El proceso analítico 0

El papel central de la Química analítica

Microfotografía que muestra dos electro-
dos tocando una célula adrenal. Los elec-
trodos miden la cantidad de epinefrina que
libera la célula cuando se estimula con
nicotina. El segmento indica una longitud
de 20 micrómetros (20 ⴛ 10ⴚ6 m), que equi-
vale a 1/50 mm). [Fotografía cedida por R. M.
WIGHTMAN, Universidad de Carolina del Norte.]

Muchos de los avances de la Medicina y la Biología no hubieran sido posibles sin las téc-
nicas desarrolladas por los químicos analíticos. Y al revés, algunas de las herramientas más
importantes de la Química analítica las introdujeron biólogos que estudiaban problemas
bioquímicos. Por ejemplo, la cromatografía fue descubierta por el botánico M. S. Tswett
en 1903 para estudiar los pigmentos vegetales. El electrodo para medir oxígeno fue inven-
tado por el médico L. C. Clarke, hijo, en 1954. El término «pH» fue acuñado por el enzi-
mólogo S. P. L. Sorensen en 1909.
La microfotografía de esta página es un ejemplo de la estrecha relación que existe
entre la Química y la Biología. Muestra dos electrodos de fibra de carbón tocando una sola
célula de glándula adrenal, que está localizada cerca de nuestros riñones. La actividad
muscular provoca que estas glándulas segreguen la hormona epinefrina (también llamada
adrenalina), que a su vez estimula la secreción de azúcar en las células musculares. La epi-
nefrina favorece además la utilización de grasa, eleva la presión sanguínea y el ritmo car-
díaco, e incrementa la conciencia mental. Si se estimula con nicotina (la sustancia activa
del tabaco), se libera epinefrina en forma de pequeños paquetes que pueden medirse por
reacciones electroquímicas (ganancia o pérdida de electrones) en los electrodos. Contando
el número de electrones que circulan entre los electrodos se pueden contar las moléculas de
epinefrina que ha liberado la célula.

E l chocolate ha sido la salvación de muchos estudiantes durante las largas noches que pre-
ceden a los exámenes. Mi tableta favorita de chocolate, preparada con un 33% de grasa y
un 47% de azúcar, me suministra energía para subir las montañas de Sierra Nevada en El chocolate es excelente para tomarlo; pero no
California. Además de su alto contenido energético, el chocolate aporta el impacto de la es muy fácil de analizar. [W. H. Freeman foto de K.
cafeína, un estimulante, y de su precursor bioquímico, la teobromina. BENDO.]

1
2
0 El proceso analítico O O
CH3 CH3
C H3C C
N N
HN C N C
C C
CH ¬¬¬¬¬S CH
C C
O N N
N O N
CH3 CH3
Teobromina Cafeína
Un diurético hace orinar. Un diurético relajante de la musculatura Un estimulante del sistema
Un vasodilatador dilata los vasos sanguíneos. lisa, estimulante cardíaco y vasodilatador nervioso central

Un exceso de cafeína es perjudicial para muchos, y algunos ni siquiera la toleran en

pequeñas cantidades. ¿Cuánta cafeína hay en una tableta de chocolate? ¿Qué tiene más
Las notas y las referencias se dan al final del cafeína: el chocolate, el café o las bebidas refrescantes? En el Colegio Universitario de
libro. Bates, de Maine, el profesor Tom Wenzel enseña a sus estudiantes a resolver problemas
químicos mediante cuestiones como éstas.1
Pero, ¿cómo se determina el contenido en cafeína de una tableta de chocolate?
En esta versión española, las notas de los tra-
ductores se indican [NT] en el texto y se escri-
ben al margen.

0.1 La función de los químicos analíticos

Los Chemical Abstracts es la fuente más com- Para resolver un problema como el que se ha planteado sobre la cafeína, se empieza con-
pleta para localizar artículos publicados en sultando en la biblioteca, mediante una búsqueda por ordenador, qué métodos existen
revistas de Química. para analizar cafeína en chocolate. A través del Chemical Abstracts, usando «cafeína» y
«chocolate» como palabras clave, se pueden descubrir numerosos artículos en revistas de
Química. En uno de ellos, titulado «Determinación de teobromina y cafeína en produc-
tos del cacao y chocolate por Cromatografía de líquidos de alta presión (HPLC)»,2 se
describe un procedimiento adecuado para el equipamiento que se suele disponer en un
laboratorio.3

Muestreo
Los términos en negrita se deben aprender. El primer paso en cualquier análisis químico es conseguir una muestra representativa de lo
Figuran al final del capítulo y en el Glosario al que se quiere medir, y a este proceso se le llama muestreo. ¿Son todos los chocolates igua-
final del libro. Las palabras en cursiva son les? Evidentemente, no. Si compramos chocolate en la tienda de al lado y analizamos
menos importantes, pero muchas de sus defi-
diversas porciones, para poder hacer un afirmación general sobre el contenido de «cafeína
niciones también están en el Glosario.
en el chocolate», necesitaríamos analizar varios chocolates de diferentes fabricantes. Y
además necesitaríamos medir varias muestras de cada tipo para poder determinar la canti-
dad de cafeína en cada clase de chocolate.
Homogéneo: igual en cualquier porción que se Una barrita de chocolate puro es un material bastante homogéneo; es decir: su com-
tome. posición es la misma en todas sus partes. Se puede suponer razonablemente que el conte-
nido en cafeína de un trozo de un extremo de la barra es el mismo que el de otro extremo.
Heterogéneo: difiere de una porción a otra. Un chocolate con nueces de macadamia es un ejemplo de material heterogéneo, es decir
un material cuya composición varía de un lugar a otro. La nuez es diferente del chocolate.
Para tomar una muestra de un material heterogéneo hay que usar una estrategia diferente
de la que se usa con materiales homogéneos. Necesitaríamos conocer el contenido medio
de chocolate y de nueces en el dulce, así como el contenido medio de cafeína en el choco-
late (si tiene) y en las nueces de macadamia (si tienen). Sólo entonces podríamos hacer una
Maza afirmación sobre el contenido medio de cafeína en el chocolate con nueces de macadamia.

Preparación de la muestra
Mortero Si se analiza el chocolate de una barrita, el primer paso del procedimiento consiste en pesar
una cantidad de chocolate y eliminar la grasa extrayéndola con un disolvente hidrocarbo-
nado. Es preciso eliminar la grasa porque interfiere en un paso ulterior del análisis (la cro-
matografía). Desgraciadamente, si se agita un trozo de chocolate con un disolvente, la
extracción no es muy efectiva, porque el disolvente no penetra en el interior del chocolate.
Figura 0.1 Mortero de cerámica y maza uti- Por eso, lo razonable es trocear el chocolate en pequeños trozos y colocarlos en un mortero
lizados para pulverizar sólidos. provisto de maza (figura 0.1) para triturar el sólido en pequeños fragmentos.
 3
0.1 La función de los químicos analíticos

Decantar el
Agitar bien Centrifugar líquido

Disolvente Líquido
(éter de sobrenadante
petróleo) con la grasa
disuelta Residuo
desengrasado
Chocolate Suspensión Residuo sólido
finamente del sólido en depositado en
triturado el disolvente el fondo del tubo

Figura 0.2 Extracción de la grasa del chocolate para obtener un residuo sólido desengrasado,
apto para el análisis.

Ahora bien, este sólido es demasiado blando y pastoso para que pueda ser triturado.
Lo que se puede hacer es meter el mortero y su maza junto con los trozos de chocolate en
un congelador. Una vez congelado, el chocolate se vuelve quebradizo y puede triturarse. A
continuación se colocan las partículas de chocolate en un tubo de centrífuga, previamente
tarado, de 15 mililitros (mL) y se pesa.
La figura 0.2 describe la sucesión de pasos del procedimiento experimental. Se añade
al tubo una porción de 10 mL de disolvente orgánico (éter de petróleo), y se cierra el tubo
con un tapón. Se agita el tubo vigorosamente para disolver la grasa del chocolate. La ca-
feína y la teobromina son insolubles en este disolvente. Al hacer girar la suspensión en la
centrífuga las pequeñas partículas de chocolate se depositan en el fondo del tubo. El
líquido clarificado que contiene la grasa disuelta se puede decantar (verter) y desecharse.
La extracción con nuevas porciones de disolvente se repite dos veces más para asegurar la
eliminación completa de la grasa en el chocolate. Finalmente, el disolvente que pueda que-
dar en el chocolate se elimina calentando el tubo de centrífuga en un vaso con agua hir-
viendo. Pesando el tubo de centrífuga más su contenido del residuo de chocolate desengra-
sado, se puede calcular la masa del residuo de chocolate por diferencia con la masa
conocida del tubo vacío.
Las sustancias que se determinan —cafeína y teobromina en este caso— se llaman
analitos. El siguiente paso en el procedimiento de preparación de la muestra es la
transferencia cuantitativa (completa) del chocolate desengrasado a un matraz Erlen-
meyer, y la disolución de los analitos en agua para proceder al análisis químico. Si no
se pasase todo el residuo del tubo al matraz, el análisis final sería erróneo, porque no
estaría presente todo el analito. Para hacer una transferencia cuantitativa se añaden unos
pocos mililitros de agua pura al tubo de centrífuga y se agita, mientras se calienta para
disolver todo el chocolate posible. La suspensión del sólido en el líquido se pasa del
tubo a un matraz de 50 mL. Se repite el procedimiento varias veces, con varias porcio-
nes de agua para asegurar que pasa al matraz hasta la última partícula de chocolate del
tubo de centrífuga.
Para completar la disolución en agua de los analitos que hay en el residuo de cho- A una disolución de cualquier sustancia en
colate, se añade agua hasta un volumen de aproximadamente 30 mL. Se calienta el agua se le llama disolución acuosa.
matraz y su contenido en un baño de agua hirviendo para extraer toda la cafeína y teo-
bromina del chocolate. Para calcular después la cantidad de analito es preciso conocer
exactamente la masa total de disolvente (agua). Para eso, puesto que se conoce la masa
del residuo de chocolate que había en el tubo de centrífuga, basta haber medido previa-
mente la masa del matraz Erlenmeyer vacío y añadir el agua al matraz una vez frío gota
a gota hasta una masa exactamente medida (unos 33 g en este caso). Más tarde se com-
para la disolución desconocida así preparada con disoluciones de concentración cono-
cida de analito.
4
0 El proceso analítico Tomar líquido
sobrenadante con
una jeringa y pasarlo
a otro tubo de centrífuga
a través de un filtro

Transferir
parte de la
Filtro de 0,45
suspensión
micrómetros
al tubo de
centrífuga Centrifugar
Líquido sobrenadante
que contiene los
analitos disueltos y
pequeñas partículas

Disolución filtrada que

contiene los analitos
Suspensión del Residuo disueltos, preparada
Figura 0.3 Centrifugación y filtración para Suspensión del residuo sólido en agua insoluble para la inyección en
separar un residuo sólido interferente de la de chocolate en de chocolate el cromatógrafo.
disolución acuosa de los analitos. agua hirviendo

Antes de inyectar la disolución desconocida en un cromatógrafo para hacer el análisis

químico, se tiene que purificar aún más la muestra (figura 0.3). La suspensión de chocolate
en agua contiene pequeñas partículas sólidas que obturarían con seguridad la columna de
cromatografía, que es cara, y la estropearían. Por tanto, se pasa una porción de la suspen-
sión a un tubo de centrífuga, y se centrifuga la mezcla para depositar en el fondo del tubo
la mayor parte del sólido. El líquido sobrenadante (el líquido que queda sobre el sólido
depositado), que resulta turbio y oscuro, se filtra a través de una membrana de tamaño de
poro 0,45 micrómetros (0,45
106 metros) con objeto de intentar eliminar las partículas
de sólido más diminutas.
Es muy importante evitar que se inyecten sólidos en la columna del cromatógrafo;
pero el líquido oscuro todavía está turbio. Es preciso, pues, repetir la centrifugación y fil-
tración varias veces más. En cada ciclo, el líquido sobrenadante se filtra y centrifuga
Las muestras reales son difíciles de tratar.
haciéndose cada vez un poco más claro. Puede ser que el líquido no acabe de quedar com-
pletamente claro, y que al dejarlo en reposo vuelva a formarse algo de precipitado en la
disolución filtrada, si transcurre el tiempo suficiente.
El procedimiento tedioso descrito hasta ahora se llama preparación de muestra; es
decir, transformación de la muestra en un estado adecuado para el análisis. En este caso se
tiene que eliminar la grasa del chocolate, extraer en agua los analitos y separar los sólidos
de la suspensión acuosa.

El análisis químico
En una cromatografía el disolvente se elige de
una manera sistemática mediante el procedi-
Para llevar a cabo el análisis, el siguiente paso es inyectar la disolución en la columna del
miento de «prueba y error» descrito en el capí- cromatógrafo, para separar los componentes de la mezcla y medir la cantidad de cada ana-
tulo 25. La función del ácido acético es reac- lito. La columna de la figura 0.4a está rellena con finas partículas de sílice (SiO2), cuya
cionar con los átomos de oxígeno cargados superficie está cubierta con moléculas de hidrocarburo unidas por enlaces covalentes a la
negativamente que están en la superficie de la sílice. Se inyectan unos 20 microlitros (20,0
106 litros) de la disolución del extracto de
sílice, ya que si no se neutralizaran retendrían chocolate en la columna, y se eluye a una velocidad de 1,0 mL por minuto con una disolu-
fuertemente una pequeña fracción de la cafeí-
ción preparada mezclando 79 mL de agua, 20 mL de metanol y 1 mL de ácido acético. En
na y teobromina.
el hidrocarburo de la superficie de la sílice es más soluble la cafeína que la teobromina, por
ácido acéticod
sílice-O sílice-OH consiguiente la cafeína «se une» a las partículas de la sílice con más fuerza que la teobro-
Fija analitos muy No fija los analitos mina. Dado que los dos analitos son arrastrados a través de la columna por la corriente del
fuertemente fuertemente disolvente, la teobromina sale antes que la cafeína, porque no se une tan fuertemente como
la cafeína a las partículas de sílice modificada (figura 0.4b).
En la figura 0.5 sólo se observan las sustancias Los analitos se detectan a la salida de la columna por su capacidad de absorber radia-
que absorben radiación UV a una longitud de
ción UV. A medida que sale de la columna cada compuesto absorbe la radiación emitida
onda de 254 nanometros (nm). Con mucho, los
componentes más importantes del extracto por la lámpara de la figura 0.4a, disminuyendo así la radiación que llega al detector. La
acuoso son azúcares, pero no se detectan en representación gráfica de la respuesta del detector frente al tiempo de la figura 0.5 se
este análisis. llama un cromatograma. Los picos mayores del cromatograma son de teobromina y de
 5
Inyectar la disolución Entrada de Disolución 0.1 La función de los químicos analíticos
del analito disolvente que contiene
Moléculas de hidrocarburo los analitos
Teobromina
unidas químicamente a
la partícula de SiO2
Cafeína

SiO2

Columna cromatográfica
rellena con partículas
de SiO2

Lámpara
de ultravioleta

Desecho 1 2 3 4

Detector

Salida al Salida de Tiempo

ordenador disolvente
a) b) Teobromina

Absorbancia ultravioleta a una longitud de onda de 254 nanómetros

Figura 0.4 Fundamento de la cromatografía líquida. a) Cromatografía con un detector de ultra-
violeta (UV), para detectar los analitos a la salida de la columna. b) Separación de cafeína y teo-
bromina por cromatografía. La cafeína es más soluble que la teobromina en la capa de hidrocar-
buro que recubre las partículas de la columna. Por tanto la cafeína se retiene más fuertemente y
pasa con más lentitud que la teobromina a través de la columna.

cafeína; los picos más pequeños corresponden a otros componentes del extracto acuoso
del chocolate.
El cromatograma solo no nos dice qué compuestos hay en la muestra. Si no conocié-
ramos de antemano lo que esperamos, necesitaríamos un gran esfuerzo para identificar los
picos del cromatograma. Una manera de identificar los picos individuales es medir las
características espectrales a medida que emergen de la columna. Otra manera es añadir una
muestra auténtica de cafeína o teobromina a la muestra desconocida y ver si alguno de los
picos aumenta de tamaño.
La identificación de lo que es una muestra desconocida se llama análisis cualitativo.
Y la determinación de la cantidad que hay presente, análisis cuantitativo. La mayor parte
de este libro trata del análisis cuantitativo.
En la figura 0.5 el área debajo de un pico es proporcional a la cantidad del compo-
nente que pasa por el detector. La mejor manera de medir el área es con un ordenador que Cafeína
reciba la salida del detector durante el proceso cromatográfico. Cuando no se dispone de
ordenador en el cromatógrafo, se puede medir la altura de cada pico.

Curvas de calibrado 0 2 4 6
Tiempo (minutos)
8 10

En general, dos analitos de igual concentración dan diferentes respuestas del detector en una
cromatografía. Por consiguiente, la respuesta del detector debe medirse frente a concentra- Figura 0.5 Cromatograma de 20,0 microli-
tros de un extracto de chocolate negro. La
ciones conocidas de cada analito. La gráfica que representa la respuesta del detector en fun-
columna, de 4,6 mm de diámetro por 150 mm
ción de la concentración del analito se llama curva de calibrado o curva estándar. Para de longitud, y rellena con partículas de Hypersil
construir una curva de calibrado se preparan disoluciones estándar, de concentraciones ODS de 5 micras, se eluye (se lava) con una
conocidas de teobromina o cafeína puras, se inyectan en la columna y se miden las alturas mezcla agua:metanol:ácido acético (79:20:1 en
de los picos que resultan. La figura 0.6 es un cromatograma de una de las disoluciones volumen) a una velocidad de 1,0 mL/min.
6
0 El proceso analítico 20

Desconocido

15

Altura del pico (centímetros)

Teobromina

Teobromina
y = 0,197 7x − 0,210 4
Absorbancia ultravioleta a una longitud de onda de 254 nanómetros

10

5
Cafeína

Cafeína
y = 0,088 4x − 0,030 3

0
0 25 50 75 100
Concentración de analito (partes por millón)

Figura 0.7 Curvas de calibrado, que representan las alturas de pico observadas para distintas
concentraciones conocidas de los compuestos puros. Una parte por millón (ppm) es un microgra-
mo de analito por gramo de disolución. Las ecuaciones de las rectas trazadas con los datos expe-
rimentales se determinan por el método de los mínimos cuadrados descrito en el capítulo 5.

estándar, y la figura 0.7 muestra las curvas de calibrado cuando se inyectan disoluciones que
0 2 4 6 8 contienen 10,0, 25,0, 50,0 ó 100,0 microgramos de cada analito por g de disolución.
Tiempo (minutos) Las rectas trazadas a través de los puntos experimentales del calibrado pueden usarse
luego para hallar las concentraciones de teobromina y cafeína en una muestra desconocida.
Figura 0.6 Cromatograma de 20 microlitros Por ejemplo, la figura 0.7 muestra que si la altura del pico observado de teobromina en una
de una disolución estándar que contiene
50,0 microgramos de teobromina y 50,0 migro-
disolución desconocida es 15,0 cm, la concentración de la disolución es 36,9 microgramos
gramos de cafeína por gramo de disolución. por gramo.

Interpretación de resultados
Una vez conocido el contenido de analito en el extracto acuoso del chocolate se puede cal-
cular la cantidad de teobromina y de cafeína que hay en el chocolate de partida. En la tabla
0.1 se muestran los contenidos de cafeína y teobromina en chocolate negro y blanco. Las
cantidades encontradas en chocolates blancos son sólo de alrededor de un 2% de las encon-
tradas en los negros.
La tabla da también la desviación estándar de 3 medidas replicadas por cada muestra.
La desviación estándar, que se trata en el capítulo 4, es una medida de la reproducibilidad
de los resultados. La desviación estándar debe compararse con el valor medio al que se
aplica. Si tres muestras tienen resultados idénticos, la desviación estándar sería 0. Si la des-
viación estándar fuera muy grande, entonces los resultados no serían muy reproducibles.

Tabla 0.1 Análisis de chocolate negro y blanco

Gramos de analito por 100 gramos de chocolate
Analito Chocolate negro Chocolate blanco
Teobromina 0,392  0,002 0,010  0,007
Cafeína 0,050  0,003 0,000 9  0,001 4
Las incertidumbres son la desviación estándar de tres inyecciones repetidas de cada extracto.
 7
Tabla 0.2 Contenido de cafeína en bebidas y alimentos 0.2. Pasos generales de
Cafeína Cantidad (onzasa) un análisis químico
Alimento (mg por consumición) de una consumición
Café normal 106–164 5
Café descafeinado 2–5 5
Té 21–50 5
Batido de cacao 2–8 6
Chocolate puro 35 1
Chocolate dulce 20 1
Chocolate con leche 6 1
Refrescos con cafeína 36–57 12
a. 1 onza  28,35 gramos.
FUENTE: Tea Association (http: www.chinamist.com/caffeine.htm).

Para la teobromina en el chocolate negro, la desviación estándar (0,002) es menor que el

1% de la media (0,392), y por tanto decimos que la medida es muy reproducible. Para la
teobromina en el chocolate blanco, la desviación estándar (0,007) es casi tan grande como
la media (0,010), y por tanto la medida no es muy reproducible.
El arduo camino seguido para obtener resultados analíticos fiables no constituye toda-
vía el final del proceso. El cometido de un análisis siempre es llegar a cierta interpretación
o tomar una decisión. Las preguntas que se hicieron al principio del capítulo eran «¿Cuánta
cafeína hay en una tableta de chocolate?» y «¿Qué tiene más cafeína: el cocolate, el café o
las bebidas refrescantes?» Después de todo este trabajo analítico sólo se conoce el conte-
nido de cafeína de una tableta de chocolate, la que se ha analizado. Exigiría mucho trabajo
tomar muestras de muchas tabletas de chocolates del mismo tipo y de muchos tipos de
chocolate para llegar a una conclusión más general. La tabla 0.2 compara los resultados de
diferentes formas de análisis de diferentes procedencias de cafeína. Una lata de refresco o
una taza de té contiene menos de la mitad de cafeína que la que contiene una taza de café.
El chocolate contiene aún menos cafeína, pero un excursionista hambriento que se pusiera
a comer chocolate podría tener un susto.

0.2 Pasos generales de un análisis químico

El proceso analítico de ordinario comienza con una cuestión que no se expresa en términos
de un análisis químico. La cuestión podría ser: «¿Pasa a nuestros alimentos el plomo que
hay en la gasolina?» o «¿Reduce la contaminación ambiental el control de las emisiones de
los automóviles?». Un científico traslada estas cuestiones a la necesidad de hacer unas
medidas concretas. Un químico analítico debe escoger o inventar un procedimiento para
realizar estas medidas.
Cuando se acaba el análisis, el analista debe transformar los resultados en términos que
puedan ser entendidos por otros, a poder ser por todos. El rasgo más importante de cual-
quier resultado son sus limitaciones. ¿Qué incertidumbre estadística tienen los resultados
dados? Si se toman muestras de diferente manera, ¿se obtendrían los mismos resultados? Si
se encuentra una pequeña cantidad (traza) de analito en una muestra, ¿pertenece realmente
a la muestra o ésta está contaminada? Una vez que todas las partes interesadas entienden los
resultados y sus limitaciones, se pueden sacar conclusiones y tomar decisiones.
Un proceso analítico se puede resumir en los siguientes pasos generales:
Formular la Convertir las cuestiones generales en cuestiones específicas que se
cuestión puedan responder mediante medidas químicas.
Seleccionar los Buscar en la bibliografía procedimientos apropiados o, si es nece-
procedimientos sario, poner a punto procedimientos originales para hacer las medi-
analíticos das requeridas.
Muestreo Muestreo es el proceso de selección de una muestra representativa
de lo que se quiere analizar. El recuadro 0.1 da algunas ideas del
modo de hacerlo. Si se empieza con una muestra mal elegida, o si
8
0 El proceso analítico la muestra cambia desde que se recoge hasta cuando se hace el
análisis, los resultados dejan de ser significativos.
Preparación de La preparación de muestra es el proceso destinado a convertir la
muestra muestra representativa en una forma adecuada para el análisis quí-
mico, lo que normalmente significa disolver la muestra. Las
muestras con una concentración baja de analito pueden necesitar
que se las concentre antes del análisis. Puede ser necesario elimi-
nar o enmascarar las especies que interfieren en el análisis. Para
analizar una tableta de chocolate, la preparación de la muestra
comprende la eliminación de la grasa y la disolución de los com-
Los químicos utilizan el término especie para ponentes que se desea determinar (analitos). La razón de por qué
referirse a cualquier sustancia química de inte- se tiene que eliminar la grasa es que ésta interferiría en la croma-
rés. Se presenta una interferencia cuando una tografía.
especie distinta del analito aumenta o disminu-
ye la respuesta del método analítico y hace Análisis Medir la concentración del analito en varias alícuotas idénticas. La
creer que hay más o menos analito del que finalidad de las medidas replicadas (medidas repetidas) es estable-
realmente hay. Enmascaramiento es la trans- cer la variabilidad (incertidumbre) del análisis y evitar el riesgo de
formación de una especie interferente en otra un error grave si se hiciera el análisis de una única alícuota. La
que no es detectada. Por ejemplo, el Ca2 en incertidumbre de una medida es tan importante como la medida
el agua de un lago se puede determinar con un
misma, porque nos indica la fiabilidad de la medida. En caso nece-
reactivo llamado EDTA. El Al3 interfiere en
este análisis, porque también reacciona con
sario, hay que aplicar métodos analíticos diferentes a muestras
EDTA. El Al3 se puede enmascarar tratando la parecidas, para asegurarse de que todos los métodos dan el mismo
muestra con exceso de F, que forma el com- resultado y que la elección del método analítico no afecta al resul-
plejo AlF3
6
que no reacciona con EDTA. tado. También se puede preparar y analizar diferentes muestras

Recuadro 0.1 Preparación de una muestra representativa

Un material heterogéneo distribuido aleatoriamente tiene dife- En el caso de materiales heterogéneos segmentados o
rencias en su composición que se distribuyen aleatoriamente y en segregados (en los que grandes regiones tienen composiciones
una escala muy pequeña (en porciones pequeñas). Cuando se diferentes), se ha de preparar una muestra compuesta. Por ejem-
recoge una porción de este material para el análisis, se obtiene plo, la parcela de la figura (b) tiene 3 tipos diferentes de césped,
alguna de las diferentes composiciones que existen. Para preparar marcados en las regiones A, B y C. Se puede trazar un mapa de la
una muestra representativa de un material heterogéneo, primero se parcela en una cuadrícula, y medir el área de cada región. En este
puede dividir visualmente el material en zonas. Se forma una caso la región A tiene un 66% del área total. La región B un 14%,
muestra aleatoria tomando el número deseado de porciones de y la región C un 20%. Para construir una muestra bruta represen-
esas zonas tomadas al azar. Si se quiere medir el contenido en tativa de este material segmentado se tomarían 66 porciones de la
magnesio del césped de la parcela (a) de 10
20 metros, se región A, 14 de la región B y 20 de la región C. Esto se podría
podría dividir la parcela en 20 000 pequeñas zonas de 10 cm de hacer determinando números aleatorios del 1 al 20 000 y seleccio-
lado. Después de asignar a cada zona un número, se podrían nando las zonas hasta el número deseado de porciones de cada
tomar 100 números al azar del 1 al 20 000 usando un programa de región.
ordenador. A continuación se recogería el césped de cada una de
esas 100 zonas y se mezclarían para formar una muestra bruta
representativa destinada al análisis.

20 metros 20 metros

Porciones de
10 cm × 10 cm A 66%
tomadas al azar
10 metros

10 metros

B 14%

C 20%

Material heterogéneo distribuido aleatoriamente Material heterogéneo segmentado

a) b)
 9
brutas, para ver qué variaciones se presentan en función del proce- Problemas
dimiento de muestreo.
Informe e Escribir un informe completo, que indique claramente los resulta-
interpretación dos y sus limitaciones concretas. El informe puede estar dirigido a
un especialista (como el director del laboratorio), o para el público
en general (como puede ser la madre del analista). Hay que asegu-
rarse de que el informe es apropiado para el destinatario previsto.
Sacar Una vez que se ha escrito el informe, el analista puede o no estar
conclusiones implicado en lo que se vaya a hacer con su información, como
modificar la materia prima de una factoría o crear nuevas leyes
para la regulación de aditivos en alimentos. Cuanto más claro se
escriba un informe, menos probable es que lo malinterpreten los
que lo usen. El analista debe al menos tener la responsabilidad de
asegurar que las conclusiones que se saquen de sus datos sean
coherentes con los mismos.

La mayor parte de este libro trata de la medida de las concentraciones químicas en alí-
cuotas homogéneas de una muestra desconocida. El análisis no tiene significado a menos
que la muestra sea adecuada, que se tomen medidas para asegurar la fiabilidad del método
analítico y que se comuniquen los resultados de una forma clara y completa. Los capítulos
28 y 29 tratan con cierto detalle del muestreo y de la garantía de calidad. El análisis quí-
mico sólo es una fase intermedia de un proceso que empieza con una cuestión y termina
con una conclusión.

Términos importantes
Todos estos términos aparecen en negrita en el texto y se definen en el Glosario.

Acuoso Decantar Interferencia Muestra aleatoria

Alícuota Disolución estándar Líquido sobrenadante Muestra compuesta
Análisis cualitativo Enmascaramiento Material heterogéneo ditribuido Muestreo
Análisis cuantitativo Especie aleatoriamente Preparación de muestra
Analito Heterogéneo Material heterogéneo Suspensión
Curva de calibrado Homogéneo segmentado Transferencia cuantitativa

Problemas
En el libro Solutions Manual se explican las soluciones de todos los problemas. Al final de
este libro se dan los resultados numéricos escuetos.

0.1. ¿Qué diferencia hay entre análisis cualitativo y cuantitativo? c) ¿Cómo se prepararía una muestra representativa de cada uno de
estos materiales?
0.2. Enumerar los pasos de un análisis químico.
0.3. ¿Qué significa enmascarar una especie interferente? 0.6. El contenido en yoduro (I) de un agua mineral comercial se
midió por dos métodos que dieron resultados muy diferentes.4 Por
0.4. ¿Qué finalidad tiene una curva de calibrado?
el método A se encontró 0,23 miligramos de I por litro (mg/L), y
0.5. a) ¿Qué diferencia hay entre un material homogéneo y otro por el método B, 0,009 mg/L. Al añadir Mn2 al agua, el contenido
heterogéneo? de I hallado por el método A aumentaba a medida que se añadía
b) Después de leer el recuadro 0.1, explique la diferencia que existe más Mn2, mientras que el hallado por el método B no variaba.
entre un material heterogéneo segmentado y un material heterogé- ¿Qué término importante describe lo que se observa en estas medi-
neo aleatorio. das?