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    Líquidos Volátiles - AVR. CB103

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    Líquidos Volátiles -AVR. CB103 (1)

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    EQUILIBRIO DE FASES

    SOLUCIONES PREPARADAS CON COMPONENTES


    VOLÁTILES (SOLUTO Y SOLVENTE VOLÁTILES)

    Química General CB 103 – FIUBA


    PROBLEMA GENERAL
    • Queremos estudiar un sistema cerrado en
    equilibrio líquido vapor cuando la solución está
    preparada con dos líquidos volátiles.
    • Queremos conocer la expresión de la presión
    total en la fase gaseosa en función de la
    composición del líquido y de la composición del
    vapor.
    T= cte

    Fase gaseosa
    a presión P

    Fase líquida
    SISTEMAS MULTICOMPONENTE
    SOLUCIÓN: COMPONENTES VOLÁTILES
    Consideraciones generales:

    1 Sistema cerrado a T = cte

    2 Sistemas binarios de componentes volátiles

    3 Fase líquida: solución ideal se puede aplicar la


    ley de Raoult: DVmezcla≈ 0 y DHmezcla ≈ 0

    4 Fase gaseosa: asumimos comportamiento de


    gas ideal (Dalton)
    FASE LÍQUIDA

    Solución= Soluto volátil (1)+ Solvente volátil (2)


    P1 = P°1 X1

    X1= fracción molar del P2 = P°2 X 2


    componente 1 en la fase líquida

    X2 = fracción molar del componente 2


    en la fase líquida

    P1 : es la presión parcial que ejerce el vapor del componente 1


    en equilibrio con la solución
    P2 : es la presión parcial que ejerce el vapor del componente 2
    en equilibrio con la solución
    FASE LÍQUIDA
    Puedo expresar la presión total (P) en la fase gaseosa en
    función de la composición de la fase líquida:

    P = P1+ P2

    P = P°1 X1+ P°2 X 2= P°1 X1 + P°2(1- X1)

    Líq Volátil 2 Líq Volátil 2

    P =P°2+ X1(P°1-P°2)
    Si T es cte P°1 y P°2 son valores constantes
    que puedo sacar de tablas o del Diagrama de fases
    de cada uno de los componentes 1 y 2 (líquidos
    volátiles).

    La fracción molar solo puede variar entre 0 y 1


    P1 = P°1 X1 y P2 = P°2 X 2 son rectas

    Como seria un gráfico P - fracción molar (composición)?


    Gráfico P-X: solución binaria

    P
    EJEMPLO: SOLUCIÓN DE COMPOSICIÓN
    X1=0,4 Y X2=0,6
    P =P°2+ X1(P°1-P°2)

    P1 = P°1 0,4

    P2 = P°2 0,6

    P= P°1 0,4+ P°2 0,6


    FASE VAPOR
    En la fase vapor podemos aplicar las ecuaciones
    vistas para gases:

    Presión parcial: P1 = y1 P (1)


    P2 = y2 P (2)
    Donde y1 e y2 son las fracciones molares de los
    componentes en la fase vapor

    Ley de Dalton: P = P1 + P2 (3)


    FASE VAPOR
    Encontraremos la expresión de P en función de y.
    P1 = y1 P = P°1 X1 (a)
    P2 = y2 P = P°2 X 2

    Si P=P°1 X1+ P°2 X 2 → P = P°1 X1 + P°2 (1- X1) (b)

    Con (b) en (a): y1 [(P°1 - P°2) X1+ P°2 ]= P°1 X1


    y1 P°2+ y1 X1 (P°1 - P°2) ]= P°1 X1
    y1 P°2= X1 [P°1 - y1 (P°1 - P°2)]
    FASE VAPOR

    X1 = y1 P°2 / [P°1 - y1 (P°1 - P°2)] (c)


    Reemplazo (c) en (a):
    P = P°1 X1/y1 → P = P°1y1P°2 / y1[P°1 - y1 (P°1 - P°2)]

    P = P°1P°2 / [P°1 - y1 (P°1 - P°2)]

    Esta es la expresión de la presión total en


    función de la composición del vapor
    ECUACIONES DE LAS CURVAS DEL
    DIAGRAMA P-COMPOSICIÓN
    El conocimiento de la P del sistema en función de las fracciones
    molares del líquido (X) y el vapor (y) en equilibrio a T constante,
    permite dibujar el diagrama de la presión en función de la
    composición de ambos componentes

    (I)

    (II)
    DIAGRAMA P-COMPOSICIÓN
    Para una composición
    de líquido (1 y 2)
    representada por G:

    E: punto donde la P en la
    fase líquido se calculó con (II) L Fase líquida

    D: punto donde la P en la fase


    vapor se calculó con (I)

    P(E) = P (D)
    V
    El líquido E está en Fase vapor
    equiibrio con el vapor D

    G´: representa el punto


    correspondiente a la G´
    composición del vapor G´
    para 1 y 2
    CONCLUSIONES

    • El componente más volátil es el que tiene


    la mayor presión de vapor a la temperatura
    de trabajo.

    • El vapor en equilibrio con la fase líquida es


    más rico en el componente más volátil
    PEXT = 1 ATM= CTE
    GENERALIDADES
    A P= CTE= 1 ATM
    • El componente con mayor presión de vapor es
    el que posee la menor temperatura de ebullición
    • Las soluciones formadas con distintas composi-
    ciones de líquido, tendrán una temperatura de
    ebullición ubicada entre la máxima y la mínima
    posible.
    • El equilibrio líquido-vapor para una determinada
    composición ocurre a una temperatura de
    ebullición distinta de las T de ebullición de los
    componentes puros
    DESVIACIONES: SOLUCIÓN NO IDEAL

    Si la mezcla líquida no cumple con la ley de


    Raoult DESVIACIONES
    Las desviaciones pueden ser:
    1.Positivas: la presión total > presión calculada
    con Raoult.
    a) Interacciones
    sto-ste < sto-sto y ste-ste
    b) ∆H mezcla > 0
    c) ∆V mezcla >
    Componentes con afinidad
    Aumenta la tendencia a escaparse de la solución mayor Pv
    DESVIACIONES: SOLUCIÓN NO IDEAL

    2. Negativas: la presión total < presión calculada con


    Raoult.
    a) Interacciones
    sto-ste > sto-sto y ste-ste
    b) ∆H mezcla < 0
    c) ∆V mezcla < 0
    Gran afinidad entre los
    componentes de la solución
    DESVIACIONES
    DESVIACIONES MÁXIMAS
    Cuando la desviación es máxima:
    1. Desviación positiva máxima: el punto de
    ebullición del máximo es >T ebullición del
    componente más volátil (ya que tienen menor
    Pv)
    2. Desviación negativa máxima: el punto de
    ebullición del mínimo es < T ebullición del
    componente menos volátil

    Aparece el concepto de AZEÓTROPO o mezclas


    azeotrópicas
    DESVIACIONES MÁXIMAS:
    AZEÓTROPO
    Azeótropo de ebullición mínima Azeótropo de ebullición máxima

    • M corresponde a un líquido de composición


    definida (M) que se comporta como un líquido
    puro.
    CONSULTAS

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