Unidad IV - Espectrometría de Absorción Atómica
Unidad IV - Espectrometría de Absorción Atómica
Unidad IV - Espectrometría de Absorción Atómica
DIVISIÓN DE INGENIERÍA
Posgrado en Ciencias de la Ingeniería: Ingeniería
Química
U N I D A D I V. E S P E C T R O M E T R Í A D E
A B S OR CIÓN AT Ó MIC A
CONTENIDO
1. Introducción
2. Fundamento del Método de Absorción Atómica
3. Análisis Cuantitativo en Absorción Atómica
4. Sensitividad/Sensibilidad
5. Límite de Detección/Límite de Cuantificación
6. Instrumentación en Absorción Atómica (Fuentes de Luz, Sistema del
Quemador, Nebulizador, Monocromador, Detector, Sistema de Lectura)
7. Interferencias en Absorción Atómica
8. Aplicación de la Espectroscopia de Absorción Atómica, en el análisis de
muestras (orgánicas e inorgánicas)
1. Introducción
Introducción
La historia de la espectroscopia de absorción está estrechamente
conectada con la observación de la luz solar.
El espectro atómico fue observado por Newton hacia 1600, cuando pasa
luz del sol a través de un prisma.
En 1802, Wollaston descubrió que el espectro solar contenía líneas
oscuras, que recibieron el nombre de líneas de Fraunhoffer.
En 1820, Brewster expresó que esas líneas son causadas por procesos
de absorción en la atmósfera del sol.
Las principales investigaciones de esta absorción fue establecida por
Kirchhoff y Bunsen durante el estudio de las de los espectros de metales
alcalinos y alcalino-térreos.
De 1859 a 1861 Kirchhoff con su colega Bunsen,
demostraron que cada Elemento presentaba un Introducción
color característico cuando se le calentaba hasta
la incandescencia.
a) Flama
C) Horno de Grafito
Espectroscopia de Absorción Atómica
Es un método instrumental de la Química Analítica que determina una
gran variedad de elementos al estado fundamental conocido como
analitos.
Es una técnica para determinar la concentración de un elemento
metálico en una muestra biológica, ambiental, metalúrgicas, vítreas,
cementos, aceites para maquinaria, sedimentos marinos, farmacéuticas
y atmosféricas.
Introducción
Las técnicas de espectroscopia atómica se basan en la descomposición de
una muestra en átomos mediante una llama o plasma.
Este método se utiliza para la determinación cualitativa y cuantitativa de
más de 70 elementos (metales y no metales), en prácticamente todo tipo de
muestras.
Normalmente estos métodos pueden detectar cantidades entre partes de
millón (mg/L) y partes por billón (μg/L), e incluso, concentraciones aún
menores.
Estos métodos son rápidos, convenientes y de alta selectividad.
No es aplicable para gases nobles y elementos radioactivos.
Representación de los elementos químicos susceptibles de
análisis por espectrofotometría de absorción atómica
Introducción
Energía () +
𝐴 = 𝑘𝑏𝐶
Ley de Lambert-Beer
Donde:
P0 = Intensidad Inicial de la Lámpara
P = Intensidad Final de la Lámpara
𝑃0
Absorbancia: 𝐴 = log
𝑃
Donde:
A = Absorbancia
a = Coeficiente de absorción y b
(Longitud de Paso) son A=KbC
constantes.
C = concentración
Por lo tanto: A = C
Kb
La Ley de Beer es válida únicamente a bajas
concentraciones
Elección de los Estándares de
Calibración
Siempre utilice un estándar más alto que el esperado en la muestra.
𝑉𝑖 𝐿 𝐹. 𝐷.
𝑚𝑔/𝑔 𝑑𝑒 𝑋 =
b) La muestra requiere dilución: 𝑊
Donde: F.D. = Factor de Dilución 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑓𝑜𝑟𝑒 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
𝐹. 𝐷. =
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑎 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑖𝑟
2. Muestras Líquidas (Aguas blancas y residuales), Alimentos, Fluidos Biológicos
(Sangre, Orina, Sudor, Tejido):
◦ No necesita alineamiento
◦ Las lámparas son reconocidas
automáticamente al colocarlas.
◦ Si se usan lámparas EDL estás pueden ir
pre-calentando.
Lámpara de Cátodo Hueco
Es un cilindro de vidrio o cuarzo llenado con un gas (argón o neón) a
baja presión, con un cátodo hecho de el elemento de interés.
Argón = Color Azul
Neón = Color Rojo
Características de las lámparas de cátodo hueco
1. Bajo Costo
2. Absorbancias Altas
3. Mejor Sensibilidad
4. Mayor Tiempo de Vida Media
5. Mayor Intensidad
6. Requiere Calentamiento (30 minutos)
7. Se utiliza un Suministro de poder por separado (RF)
b) Sistema del Nebulizador -
Quemador
Gotas de 10 mm
Nebulizar <10% llegan al quemador Un aerosol es una
significa convertir suspensión de
un líquido en una partículas de
neblina o rocío líquido o sólido
fino. divididas finamente
en un gas.
Los gases con las finas gotas de muestra emergen por la cabeza del quemador
con un flujo laminar, hacia la flama, en ésta las gotas de muestra se evaporan
y se descomponen en átomos del ANALITO.
Diagrama de un Quemador de Flujo Laminar con
Cámara de Premezclado
Quemador
El aerosol oxidante y
combustible se
queman y se produce
la atomización.
Nebulizador
Controla el flujo de
muestra y la nebuliza
c) Selección del Nebulizador
ACERO INOXIDABLE ( Menos del 5% de Ácido)
Platino/Rodio
a) Ácidos Concentrados.
b) No Agua Regia y HF
Tántalo
a) Resistente al Agua Regia
RESISTENTE A LA CORROSIÓN:
a) Ácidos Concentrados.
b) Agua Regia y HF
c) Concentración Alta de Sólidos Totales
Efecto Venturi
Cámara de Premezclado
Funciones básicas
(Proceso de oxidación)
(Atomización y excitación)
(Evaporación del solvente)
• El tamaño y aspecto de cada región depende del tipo de combustible oxidante y de su relación.
• La temperatura máxima se localiza a 1cm de la zona de combustión primaria de la llama.
Quemador
▪ Aire - Acetileno
Estándar 10 cm de longitud
De altos Sólidos (tres ranuras)
1. OXIDANTE:
a) Rica en Oxidante (aire)
b) Color Azul Claro
c) Flama muy caliente
2. REDUCTORA:
a) Rica en Combustible (acetileno)
b) Color Amarilla
c) Flama Fría
d) Posibles Interferencias Químicas
Condiciones de la Flama
(Acetileno - Óxido Nitroso)
La Principal Desventaja de un
Quemador de Premezclado es
Posibilidad de un “flashback” (regreso de flama).
El flashback se origina cuando la combustión de la mezcla
oxidante/combustible se presenta en un lugar indeseado, y se produce
una explosión.
Para evitar esto es necesario procurar mezclar los gases en la porción
adecuada y en el orden indicado;
Muy importante es evitar que la ranura de la cabeza del quemador se
tape por la acumulación de sales de las soluciones aspiradas.
d) Monocromador
1. Dispersar la luz policromática en varias longitudes de onda.
2. La única finalidad es aislar la línea de resonancia del elemento de interés.
3. La rendija deberá ser lo más estrecha posible, con objeto de reducir la
cantidad de radiación emitida por la llama que llega al detector.
Para la mayor parte de los elementos, el problema suele ser sencillo,
pues las diferentes líneas suelen estar bastante separadas, como se
muestra en la figura.
Ello hace que no sea necesario un monocromador de muy alta
resolución, y, en consecuencia, no demasiado costoso, siendo éste uno
de los factores que han contribuido a que la técnica sea muy utilizada
en la práctica ordinaria del análisis.
Ag Pb Zn
e) Detector
El sistema de detección recibe la energía de la luz proveniente de la muestra
y la convierte en una señal eléctrica proporcional a la energía recibida.
El detector fotomultiplicador, se caracteriza por su extrema sensibilidad así
como su gran rapidez de respuesta.
La señal eléctrica puede ser procesada y amplificada, para que pueda
interpretarse a través del sistema de lectura que una vez procesada es
presentada al analista de diferentes maneras (por ejemplo, unidades de
absorbancia).
f) Sistema de Lectura
7. Interferencias en
Absorción Atómica
Se considera aquí la influencia de diversos factores sobre la
absorbancia atómica del elemento a determinar
Una interferencia es cualquier efecto que cambia la señal aun
cuando se mantiene constate la concentración del analito.
b) Interferencia Espectral:
Son interferencias originadas por señales alteradas de la longitud de
onda de radiación electromagnética seleccionada.
Ocurre cuando la absorción es errónea debido a la presencia de otras
especies las cuales también absorben luz a esa misma longitud de
onda.
Se presenta cuando la señal del analito se solapa con señales debidas
a otros elementos en la muestra, con señales debidas a la llama.
a) Interferencia No Espectral: Matriz
Estas interferencias se debe a cambios en las propiedades
físicas en disolución del analito y estándares:
▪Viscosidad
▪Densidad
▪Tensión superficial
Pueden afectar la velocidad de aspiración, el proceso de
nebulización y el tamaño de gota.
Correcciones de la Interferencia de Matriz
Son aquellas en las cuales algún tipo de compuesto químico está presente, o
se forma en la llama, con la consiguiente disminución de la población de
átomos libres.
CaCl2 Cao
Ca3(PO4)2 Cao
Corrección de la Interferencia Química