza 1 litro de hidrògeno que se encuentra a 0ºC y 760 mmHg
expansionar, se hasta ocupar un volumen de 2 litros a la misma temperatura.
Resoluciòn:
Estrategia: se trata de trabajo de expansión de un gas, considerado ideal en condicione

isotèrmicas y presión variable.
Trabajo en una expansión isotérmica de un gas ideal.
W = PdV y coom PV = nRT P = nRT/V

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Respuesta: 79,3 J
9.3. Un gas contenido en un depósito

depósit o a 300ºC y 100 kPa es comprimido isotérmicamen
hasta alcanzar una presión de 1.000 kPa. Determinar:
a) el trabajo (en J/mol) de compresión
b) el calor transferido hacia o desde

desde el equipo de compresi
compresión.
ón.
Datos: R = 8,314 J/mol K
Resolución
a) Base de cálculo: 1 mol de gas.
Estrategia: se trata de un trabajo contra el sistema en condiciones isotérmicas y

presión variable.
Compresión isotérmica
==
  
  = ln 
condiciones iniciales P1Vt = n1RT
condiciones finales P2V1 = n2RT
como durante la compresión la masa de gas no cambia y no hay reacción química,

número de moles permanece
permanece constante, es decir: n 1 = n2, y por tanto:
(V2/V1) = (P2/P1)
luego
W = 1 mol-(8,314 J/mol K).(573,1 K) In 0,1 = - 10.960 J
indicando el signo negativo el trabajo realizado sobre el sistema.
b) Base de cálculo: la misma de a).
Estrategia: el calor en condiciones isotérmicas es igual al trabajo.
Aplicando la primera ley de la

l a termodinámica:
termod inámica: ∆U = Q - W y teniendo en cuenta que
ser el proceso isotérmico ∆U = 0
Q = W = - 10.960 J
indicando el signo negativo que el calor ha sido transferido del sistema a lo

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9.4. Calcular el trabajo realizado en la expansión de 4 moles de oxígeno que se encuentran a

presión de 14 atm contra una presión exterior de 1 atm si el proceso tiene lugar de mane
irreversible e isotérmica. Datos: suponer comportamiento ideal del oxígeno. La temperatura d
proceso es 370 K.
Resolución
Base de cálculo: 4 moles de oxígeno.
Estrategia: al tratarse de una expansión isotérmica e irreversible el sistema camb

bruscamente hasta la presión final P = 1 atm. Usando la EGI calculamos los volúmenes inicial
final, y con ello el trabajo.
Si el proceso es isotérmico: dU = 0 y dQ = dW
W= ∫  = P (V 2 2 – V1)
Cálculo de los volúmenes: P 1V1 = nRT
Volumen inicial 14Vi = 4.0,082 . 370 Vi = 8,691
volumen final 1Vf = 4. 0,082. 370 Vf = 121,4 1
W = 1(121,4 -8,69) atm l = 112,7 atm 1
y en julios
W= (112,7 atm l).(101,3 J/atm l) = 11.417 K = 11,42 kJ
Respuesta:
11,42 kJ
9.5 Cinco moles de nitrógeno a 300 K y presión de I atm se expansionan duplicando s

volumen inicial. Calcular el trabajo realizado en los siguientes caso
a) isotérmica y reversiblemente;
b) isotérmica e irreversiblemente.
Resolución
Base de cálculo: 5 moles de nitrógeno.
a) Estrategia: la presión va variando Lentamente.
w= ∫  = nRT In  / = 5 mol8,31 J/mol K300 K0,693 = 8.638 J

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caso: Pi/2. Tenemos que deducir los valores de los volúmenes inicial y final usando la EGI
con ello calculamos el trabajo.
W= ∫   = /2 
Cálculo de los volúmenes inicial y final
volumen inicial 1V i = 5 . 0,082 . 300 Vi = 1231
volumen final Vf = 246 1
con ellos
W = 1/2(246 - 123) = 61,5 atm 1 = 6.230 J
Respuesta:
Reversible W = 8,638 kJ; irrevesible W = 6,23 kJ
9.6. Una masa de gas ideal diatómico que se encuentra a una presión de 300 mmHg
temperatura de 400 K, se expansiona adiabáticamente hasta ocupar un volumen 10 vece
mayor que el inicial. Calcular la presión y la temperatura finales. Datos: y = 1.4
Resolución
Base de cálculo: la masa de gas diatómico.
Estrategia: de las relaciones entre P, V y T para dos estados en una transformación adiabáti
deducimos la presión y temperatura finales.
Relación entre P y V es
(P1/P2) = (V2/V1)y
sustituyendo valores numéricos
(300/P2) = (10V1/V1)1,4
tomando logaritmos nos queda
log 300 - log P2 = 1,4 (log 10) de donde P2 = 12,0 mmHg
Relación entre T y V es
(T2/T1) = (V1/V2)y-1
(T2/400) = (V1/10V1)0,4

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12,0 mmHg y 160 K
9.7. Calcular el trabajo efectuado, el volumen y la temperatura final, cuando 15 litros de un g

ideal diatómico a 298 K y 5 atm de presión, se pasan adiabáticamente a 2 atm. Datos: Cv
20,92 J/mol K.
Resolución:
Base de cálculo: 15 litros de un gas ideal diatómico a 298 K y 5 atm de presión.
Estrategia: se trata de una compresión adiabática; aplicando las relaciones entre P, V en d

estados deducimos el volumen final; con dicho volumen deducimos, aplicando ¡a EGI los mol
y con ellos y la misma ecuación se determina la temperatura final; como en una transformació
de este tipo W = - ∆U, calculamos esta última y de ella obtenemos W.
Relaciòn entre P y V es:
(P1/P2) = (10V2/V1)y
(5/2) = (V2/15)1,4
log 5 – log 2 = 1,4 (log 10 V 2 – Log 15) de donde P2 = 28,8 litros
Calculo del número de moles
P1V1) = nRT1
de donde
5.15 = n0,082.298 y n = 3,07
Cálculo de T 2
Aplicando de nuevo la EG1 P 2V2 = nRT2, y sustituyendo valores
2 . 28,0 = 3,07 . 0,082 T 2 de donde T2 = 228,8 K.
Cálculo del trabajo (recordando que W = ∆U)
∆U = ncv∆T
y sustituyendo valores ∆U = [3,07 . 20,92.(228,8 - 298)] J = -4.444 J
Respuesta:
4.444 J
9.8. Una cierta cantidad de gas ideal diatómico se encuentra a 350 K; se comprim
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Resolución
a) Estrategia: denotaremos las situaciones de la forma: inicial (P 1, V1, T 1); intermedia (P

T2); final ((P1, V 3, T 2). De la relación entre T y V en la transformación adiabática deducimos
valor de T2,
Relación entre T y P es
(T2/T1) = (P2/P1)R/Cp
sustituyendo valores nos queda
(T2/350) = (2P1/P1)0.284
y tomando logaritmos
log T2 - log 350 = 0,284-0,3010 = 0,0855
de donde
T2 = 426,3 K
b) Estrategia: aplicando la EGI a las situaciones inicial e intermedia deducimos la relación ent
V1 y V2; finalmente aplicando la relación PV = K para los estados intermedio y final
P1V1 = nRT1
2P1V1 = nRT2
y sustituyendo valores
(V1/V2) = (350/426,3) de donde V2 = 0,61V1
2P10,61 V1 = P1V3 de donde (V3/V1) = 1,22
a) 426,3 K b) (V3/V1) = 1,22
9.9. Determinar la cantidad de energía necesaria para aumentar la temperatura de 4,2 mol
de amoniaco desde - 60 °C hasta -45"C.
Datos: Cp (amoniaco) = 1,047 cal/g K
Resolución
Base de cálculo: 4,2 moles de amoniaco.
Estrategia: se aplica la relación entre la entalpia, los moles y la temperatura.
Paso de la capacidad calorífica específica a molar
Cp = 1,047 (cal/g K)4.184 (J/cal)(17,0 g/mol) = 74,48 J/mol K
∆H = nCp∆T = [4,2 . 74,48 - (228 -213)] = 4.692 J

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9.10 Se mezclan adiabáticamente 40,0 g de hielo a 265 K con 50,0 g de agua líquida a 300
¿Cuál será la temperatura final del sistema? ¿Habrá en el equilibrio hielo en el sistema?
Datos: Cp(agua líquida) = 4,184 J/g K: Corneto sólido) = 2.11 J/g K; Cp(fusión del hielo) = 33
J/g.
Resolución
Estrategia: si el calor suministrado por el agua líquida es suficiente para fundir todo el hielo n
quedará hielo en el sistema, es por tanto necesario calcular el calor que puede suministrar
agua y el que necesita el hielo.
Calor cedido por el agua líquida: ∆H = [50,0 • 4,184 . (300 - 273)] J = 5.648 J
Calor ganado por el hielo: ∆H = [40,0 . 2,11 • (273 - 265)] J = 675 J
Calor restante: 5.648 J - 675 J = 4.973 J
Masa de hielo que puede fundir: 4.973 — m334 m = 14,9 g
Masa de hielo que queda sin fundir: (40,0 - 14,9)g = 25,1 g
Respuesta:
El sistema final consistirá en hielo sobrenadando agua a 273 K. Sí
9.11 Necesidades de refrigeración obligan a enfriar con hielo a 0°C, 100 litros de agua que
encuentra a 80ºC en un depósito metálico, hasta dejarlos en 25ºC. Suponiendo que no h
desprendimiento de calor al medio ambiente y que el calor de fusión del hielo es de 80 cal/
¿Qué cantidad de hielo debería fundirse?
Datos: densidad del agua 1 kg/l. Ce(H 2O) = 4,184 kJ/kg K
Resolución
Base de cálculo: 100 litros de agua a 80ºC.
Estrategia: el calor desprendido por los 100 litros de agua a 80ºC debe ser absorbido por un
masa de hielo para convertirse en agua a 0ºC y luego en agua a 25ºC.
Cambio de unidades:
80 cal/g = 80.4,184 kJ/kg = 334,7 U/kg
Calor desprendido por el agua:
Qd = ∆Hd = mC e∆T= 100 kg•4,184 kJ /kg.55 K = 2,30-104kJ
Calor absorbido por el hielo, que presenta dos componentes:

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9.12. Se bombean 3.000 kg/h de yogur liquido a 30ºC a un intercambiador de calor, donde s
temperatura se eleva a 70°C. El agua caliente usada para el calentamiento entra en
intercambiador a 95 °C y sale a 85ºC, estando separadas las corrientes de yogur y agua p
tubos a través de los cuales se transfiere el calor. Determinar el flujo de agua emplead
suponiendo constantes las capacidades caloríficas del yogur y del agua que so
respectivamente 4,060 kJ/kg K y 4,184 kj/kg K.
Resolución
Base de cálculo: 1 hora.
Estrategia: se produce un intercambio de calor en el que el calor absorbido por el yogur es

suministrado por el agua.
Si visualizamos las corrientes de entrada y salida a intercambiador por el esquema siguiente:
3.000 kg/h líq. (30 °C) 3.000 kg/h líq. (70 °C)
Intercambiador de
M kg/h agua (85 °C) calor M kg/h agua (95 °C)
Calor ganado por el yogur líquido: Qg = ∆Hg = mCe∆T
Qg = 3.000 kg . 4,060 kJ/kg K. (343 - 303) K = 487.200 kJ
Calor perdido por el agua: Qp = ∆Hp = mCe∆T
Qp = [m4,184.(368 - 358)] = (m41,84) kJ
igualando ambos calores se obtiene una masa de m = 11.644 kg
Respuesta:
El flujo de agua a emplear es de 11.644 kg/h
9.13 Se introducen 200 kg de algas en un reactor químico con objeto de calentarlas desde
hasta 110ºC. El reactor se encuentra rodeado por una chaqueta de calentamiento por donde
introduce vapor de agua a 250 °C. En dicha chaqueta se experimenta una pérdida de calor d
1,5 kJ/s. Teniendo en cuenta que las algas tienen una capacidad calorífica inedia C = 3,26 J
K y que permanecen 1 hora en el recipiente de reacción, ¿cuántos kg de vapor de agu
necesitaremos introducir por cada kg de algas? Datos: la capacidad del vapor de agua a 25
°C es 1.701 kJ/kg
Resolución
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necesarios.
Calor necesario para calentar los 200 kg de algas:
Q = mCe∆T = [200.3,26 . (383 - 293)] kJ = 58.680 kJ
Pérdida de calor en la chaqueta durante 1 hora:
Q = 1,5 kJ/s.3.600 s/h . 1 h = 5.400
Calor aportado por los m kg de vapor de agua:
Q = (1.701 m) kJ
Balance de calor:
Calor necesario = Calor aportado — Pérdidas
58.680 = 1.701 m - 5.400 de donde m = 37,67 kg
Respuesta:
37,67 kg de vapor de agua por kg de algas
9.14. Cuando se quema 1 mol de naftaleno, C10H8. sólido en oxígeno gaseoso para form
dióxido de carbono gaseoso a volumen constante, a 25 °C. se halla que el calor desprendido e
-4.715 kJ. Calcular ∆H para esta reacción.
Resolución
Base de cálculo: 1 mol de naftaleno.
Estrategia: conocemos Qv. Para deducir Q p es preciso deducir la variación del número
moles gaseosos en base a la ecuación ajustada y el término ∆nRT.
La ecuación de reacción pedida es:
Cl0H8(s) + 12O2(g) - 10CO2(g) + 4H2O(1)
Qp = QV + ∆nRT
en nuestro caso: Qv = - 4.715 kJ ∆n = 10 - 12 = -2
∆nRT = (-2.8,314 . 298.1) J= -4.956 J
Qp = (-4.715 - 4,956) kJ = - 4.720 kJ
Respuesta: (- 4.720) kJ
9.15. El calor de combustión estándar a volumen constante del compuesto de fórmula C 8H

de -4.837 kJ/mol. Calcular el calor de formación estándar de dicho compuesto sólido.
Datos: ∆H01(CO2) = -393.2 kJ/mol; ∆H0f(H2O,líquida) = -285.8 kJ/mol

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Estrategia: en primer lugar hay que deducir el calor de combustión a presión constante
base al de volumen constante, para lo cual es preciso ajustar la ecuación de combustión.
continuación se combinan las distintas ecuaciones termoquímicas a fin de que sumadas den
ecuación de formación del compuesto; la suma de las entalpias correspondientes nos da
calor buscado.
La ecuación que conocemos es:
C8H8(s) + 1002(g)  8CO2(g) + 4H2O(I) ∆U = -4.837 kJ/mol
debemos calcular el calor a presión constante
Qp = Qv + ∆nRT
en nuestro caso Qv = -4.837 kJ ∆n = 8-l0 = -2
∆nRT = (-2.8,314 . 298,l)J = -4.955J
Qp = (- 4.837 - 4,955) kJ = - 4.842 kJ
es decir
C8H8(s)+1002(g)  8CO2(g) + 4H2O(I) ∆H = -4.842 kJ/mol (1)
el resto de las ecuaciones termoquímicas son
C(s) + O2(g)  CO2(g) ∆H= -393,2 kJ (2)
H2(g) + l/2º2(g)  H2O(1) ∆H = -285,8kJ (3)
multiplicando (2) por 8 y (3) por 4 y sumándolas, y sumando a su vez a las anteriores la (
invertida tenemos
8C(s) + 8O2(g)  8CO2(g) ∆H = 8 (-393,2) kJ
8H2(g) + 2O2(g)  4H2O(I) ∆H = 4 (-285,8) kJ
8CO2(g) + 4H2O(g)  C8H8(s) + 1002(g) ∆H = 4 ( -285,8) kJ
8C(s) + 8O2(g)  C8H8(s)
∆H = [8(-393.2) + 4(-285,8) – (-4.842)]kJ = 553 kJ
9.16. Cuando tiene fugar la reacción: CH 2Cl2(1) + O 2(g)  CO2(g) + 2HCl(g) se desprend
446,9 kJ. Sabiendo que los calores de formación del dióxido de carbono y del cloruro d
hidrógeno son — 393.5 y -92,0 kJ, respectivamente, calcular el calor de formación d
diclorometano.
Resolución
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∆H0f 0 -393,5 2.(-92,0)
-446,9 = (-393,5 - 184,0) - ∆0f de donde ∆H0f = - 130,6 kJ
Respuesta: (- 130,6) kJ
9.17 Determinar la cantidad de calor que se necesita emplear para producir 7 toneladas
óxido de calcio. CaO, a partir de carbonato de calcio, si el rendimiento de la reacción d
descomposición es del 90%. Datos: entalpias de formación, ∆H0f , expresadas en kJ/m
(CaCO3) = - 1.209,6; (CO2) = - 393.3; (CaO) = -635.1; M(CaO) = 56,0
Resolución
Base de cálculo: 7 toneladas de CaO.
Estrategia: de los calores de formación y la ecuación ajustada deducimos el calor de reacció

a continuación deducimos el calor necesario para la obtención de la masa de CaO, teniendo e
cuenta la estequiometría entre CaCO3 y CaO y que la reacción se produce al 90 %.
La reacción de descomposición es:
CaCO3(s)  CaO(s) + CO,(g)
y la variación de entalpia será:
∆H = ∑(∆Hf)p - ∑(∆Hf)r
∆H = [(-393,3 - 635,1) - (-1.209,6)] kJ/mol = 181,2 kJ/mol
moles de CaO que se precisan producir: 7. 10 6/56,1 = 125.000
moles de CaCO3 que se necesitan: 125.000/0,9 = 138.889
luego:
∆H = QP = (138.889 mol).(181,2 kJ/mol) = 2,52- 10 7kJ
Respuesta: ∆H = Qp = 2,52.107kJ
9.18. ¿Cuál será el volumen de agua que podrá ser llevado a ebullición y convertido en vap
desde la temperatura inicial de 21 °C al quemar 150 kg de metanol, CH 3OH, teniendo
cuenta que se aprovecha el 83 % del calor desprendido por el alcohol durante su quema
sabiendo que su calor de combustión es - 726.3 kJ/mol?
Datos: calor de vaporización del agua: 539,5 cal/g: calor específico del agua: 1 cal/g
Metanol) = 32.0: densidad del agua: l,00g/ml.
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pasar a vapor a 100ºC una cierta masa de agua.
kmoles de metanol: 150/32 = 4.69
calor desprendido por el metanol: 4,69- 103(-726,3) = -3,406-106 kJ
calor realmente aprovechado (el 83%) (-3.406-106 kJ).0,83 = -2,827.106 kJ
sean x los gramos de agua que pueden ser debidamente calentados
2,827. 106kJ = (4,184.10-3 kJ) [(100 - 21)°C x + 539,5]
de donde x= 1,093-106 g . ,
Respuesta: Unos 1.093 1 de agua
9.19. Un volumen (medido a 820 K y 1 atm) de 3.850 m3 de gases con la siguiente composició
molar: 8,0% de CO 2, 18,0% de H2O, 9,0% de O2 y 65,0% de N2 liberados durante el proceso
combustión de un horno, es enviado a un intercambiador de calor con el fin de aprovechar s
energía y precalentar el aire de entrada a dicho horno. Calcular la cantidad de calor qu
cederán dichos gases al aire que circula por el interior de los tubos del intercambiador si entra
a una temperatura de 800 K y salen con una temperatura de 390 K es un proceso que
produce a presión constante de 1 atm. Los valores correspondientes a la entalpia de cad
componente del gas a las dos temperaturas son:
Gas 390 K 800 K
CO2 3,404 23,710
H2O 3,456 18,823
N2 4,511 15,756
O2 3,946 16,564
Resolución
Base de cálculo: 3850 m3 de gases a 820 K y 1 atm.
Estrategia: como se puede observar en el esquema se trata de un intercambiador de calo

Calculamos los moles totales y los de cada gas y con posterioridad la energía liberada por cad
uno.
Esquema del proceso:

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En primer lugar calcularemos los moles de gas que salen del horno, aplicando la EGI
 =  = 10.. 03.82850. 820

.10 = 5,726 .10
Los moles de cada gas a la salida del horno son:
moles de CO 2 = 5,726 . 104 . 0,08 = 0,458 . 104
moles de H2O = 5,726 . 104 . 0,18 = 1,031 . 104
moles de O2 = 5,726 . 104 . 0,09 = 0,515 . 10 4
moles de N2 = 5,726 . 104 . 0,65 = 3,722 . 104
luego el calor cedido por el gas que entra en el intercambiador será igual a la suma de lo
calores cedidos por cada uno de los gases que lo componen:
∆H = ndiox(∆H800 - ∆H390) + nagua (∆H800- ∆H390) + noxig(∆H800 - ∆H390) + nnitrog(∆H800 - ∆H390)
∆H= [0,458 (-20,306)+ 1,031 . (-15,367) + 0,515. (- 11,245) + 3,722-(- 12,618)]10 4 kJ ∆

7,792-105 kJ
Respuesta: (- 7,792-105) kJ
9.20. Calcular la cantidad de calor que será necesaria para elevar la temperatura de 1,5 mol
de oxígeno desde 0 hasta 100°C a presión constante, sabiendo que la capacidad calorífica d
oxígeno es Cp = 25.501 + 1.361. 10-2 T - 4,255 . 10-4T2 con T en K y Cp es J/mol K
Resolución
Base de calculo: 1,5 moles de oxígeno.
Estrategia: se aplica la ecuación de Kirchhoff
∆= ∫ ∆
∆ = 25,501+1,361 .10−4,255.10−
que integrada entre los límites establecidos nos da
∆H= l,5[25,501(373 - 273) + 1/2 1,361 . 10 -2(3732 - 2732) - 1/34,255 . 10-4(3733 - 2733)]J = 4.4
J
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10.1 Calcular la variación de entropía que se produce al calentar 750 g de sulfato de amon
(NH4)2SO4, desde 275 hasta 325 k, sabiendo que su capacidad calorífica entre estas d
temperaturas es de 51,60 cal / mol k.
Datos: M[(NH4)2 SO4] = 132,1
Resoluciòn:
Base de càlculo: 750 g de sulfato de amonio.
Estrategia: se trata del calentamiento de un sólido a presión constante entre dos temperatura
se aplica la relación (2)
S2 – S1 = nCp ln


sustituyendo valores, teniendo en cuenta que los moles de sal son; 750/132,1 = 5,68
∆S = 5,68 • 51,60 . ln —
 = 49,0 cal/mol K

que expresada en J/K: 49,0 . 4,184 = 205
Respuesta: 205 J/K
10.2. Un mol de un gas ideal monoatómico ocupa un volumen de 5,0 litros a la temperatura d
25°C y al elevar la temperatura hasta 125ºC se expande hasta ocupar un volumen de 25
litros. Calcular en cuánto se incrementa su entropía.
Datos: Cv = (3/2)R
Resolución
Base de cálculo: 1 mol de gas ideal monoatómico.
Estrategia: se trata de una transformación general de un gas ideal a la que es de aplicació

directa la ecuación (3).
∆S =  ln  +ln 

sustituyendo valores
∆=  ln  +  ,,

de donde : ∆ = 17,0 /
Respuesta: 17,0 J/K
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Datos: calor molar del agua Cp = 75,3 J/mol K
Resolución
Estrategia: en primer lugar hay que calcular la temperatura final de la mezcla; a continuación
obtiene la variación de entropía en el agua a menor temperatura, la variación en el agua
mayor temperatura y se restan, teniendo en cuenta que ambas son de distinto signo. Se apli
para la primera parte un balance de calor y para la segunda la ecuación (2).
Balance de calor:
 
, . 75,3 .(50 ) = , .75,3 . 25
de donde se obtiene tf - 33,3 °C (306,3 K) variación de entropía en el agua fría
∆ = 18,5000 . 75,3  306,

298
3 = 57,7 /
variación de entropía en el agua caliente
∆ = 18,2500 . 75,3  306.

323 = 55,5 /
3
Variación de entropía final: ∆S1 - ∆S2 = 2,2 J/K
Respuesta: 2,2 J/K
10.4. Tres moles de un gas perfecto biatómico que ocupa un volumen de 1,00 litro a la presió
de 1 atm incrementan su entropía en 280,6 J/K a la vez que su presión pasa a ser de 50 atm
Calcular el nuevo volumen.
Datos: Cv = (5/2)R
Resolución
Base de cálculo: 3 moles de un gas perfecto biatómico.
Estrategia: aplicación directa de la ecuación (3) para tres moles; la relación entre la
temperaturas se obtiene por aplicación de la EGI a los dos estados y relacionándolas.
∆=3  ln  +ln 

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50V2 = 3. 0,082T 2
de donde (T2/T1) = 50V2, y sustituyendo valores
280,6 = 3[(5/2)R ln 50V2 + R ln V2] = 3 . 8,314(2,5 ln 50 + 2,5 In V 2)
de donde : V2 = 1,53 litros
Respuesta:
1,53 litros
10.5. Un gas perfecto biatómico sufre una transformación isobárica a partir de la temperatu
de 300 K y su energía interna molar se incrementa en 100 J/mol. Calcular la temperatura fina
el incremento de su entropía.
Datos: Cv = (5/2)R; Cp = (1/2)R
Resolución
Base de cálculo: 1 mol de gas ideal biatómico.
Estrategia: de la definición de energía interna calculamos la variación de temperatura, y

continuación se aplica la relación para la variación de entropía a presión constante, deducid
de la (3) o la (4).
Cálculo de ∆T: ∆U = nCv ∆T
100= 1 .(5/2).8,314∆T de donde ∆T = 4,81
con lo que T2 = 304,8, y ahora
∆S = nCp ln
 = 1. (7/2) . 8,314 . ln , = 0,463 J/ mol K
 
Respuesta: 0,463 J/mol K
10.6. Calcular la variación de entropía de dos moles de agua al calentarlos de 400 a 500
sabiendo que la presión final se hace doble de la inicial y que Cp = 34.39 + 6,28- 10 -4T + 5.6
l0-6T, expresada en J/mol K.
Resolución
Base de cálculo: 2 moles de agua.
Estrategia: se trata de una transformación de un gas ideal con Cp como función de

temperatura; se aplica la relación (4) modificada en su primer sumando.
La variación de entropía es:

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 = 2  34,39+6,28 .10−+5,61 . 10−  =


=2 34,39ln 500
400 +6, 28 .10−500400+5.61 .10− 500 400  =
2
= 2(7,669 + 0.0628 + 0,0252) = 15,51 J/K)
Asì que
S = (15.51 – 2.8,314 ln 2) J/K = (15,51 – 11,52)J/K = 3,99 J/K
Respuesta: 3,99 J/K
10.7. Calcular la variación de entropía correspondiente a la vaporización de tres moles

mercurio en su punto de ebullición normal de 629,8 K, si la variación de entalpia ligada
proceso de vaporización es de 44,85 kJ/mol.
Resolución
Base de cálculo: 3 moles de mercurio.
Estrategia: aplicación de la relación entre la variación de entropía y la de entalpia para u

cambio de fase (7).
∆ 3.44, 8 5 .10

∆=  = 629,8 = 213,6 /
Respuesta:
La variación de entropía es de 213,6 J/K
10.8. Calcular el incremento de entropía de 1000 g de agua a l00ºC cuando pas

completamente a vapor bajo la presión atmosférica normal. Datos: ∆Hv = 540 cal/g
Resolución
Base de cálculo: 1.000 g de agua.
Estrategia: aplicación directa de la relación (7) para un cambio de fase.
Cambio de unidades al SI: 540 cal/g = 540 cal/g . 18,0 g/mol . 4,184 J/cal = 40.668
∆= 1.000/18,0373
.0.668 / = 6.058 /

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10.9 La entropía del dióxido de carbono a 298 K es 213.6 J/mol K. Calcular la entropía a 598
cuando el volumen permanece constante. La capacidad calorífica molar es:
Cp = 6,21 + 10,4 . 10-3T- 3,55. 10-6T2 (en cal/mol K)
Datos: Cp - Cv = R
Resolución
Base de cálculo: 1 mol de dióxido de carbono.
Estrategia: aplicamos directamente la relación entre las entropías a dos temperaturas y

variación de temperaturas. Cp - Cv = R
  = 6,21+10,4 .10−3,55 . 10− 1,98  =
= 4,23 ln(598/298) + 10,4 .10-3(598 - 298) - 3,55

− =

= 5,59 cal/mol K = 23,4 J/mol K
S598 = (213,6 + 23,4) J/mol K = 237,0 J/mol K
Respuesta: 237,0 J/mol K
10.10. Calcular la variación de entropía estándar de la ecuación de reacción: CH 4(g) + 202(g)

CO2(g) + 2H2O(g), conociendo las entropías absolutas estándar siguientes en J/mol K:
S°[CH4(g)] = 187,9; Sº[O2(g)] = 205,1; S°[CO2(g)] = 213,6; y Sº[H 2O(1)J = 69,9
Resolución
Estrategia: aplicamos directamente la relación (8) para condiciones estándar: ∆Sº = ∑S°(P
La ecuación de reacción es:
CH4(g) + 202(g) - CO2(g) + 2H2O(g)
En este caso:
∆S = {5°[CO2(g)] + 2S°[H2O(g)]} – {S°[CH4(g)] + 2S[O2 (g)]} =
{213,6 + 2 . 69,9} J/K - {187,9 + 2. 205,1} J/K =
= (353,4 - 598,1) J/K = -244,7 J/K

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de reacción
a) CaCO3(s)  CaO(s) + CO2 (g)
b) H2(g) + Cl2 (g)  2HCl(g)
c) N2 (g) + 3H2 (g)  2NH3 (g)
Datos: las entropías absolutas estándar, J/mol K, son: S°(CaO) = 39.7; Sº(CaCO
92.9; S°(CO2) = 213,6; S°(H2) = 130,6; S°(Cl2) = 223.0: S°(HC1) = 186,7: Sº(NH 3) = 192.5
Resolución
Estrategia: aplicación directa de la relación (8) en condiciones estándar.
∆S = ∑ S(Ps) - ∑S (Rº)
aplicación a cada una de las ecuaciones
a) CaCO3(s)  CaO(s) + CO2 (g)
∆Sº = (l mol) . 39,7(J/mol K) + (1 mol) . 213,6(J/mol K) - (1 mol).92,9(J/mol K)
= 160,4 J/K
b) H2(g) + Cl2(g)  2HCl(g)
∆Sº = (2 . 192,5 + 1 . 191,5 – 3 . 130,6) J/K = 19,8 J/K
c) N2(g) + 3H2 (g)  2NH3(g)
∆Sº = (2 . 192,5 + 1 . 191,5 - 3 . 130,6) J/K = - 198,3 J/K
Respuesta:
a) 160,4 J/K b) 19,8 J/K c) -198,3 J/K
10.12. Calcular la variación de entalpia libre estándar para la combustión del metan
conociendo las entalpias estándar de formación, en kj/mol. de: ∆G°[CH4(g)] = - 50
∆Gº[CO2(g)] = - 394,4; ∆G°[H2O(l)] = -237,2
Resolución
Base de cálculo: 2,5 moles de gas ideal.
Estrategia: se trata de una variación de entalpia libre en condiciones estándar a la que s

aplica la relación (10): ∆Gº = ∑∆G°(P) - ∑∆G°(Rs).
La ecuación de reacción es:
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l)
y por tanto
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Respuesta: - 823 kJ
10.13. Hallar la entaplía libre estándar correspondiente a la reacción de combustión

propano. Comentar el resultado.
Datos: ∆Gºf(kJ/mol); [C3H8(g)] = -23.5; [CO2(g)] = -394,4; [H2O(l)] = -237,2
Resolución
Estrategia: conociendo las entalpias libres de formación de productos y reaccionantes se pued

calcular fácilmente la entalpia libre de la reacción por aplicación de:
∆G° = ∑∆Gºp - ∑∆ Gºp
La ecuación de la reacción de combustión es:
C3H8(g) + 502(g)  3CO2(g) + 4H2O(1)
con ello
∆Gº = (3 mol) . (- 394,4 kJ/mol) + (4 mol) . ( - 237,2 kj/mol) - (1 mol) . ( - 23,5 kJ/mol) = - 2.109
kJ
Respuesta:
El valor negativo y elevado para la entalpia libre indica claramente que existe una fuerte
tendencia termodinámica de la reacción a producirse.
10.14. Calcular la variación de entalpia libre, respecto a las condiciones estándar y 25°C, qu
se produce en la formación a 650 °C de 1 mol de SO 3 a partir de sus elementos, sabiendo qu
la entalpia del proceso es ∆H = - 17.350 J/mol y que la capacidad calorífica de todas la
especies que intervienen es 3Ü.6 J/mol. Se supone que el azufre se encuentra en estad
gaseoso. .. ..
Resolución
Base de cálculo: 1 mol.
Estrategia: para calcular ∆G se necesitan conocer ∆H e ∆S] dado ∆H y calculado ∆S se pue

obtener ∆G. La reacción de formación del trióxido de azufre se puede representar por:
S(g) + 3/2O2(g)  SO3(g)
sabemos que: ∆G = ∆H - T∆S así pues el cálculo de ∆S será
con ello
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Luego: ∆ G = -17.350 + 923.51,89 = 30.550 J
Respuesta: ∆G = 30.550 J
10.15. Suponiendo que la composición del aire es de 80% de nitrógeno y 20% de oxígen
calcular la concentración de NO que se producirá por reacción entre O, y N, a la temperatu
de 1.200 K y l atm de presión.
Datos para la reacción N2(g) + O2(g)  2NO(g): ∆Hº = 18l kJ/mol; ∆Sº= 25,5 . 10-3 kJ/mol K
Resolución
Estrategia: se trata de calcular la constante de equilibrio para la ecuación de reacción dad

con los datos obtenemos ∆G y con este el valor de K a 1.299 K; una vez calculada K s
obtienen los valores de las presiones parciales para cada gas y se deduce la concentración d
NO buscada
∆G° = ∆H° - T∆Sº = -RT ln K
181 .103 - 1.200.25,5 = 8,31 . 1.200 ln K
de donde K= 2.8 . 10-7.
Llamando P. P', P" a las presiones parciales de NO, N 2 y O2, respectivamente
 
 = ′′′ = 2.8 .10−
como además: P’ = 1 . 0,8 = 0,8; P" = 1 . 0,2 = 0,2 resulta que P = 2,11 . 10"
aplicando la EGI: PV = nRT y P = [NO] RT de donde
[NO] =
 = . . =2,14 . 10−
 , ..
Respuesta: 2,14 . 10-6
10.16. Para la reacción H2(g) + I2 (g)  2HI(g) ∆G° = 2,60 kJ. Calcular la constante K p pa
dicha reacción a 25°C.
Resolución
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y en nuestro caso
2,60 .10 / =1,05

8,314 /  298 
de donde Kp = 0,350
Respuesta: 0,350
10.17 La constante K p para la reacción H2(g) + CO2(g)  H2O(g) + CO(g) es 4,40 a 200
Calcular: a) ∆C; b) ∆G cuando las presiones parciales son P(H 2) = 0,25 atm, P(CO 2) = 0,78 at
P(H2O) = 0,66 atm y P(CQ) = 1,20 atm
Resolución
Estrategia: el cálculo de ∆G° es inmediato conociendo K el cálculo de ∆G conociendo las d

magnitudes anteriores es asimismo inmediato.
a) ∆G° = -RT ln Kp= -(8,314 J/mol K)- (2.000 K) . ln 4,40 = -2,46-10 4J
b) ∆G = ∆G° + RT ln Qp = -2,46-104 + 8,314 - 2.000 ln

, ., =
, .,
= (-24,6 + 23.3)- 103 J = (- 1,30 . 103) J
Respuesta: (-1,30 . 103) J
10.23 Calcular la presión de oxígeno (en atmósferas) sobre una muestra de óxido de níqu
(H), NiO, a 25ºC conociendo que para la reacción
NiO(s) - Ni(s) + 1/2O2(g) ∆G° = 212 kJ
Resolución
Estrategia: de ∆G° deducimos K que está relacionada con la presión existente, en este caso K
= P(O2)
∆° 212. 1 0 /

ln =   = 8,314 / .298,1  =85,5
de donde Kp = 7,38 .10-38 y K2p = P(O2) = 5,44 . 10-75
Respuesta: 5,44 . 10-75 atm

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Datos: ∆H0f(SO2) = -296.9 kJ mol: ∆H0f(SO3) = -395,2 kJ mol: ∆H0f(SO2)= -300.4 kJ/m
∆H0f(SO3) = - 370.4 kJ/mol
Resolución
Estrategia: la entalpia de la reacción es la diferencia de entalpias de formación d

reaccionantes y productos; lo mismo se puede decir para la entalpia libre de formación.
a) SO2(g) + 1/2 O2 (g)  SO3 (g)
-296,9 0 -395,2
∆Hº = [-395,2 - (-296,9)] kJ = -98,3 kJ
SO2(g) + l/2O2(g)  SO3(g)
-300,4 0 -370,4
∆G° = [-370,4 - (-300,4] kJ = -70,0 kJ
b) ∆G° = -RT lnK -70.0 = 8,31 . 10-3 298 ln K
con lo que lnk = 28,2 y K = 1,77-10 12
c) Se aplica la ecuación de Van't Hoff
ln  = ∆ { } = 8,398,3 − { 600298 }=20,0

14 .10 600298.1
ln K = 28,2 - 20,0 = 8,2 de donde K = 3,64 . 103
Respuesta:
∆Gº = -70,0 kJ; ∆H° = -98,3 kJ; K(298 K) = 1,77-1012; K(600 K) = 3,64-103
10.19. Dada la ecuación
PC15(g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)
Calcular: a) ∆Hº y ∆Gº a 298 K; b) el valor de Kp a 600 K; c) el grado de disociación a 600 K y

atm y a 5 atm.
Datos: ∆ [PCl (g)] = -398.94 kJ/mol, ∆[PCl (g)] = -306,35 kJ/mol: ∆ [PCl (g)]
5 3 5
= -324,64 kJ/mol ∆ [PCI )] - -286,27 kJ/mol

3
Resolución
a) Estrategia: aplicación directa de las relaciones

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b) Estrategia: aplicación de la relación entre ∆G° y Kp
log = 2,3∆° =  38,37.10 = 6,727

03  2,203 .8,31 .298
de donde Kp = 1,875 . 10-7
c) El grado de disociación a 600 K y 1 atm y a 5 atm.
Estrategia: aplicando la ecuación de Van't Hoff obtenemos la K p a 600 K y de acuerdo con

ecuación de disociación, siendo a y a' el grado de disociación, deducimos la relación entre K
,′  C
  92,5 9 .10 302
log/ =    = 19,14 1,788.10 =8.17
De donde k2 = 27,73
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
Equilibrio n(l – α) nα nα
 
 = 1  
Para P = 1 atm 27,73 = − de donde =0,982
Para P = 1 atm

27,73 = −   de donde =0,920
Respuesta:
a) ∆Hº = 92,59 kJ/mol; ∆G° = 38,37 kJ/mol b) Kp = 1,875 .10-7
c) α = 0,982; α’ = 0.920

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Datos: 1 cal = 4,184, J, 1 atm I = 101.3J

Estrategia: se trata de un cambio de estado al que se aplica el primer principio de

Conversiòn de unidades al SI: 1.440 CAL = (1.440.4,184) J = 6.025 J

El calor absorbido por el sistema a presión constante es ∆H

Para el càlculo de ∆U utilizaremos la relación: ∆H = ∆U + P∆V

P∆V = [1.(0.018 -0,0196)] atm 1 = -1,6.10-3 atm 1 =

∆U = [6.025 – (-0,162)]J ≅ 6.025 J

Los dos valores son aproximadamente iguales a 6.025 J

Estrategia: se trata de trabajo de expansión de un gas, considerado ideal en condicione

Trabajo en una expansión isotérmica de un gas ideal.

W = PdV y coom PV = nRT P = nRT/V

9.3. Un gas contenido en un depósito

a) el trabajo (en J/mol) de compresión

b) el calor transferido hacia o desde

Datos: R = 8,314 J/mol K

a) Base de cálculo: 1 mol de gas.

Estrategia: se trata de un trabajo contra el sistema en condiciones isotérmicas y

condiciones iniciales P1Vt = n1RT

condiciones finales P2V1 = n2RT

como durante la compresión la masa de gas no cambia y no hay reacción química,

W = 1 mol-(8,314 J/mol K).(573,1 K) In 0,1 = - 10.960 J

indicando el signo negativo el trabajo realizado sobre el sistema.

b) Base de cálculo: la misma de a).

Estrategia: el calor en condiciones isotérmicas es igual al trabajo.

Aplicando la primera ley de la

indicando el signo negativo que el calor ha sido transferido del sistema a lo

9.4. Calcular el trabajo realizado en la expansión de 4 moles de oxígeno que se encuentran a

Base de cálculo: 4 moles de oxígeno.

Estrategia: al tratarse de una expansión isotérmica e irreversible el sistema camb

Cálculo de los volúmenes: P 1V1 = nRT

Volumen inicial 14Vi = 4.0,082 . 370 Vi = 8,691

volumen final 1Vf = 4. 0,082. 370 Vf = 121,4 1

W = 1(121,4 -8,69) atm l = 112,7 atm 1

W= (112,7 atm l).(101,3 J/atm l) = 11.417 K = 11,42 kJ

9.5 Cinco moles de nitrógeno a 300 K y presión de I atm se expansionan duplicando s

Base de cálculo: 5 moles de nitrógeno.

a) Estrategia: la presión va variando Lentamente.

w= ∫  = nRT In  / = 5 mol8,31 J/mol K300 K0,693 = 8.638 J

volumen inicial 1V i = 5 . 0,082 . 300 Vi = 1231

volumen final Vf = 246 1

W = 1/2(246 - 123) = 61,5 atm 1 = 6.230 J

Reversible W = 8,638 kJ; irrevesible W = 6,23 kJ

Base de cálculo: la masa de gas diatómico.

sustituyendo valores numéricos

tomando logaritmos nos queda

log 300 - log P2 = 1,4 (log 10) de donde P2 = 12,0 mmHg

sustituyendo valores numéricos

tomando logaritmos nos queda

12,0 mmHg y 160 K

9.7. Calcular el trabajo efectuado, el volumen y la temperatura final, cuando 15 litros de un g

Base de cálculo: 15 litros de un gas ideal diatómico a 298 K y 5 atm de presión.

Estrategia: se trata de una compresión adiabática; aplicando las relaciones entre P, V en d

Relaciòn entre P y V es:

sustituyendo valores numéricos

tomando logaritmos nos queda

log 5 – log 2 = 1,4 (log 10 V 2 – Log 15) de donde P2 = 28,8 litros

Calculo del número de moles

5.15 = n0,082.298 y n = 3,07