Manual de

Química Orgánica

2° Cuatrimestre

VERSIÓN: 01
FECHA: Abril 2021
 DIRECTORIO

M.A.P. Bibiana Rodríguez Montes

Rectora

M.A.P.I. María Angélica Luján Vega

Secretaria Académica

Dr. Juan Manuel Olivares Ramírez

Director de la División de Química y Energías Renovables

Realizó: M. en C. José Héctor Zavala Gómez

Profesor líder de la Academia de Asignatura de Química Orgánica

Revisó: Dra. en C. Norma Beatriz Olguín López

Profesora de Química Orgánica

Abril de 2021

UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA DE SAN JUAN DEL RÍO ©2021

ESTA OBRA, SUS CARACTERÍSTICAS Y DERECHOS SON PROPIEDAD DE LA UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA DE

SAN JUAN DEL RÍO.
AV. LA PALMA No. 125, COL. VISTA HERMOSA, C.P. 76800, SAN JUAN DEL RÍO, QRO.

LOS DERECHOS DE PUBLICACIÓN PERTENECEN A LA UTSJR. QUEDA PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN PARCIAL

O TOTAL POR CUALQUIER MEDIO, SIN AUTORIZACIÓN PREVIA Y POR ESCRITO DEL TITULAR DE LOS
DERECHOS.

IMPRESO EN SAN JUAN DEL RÍO, QUERÉTARO.

 PRESENTACIÓN
Apreciable estudiante:

Bienvenido al curso de Química Orgánica, diseñado con base en la hoja de

asignatura; es importante destacar que el éxito del proceso de aprendizaje depende
en gran medida de la disciplina, el compromiso, el empeño y el entusiasmo que
imprimas durante el curso, por lo cual, resulta de gran importancia tu participación
activa en cada una de las actividades y que realices los ejercicios propuestos;
además, contarás con la asesoría de tu profesor para la resolución de cualquier
duda que pudiera presentarse; así como ejercicios prácticos, que permitirán reforzar
los conocimientos y habilidades necesarias para adquirir las competencias de la
asignatura.

Objetivo de aprendizaje: El alumno determinará las propiedades físicas y químicas

de los compuestos orgánicos con base en sus fórmulas estructurales y mediante
técnicas de laboratorio para contribuir al desarrollo de los procesos químicos
orgánicos industriales.

Unidades de Aprendizaje:

Horas
Unidades de Aprendizaje
Teóricas Prácticas Totales

I. Introducción a la Química Orgánica 6 9 15

II. Hidrocarburos alifáticos cíclicos 5 15 20

III. Hidrocarburos aromáticos y sus 5 15 20
derivados
IV. Compuestos Orgánicos Oxigenados 5 15 20

V. Compuestos Orgánicos Nitrogenados 6 9 15

s 27 63 90

3
 INTRODUCCIÓN

La definición moderna de Química orgánica es el estudio de los compuestos de

Carbono, los seres vivos están formados principalmente por compuestos de
carbono que llevan a cabo toda la diversidad de funciones del organismo. Los
fármacos empleados para el tratamiento de las enfermedades son en su mayoría
compuestos orgánicos. El diseño y la síntesis de medicamentos sintéticos,
semisintéticos o de origen natural requieren por tanto, el estudio y comprensión de
la Química Orgánica.

El estudio de la Química Orgánica puede resultar complicado para quien se acerca

por primera vez a esta asignatura. La diversidad de compuestos y mecanismos que
se han reportado enfrentan al estudiante a preguntarse si es posible comprender
esta información en un solo curso.

Por ello resulta importante proporcionar a los estudiantes un material que incluya
los temas a revisar en el cuatrimestre y que muestre que la Química Orgánica
consiste en pocos principios básicos y una gran variedad de extensiones y
aplicaciones de los mismos.

Esperamos que este manual facilite la comprensión y el aprendizaje de los

contenidos temáticos de la asignatura.

4
 ÍNDICE

I. Introducción a la Química Orgánica 3

II. Hidrocarburos alifáticos cíclicos 3
III. Hidrocarburos aromáticos y sus derivados 3
IV. Compuestos Orgánicos Oxigenados 3
V. Compuestos Orgánicos Nitrogenados 3
Introducción a la Química Orgánica ¡Error! Marcador no definido.
1. PRINCIPIOS DE QUÍMICA ORGÁNICA 6
1.1. Relación de la Química Orgánica con otras ciencias 7
1.2. Tipos de compuestos Químicos con base en sus propiedades físicas y
químicas 8
1.3. Propiedades Físicas y Químicas 8
2. PROPIEDADES DEL CARBONO 10
2.1.1. Configuración electrónica y estructura atómica 10
2.1.2. Hibridación del carbono y comportamiento en compuestos orgánicos 11
2.2. Propiedades nucleofílicas y electrofílicas del carbono 14
2.2.1. Nucleófilos 15
2.2.2. Electrófilos 16
2.2.3. Cuadro de características y ejemplos de nucleófilos y electrófilos 16
2.3. Energía de Ionización 17
2.3.2 Ejercicios 19
2.3.2 Energía de enlace 20
3. FÓRMULAS ESTRUCTURALES Y CONDENSADAS 22
3.1. Fórmula Condensada 22
3.2. Fórmula Estructural 27
3.2.1. Fórmula desarrollada 28
3.2.2. Hidrocarburos ramificados 30
3.2.3. Hidrocarburos de cadena cerrada 32
3.2.4. Hidrocarburos insaturados con doble enlace (Alquenos) 32
3.2.5. Hidrocarburos insaturados con triple enlace (Alquinos) 33
3.2.6. Alquenos y alcanos cíclicos 34

0
 3.3. Fórmula taquigráfica 35
3.4. Estructura de Lewis 38
4. ISÓMEROS 42
4.1. Isomería Estructural 42
4.1.1. Isomería de cadena 43
4.1.2. Isomería de posición 45
4.1.3. Isomería de función 47
4.2. Estereoisomería 49
4.2.1. Estereoisomería geométrica 49
4.2.2. Estereoisomería óptica 51
5. CLASIFICACIÓN DE COMPUESTOS ORGÁNICOS 55
5.1. Funcionalidad de los compuestos orgánicos 55
5.2. Clasificación de los grupos funcionales y su nivel de prioridad 55
6. MECANISMOS DE REACCIÓN 59
6.1. Introducción 59
6.2. Clasificación de los reactivos químicos: conceptos fundamentales 60
6.3. Tipos de ruptura y formación de enlaces químicos 61
6.4. Factores que modifican la velocidad de una reacción química 62
6.5. Mecanismos de Síntesis 63
6.6. Mecanismos de Sustitución 64
6.7. Mecanismos de Eliminación 70
6.8. Mecanismos de Adición 82
6.9. Ozonólisis 95
7. ALCANOS 97
7.1. Propiedades físicas y químicas 97
7.2. Nomenclatura 98
7.3. Aplicación de los alcanos en la industria 100
7.4. Síntesis 101
8. ALQUENOS Y DIENOS 103
8.1. Propiedades físicas y químicas de alquenos y dienos 103
8.2. Nomenclatura IUPAC 106
8.3. Isomería de alquenos y dienos 107

1
 8.4. Reacciones de síntesis de transformación de alquenos y dienos 109
8.5. Aplicación de alquenos y dienos en la industria 113
9. ALQUINOS 114
9.1. Propiedades físicas y químicas 114
9.2. Nomenclatura IUPAC de alquinos 115
9.3. Isómeros de los alquinos 118
9.4. Reacciones de síntesis y transformación de los alquinos 119
9.5. Aplicaciones de los alquinos en los procesos en la industria 120
10. COMPUESTOS POLICÍCLICOS Y HETEROCÍCLICOS 121
10.1. Compuestos alicíclicos 121
10.2. Compuestos Heterocíclicos 124
10.3. Características de los compuestos policíclicos 125
10.4. Características de los compuestos heterocíclicos 126
10.5. Nomenclatura IUPAC de compuestos alicíclicos, heterocíclicos y
policíclicos 127
10.6. Isomería de compuestos alicíclicos 139
11. BENCENO 143
11.1. Un poco de historia del descubrimiento del benceno 143
11.2. Estructura, estabilidad y resonancia del benceno 144
11.3. Propiedades físicas y químicas del benceno 146
11.4. Nomenclatura IUPAC del benceno 149
11.5. Reacciones de síntesis y transformación del benceno 149
11.6. Aplicaciones del benceno en los procesos en la industria 152
12. DERIVADOS DEL BENCENO 154
Isómeros de benceno disustituidos 157
13. ALCOHOLES 164
13.1. Nomenclatura 165
13.2. Reacciones de Síntesis y transformación 168
13.3. Propiedades físicas y químicas 170
13.4. Estructura de isómeros de alcoholes y glicoles 171
13.5. Aplicaciones en la industria 171
14. ALDEHÍDOS 174
14.1. Clasificación 175

2
 14.2. Estructura 175
14.3. Fórmula 175
14.4. Propiedades físicas de los aldehídos 176
14.5. Propiedades químicas 176
14.6. Importancia 176
14.7. Obtención 176
14.8. Nomenclatura IUPAC 177
14.9. Isomería de aldehídos 178
14.10. Reacciones de síntesis y de transformación de aldehídos 179
14.11. Aplicaciones de aldehídos en la industria 181
15. CETONAS 183
15.1. Propiedades físicas y químicas 183
15.2. Nomenclatura IUPAC de cetonas 185
15.3. Isómeros de las cetonas 187
15.4. Reacciones de síntesis y transformación de las cetonas 188
15.5. Aplicaciones de las cetonas en la industria 189
16. ÉTERES 191
16.1. Características de los éteres 191
16.2. Propiedades físicas de los éteres 192
16.3. Propiedades químicas de los éteres 194
16.4. Reacciones 195
16.5. Nomenclatura IUPAC de los éteres 196
16.6. Estructura de los isómeros de los éteres 199
16.7. Reacciones de síntesis y transformación de los éteres 200
16.8. Aplicaciones de los éteres en la industria 205
17. ÉSTERES 207
17.1. Características generales: 207
17.2. Propiedades físicas de los ésteres 208
17.3. Propiedades químicas de los ésteres 209
17.4. Nomenclatura IUPAC de los ésteres 210
17.5. Síntesis de ésteres 213
17.6. Aplicaciones en la industria 218

3
18. AMINAS 221
18.1. Introducción 221
18.2. Implementación en la Medicina y otros sectores: 222
18.3. Estructura de las aminas 222
18.4. Clasificación 224
18.5. Propiedades fisicoquímicas 225
18.6. Características químicas de las aminas 227
18.7. Nomenclatura 228
18.8. Reacciones de síntesis y de transformación de aminas y sus sales 231
18.9. Aplicaciones de las aminas en la industria 236
19. PARA REAFIRMAR TU CONOCIMIENTO!!!! 237
19.1. NOMENCLATURA QUÍMICA ORGÁNICA 238
20. ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACES COVALENTES 259
21. CLASES DE HIDROCARBUROS 260
22. CARBOCATIONES 263
23. CARBANIONES 267
24. RADICALES LIBRES 268
25. CARBENOS 269
26. ESTEREOQUÍMICA DE COMPUESTOS ORGÁNICOS 271
27. TIPOS DE ESTEROISOMEROS 272
28. RESONANCIA 281
29. RESUMEN DE MECANISMOS DE REACCIÓN 283

4
 UNIDAD I.
INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA

Horas Teóricas 6
Horas Prácticas 9
Horas Totales 15
El alumno analizará la estructura molecular de
Objetivo de la Unidad compuestos orgánicos para identificar sus propiedades
de Aprendizaje y aplicaciones en procesos químicos.

TEMAS:

Principios de Química Orgánica

Propiedades del Carbono
Fórmulas Estructurales y Condensadas
La isomería y su Clasificación
Clasificación de Compuestos Orgánicos
Reacciones Orgánicas

5
 1. PRINCIPIOS DE QUÍMICA ORGÁNICA

La química orgánica es la disciplina científica que estudia la estructura, síntesis y

reactividad de compuestos químicos formados principalmente por carbono e
hidrógeno, los cuales pueden contener otros elementos, generalmente en pequeña
cantidad como oxígeno, azufre, nitrógeno, halógenos, fósforo, silicio.

El término “orgánico” procede de la relación existente entre estos compuestos y los

procesos vitales, sin embargo, existen muchos compuestos estudiados por la
química orgánica que no están presentes en los seres vivos, mientras que
numerosos compuestos inorgánicos forman parte de procesos vitales básicos, sales
minerales, metales etc.

La química orgánica, tal y como hoy la conocemos, arranca de finales del siglo XVIII
cuando se inició el aislamiento de sustancias orgánicas de extractos de origen
natural. En 1784, Lavoisier ideó un método, basado en la combustión de la materia
orgánica, que permitía determinar los porcentajes de carbono, hidrógeno, oxígeno
y nitrógeno que constituían los compuestos orgánicos.

En 1807, el químico sueco Berzelius denominó, con el nombre de compuestos

orgánicos, a aquellos compuestos derivados de los seres vivos o de la materia viva.
Durante todo el siglo XIX, Berzelius y otros químicos creyeron que tales compuestos
poseían una fuerza vital y que, por tanto, sería imposible sintetizar un compuesto
orgánico a partir de materiales inorgánicos. La teoría de la fuerza vital fue
declinando a medida que la aportación creciente de datos analíticos evidenciaba
que las leyes químicas que gobernaban el comportamiento de la materia inorgánica
eran también válidas para los compuestos orgánicos. La teoría de la fuerza vital
sufrió un gran revés en 1828, año en el que Wöhler consiguió sintetizar la urea por
descomposición térmica del isocianato amónico. Según la clasificación de Berzelius
la urea era un compuesto orgánico, poseedor de fuerza vital y, por tanto, imposible
de ser sintetizado a partir de compuestos clasificados como inorgánicos.

6
La síntesis de la urea obligó a un replanteamiento de la definición de compuesto
orgánico, pasándose a denominar como tal todo compuesto que contuviese carbono
en su estructura.

Durante el primer tercio de siglo XIX investigadores como Gay-Lussac, Liebig y

Berzelius descubrieron y perfeccionaron nuevos métodos analíticos que permitieron
determinar la clase de elementos, así como su proporción, que constituían los
compuestos orgánicos.

Hacia mitad del siglo XIX, el desarrollo incipiente de la síntesis orgánica permitió la
preparación de compuestos orgánicos a partir de materiales de partida
relativamente simples.

1.1. Relación de la Química Orgánica con otras ciencias

Los seres vivos están formados principalmente de compuestos orgánicos, por ello,
la química orgánica se encuentra relacionada con una gran diversidad de
disciplinas, por ejemplo

BIOLOGÍA: es la ciencia que estudia los seres vivos y sus características, por lo que
la química orgánica ayuda en su comprensión, por ejemplo, conocer los nutrientes
y sus características.
BIOQUÍMICA: es la ciencia que estudia las bases moleculares y los procesos
químicos de los sistemas biológicos tales como células, tejidos, órganos,
compartimientos y aparatos. La química orgánica describe los procesos químicos,
ya que estos son realizados por compuestos orgánicos.
FARMACOLOGÍA: estudia como interactúa el fármaco con el organismo, sus
acciones y propiedades. En un sentido más estricto, se considera
la farmacología como el estudio de los fármacos, sea que esas tengan efectos
beneficiosos o bien tóxicos. Los fármacos son, en su mayoría, compuestos

7
orgánicos, por lo que sus características, síntesis y metabolismo es explicado por
reacciones orgánicas.
TOXICOLOGIA: ciencia que identifica, estudia y describe la dosis, la naturaleza, la
incidencia, la severidad, la reversibilidad y, generalmente, los mecanismos de los
efectos tóxicos que producen los xenobióticos que dañan el organismo, los
xenobioticos son metabolizados por el organismo empleando reacciones orgánicas.

1.2. Tipos de compuestos Químicos con base en sus propiedades físicas y

químicas

Compuestos orgánicos

Origen natural (procesos biológicos):

 Carbohidratos
 Lípidos
 Proteínas
 Ácidos nucleicos
 Neurotransmisores
 Hormonas
 Vitaminas

Origen sintético:

 Jabones
 Detergentes
 Fibras
 Perfumes

Hidrocarburos:

 A cíclicos
 Cíclicos
Compuestos oxigenados:

 De enlace simple C-O

 De enlace doble C=O

1.3. Propiedades Físicas y Químicas

8
Las propiedades físicas de un compuesto dependen principalmente del tipo de
enlaces que mantienen unidos a los átomos de una molécula. Éstos pueden indicar
el tipo de estructura y predecir sus propiedades físicas.
 Enlace iónico
 Enlace covalente
 Enlace Covalente Polar
 Enlace Covalente Coordinado
 Enlace metálico
Fuerzas intermoleculares: Cuando los átomos se unen mediante fuerzas
intermoleculares representadas por cualquiera de los enlaces ya mencionados,
forman moléculas.
 Fuerzas de Van der Waals
 Atracción entre dipolo y dipolo
 Enlace de Hidrógeno
 Fuerzas de London

Por otro lado, tenemos a las propiedades químicas:

Punto de Fusión: En un sólido cristalino las partículas que actúan como unidades
estructurales, iones o moléculas se hallan ordenadas de algún modo muy regulares
y simétricas; hay un arreglo geométrico que se repite a través de todo el cristal. La
Fusión es el cambio del arreglo ordenado de las partículas en el retículo cristalino a
uno más desordenado que caracteriza a los líquidos.

Punto de ebullición: Aunque en un líquido las partículas tienen un arreglo menos

regular y mayor libertad de movimiento que en un cristal, cada una de ellas es
atraída por muchas otras. La ebullición implica la separación de moléculas
individuales, o pares de iones con carga opuesta, del seno del líquido.

9
Solubilidad: Cuando se disuelve un sólido o un líquido, las unidades estructurales
(iones o moléculas) se separan unas de otras y el espacio entre ellas pasa a ser
ocupado por moléculas del solvente.

Densidad: Está relacionada con la dimensión de la molécula, la polaridad y el

puente de hidrógeno.

Viscosidad: Es una medida de la dificultad con la cual se deslizan las moléculas

unas sobre otras. La viscosidad aumenta con la longitud de la cadena molecular
hasta llegar al estado sólido.

La simetría: La conformación estructural tiene gran influencia sobre las

propiedades físicas. En una cadena recta hay mayor atracción intermolecular, la
ramificación aumenta la distancia entre cadenas adyacentes disminuyendo la
atracción intermolecular entre las moléculas vecinas.

Efecto inductivo: Se presenta en el estado normal de las moléculas con enlaces

covalentes simples y permite que el par electrónico se desplace ligeramente cuando
en la molécula existe un átomo que ejerza sobre el par electrónico una atracción
mayor o menor que el resto de los átomos.

Basicidad: Cualidad de una sustancia para ser una base, una base es una
sustancia que puede aceptar iones de Hidrógeno.

2. PROPIEDADES DEL CARBONO

2.1.1. Configuración electrónica y estructura atómica

El carbono pertenece al periodo 2 y al grupo 4 dentro de la tabla periódica. Posee

como número atómico (Z) el 6, por tanto, su núcleo se compone de 6 protones, 6

10
neutrones y posee 6 electrones en sus orbitales, los cuales se distribuyen de dos
en dos entre los niveles 1s, 2s y 2p. Su número de masa es 12.
La configuración electrónica del carbono en estado de mínima energía o basal
es 1s2, 2s2, 3s2, por tanto, posee en total seis electrones. Su estado basal o
configuración electrónica en su estado natural se identifica a través del siguiente
diagrama:

Estado fundamental del carbono

1s 2s 2p
Estado excitado del carbono

1s 2s 2p

El carbono se une preferentemente a átomos de carbono, hidrógeno, oxígeno,

nitrógeno y en menor medida a azufre, halógenos y metales mediante enlaces
covalentes (unión química de átomos donde se comparten electrones).

2.1.2. Hibridación del carbono y comportamiento en compuestos orgánicos

La hibridación del carbono implica la combinación de dos orbitales atómicos puros

para formar un nuevo orbital molecular híbrido con características propias. La noción
de orbital atómico da una mejor explicación que el concepto anterior de órbita, para
establecer una aproximación de donde hay mayor probabilidad de hallar un electrón
dentro de un átomo.

11
 Estado excitado del carbono

1s 2s 2p

Un orbital atómico es la representación de la mecánica cuántica para dar una idea

de la posición de un electrón o par de electrones en una zona determinada dentro
del átomo, donde cada orbital se define de acuerdo con los valores de los números
cuánticos.
Los números cuánticos describen el estado de un sistema en determinado
momento, por medio de la energía perteneciente al electrón (n), el momento angular
que describe en su movimiento (l), el momento magnético relacionado (m), y el giro
del electrón mientras se desplaza dentro del átomo (s).

Números cuánticos
Número cuántico Rango de valores Describe
Principal (n) 1, 2, 3, … Nivel energético
Secundario (l) Desde 0 hasta -1 Forma del orbital
Magnético (m) Desde -1 hasta +1 Orientación espacial
Espín (s) ½, - ½ Espín del electrón

El principio de exclusión de Pauli establece que: “dos electrones de un mismo

átomo no pueden poseer sus cuatro números cuánticos iguales”.
La hibridación consiste en una mezcla de orbitales puros en un estado excitado para
formar orbitales híbridos equivalentes con orientaciones determinadas en el
espacio. Mediante la hibridación, además de hacer posible la tetravalencia del
carbono, permitiendo formar orbitales más estables, y éstos a su vez, enlaces más
estables.

12
Tipos de hibridación:

Hibridación 𝒔𝒑𝟑 : Para los compuestos en los cuales el carbono presenta enlaces
simples, hidrocarburos saturados o alcanos. Esta configuración se explica si se
considera que los tres orbitales 2p y el 2s se hibridan para formar cuatro orbitales
híbridos sp3.

Hibridación 𝒔𝒑𝟐 : en la hibridación trigonal se hibridan los orbitales 2s, 2px y 2py,
resultando tres orbitales idénticos 𝒔𝒑𝟐 y un electrón en orbital puro 2pz. El carbono
hibridado sp2 da lugar a una serie de alquenos.

Hibridación 𝒔𝒑𝟏 : los átomos que se hibridan ponen

en juego un orbital s y uno p para dar dos orbitales
híbridos sp, los otros dos orbitales p no
experimentan ningún tipo de perturbación en su
configuración.

13
 2.2. Propiedades nucleofílicas y electrofílicas del carbono

Las reacciones iónicas, también denominadas reacciones polares, implican la

participación de iones como reactantes, intermediarios o productos. En la mayoría
de los casos, los iones están presentes como intermediarios. Estas reacciones
representan la mayoría (alrededor del 95%) de las reacciones. Las reacciones
iónicas ocurren cuando un reactante tiene un sitio con alta densidad electrónica y el
otro reactante tiene un sitio con baja densidad. Cada compuesto muestra un efecto
inductivo, pero en direcciones opuestas.

Un centro con alto contenido en electrones se denomina nucleófilo, que proviene

del griego para significar "que ama el núcleo". Es decir, un centro nucleófilo está
caracterizado por su capacidad de reaccionar con una carga positiva o con una
carga parcial positiva. Por el contrario, un centro deficiente en electrones, como el
átomo de carbono en la propanona, se denomina electrófilo, que proviene del griego

14
para significar "que ama los electrones". Esto es, un centro electrófilo se caracteriza
por su capacidad para reaccionar con una carga negativa una carga parcial
negativa.

2.2.1. Nucleófilos
Un centro nucleófilo es un átomo con gran cantidad de electrones que es capaz de
donar un par de electrones. Esta definición es muy similar a la de una base de Lewis,
aquí unos ejemplos de nucleófilos:

- H H
H3C OH H3C NH2 H3C O O

Cada uno de estos ejemplos tiene pares solitarios en un átomo de oxígeno. El

etóxido posee una carga negativa y, por lo tanto, es más nucleofílica que el etanol.
No obstante, el etanol puede todavía funcionar como un nucleófilo (aunque débil),
porque los pares solitarios en el etanol representan regiones de alta densidad
electrónica. Cualquier átomo que posee un par solitario localizado puede ser
nucleófilo.

Los enlaces pi también pueden funcionar como nucleófilos. La fuerza de un

nucleófilo se ve afectada por muchos factores, que incluyen la polarizabilidad.
Describe la capacidad de un átomo de distribuir su densidad electrónica de modo
desigual en respuesta a las influencias externas.

La polarizabilidad está directamente relacionada con el tamaño del átomo. Por

ejemplo, el azufre es muy grande y tiene muchos electrones que están alejados del
núcleo, y su densidad electrónica puede estar distribuida de modo desigual cuando
se acerca un electrófilo. El yodo comparte la misma característica. Como resultado,
ambas especies son nucleófilos particularmente fuertes.

15
 2.2.2. Electrófilos

Un centro electrófilo es un átomo deficiente de electrones capaz de aceptar un par

de electrones. Igualmente, este es similar al ácido de Lewis. Estos son ejemplos de
electrófilos:
CH3 O O
+ -
+ S O N
C
H3C -
H3C Cl CH3 O O
El carbono unido al cloro Carbocatión

El primer compuesto exhibe un átomo de carbono electrófilo como resultado de los

efectos inductivos del átomo de cloro.
El segundo ejemplo positiva y se denomina carbocatión. Este último tiene un orbital
p vacío, que funciona como un sitio que puede aceptar un par de electrones y
procesar el compuesto electrófilo.

2.2.3. Cuadro de características y ejemplos de nucleófilos y electrófilos

Nucleófilo Electrófilo

Características Ejemplos Características Ejemplos

Cargas formales Cargas formales

negativas

CH3
Pares de
Orbital P vacío +
electrones C
solitarios H3C CH3

Enlaces Pi

16
 2.3. Energía de Ionización
La energía de ionización, también llamada potencial de ionización, es la energía que
hay que suministrar a un átomo neutro, gaseoso y en estado fundamental, para
arrancarle el electrón más débil retenido.

Podemos expresarlo así:

X + 1a E.I. X+ + e-

Siendo esta energía la correspondiente a la primera ionización.

La segunda energía de ionización representa la energía necesaria para arrancar un
segundo electrón y su valor es siempre mayor que la primera, ya que el volumen de
un ión positivo es menor que el del átomo neutro y la fuerza electrostática es mayor
en el ión positivo que en el átomo, ya que se conserva la misma carga nuclear:

X + 2a E.I. X2+ + e-

La energía de ionización se expresa en electrón-voltio, julios o en Kilojulios por mol

(kJ/mol).
1 eV = 1.6x10-19 culombios y 1 voltio = 1x6x10-19 julios

En los elementos de una misma familia o grupo la energía de ionización disminuye

a medida que aumenta el número atómico, es decir, de arriba abajo.
En los alcalinos, por ejemplo, el elemento de mayor potencial de ionización es el
litio y el de menor el francio. Esto es fácil de explicar, ya que al descender en el
grupo el último electrón se sitúa en orbitales cada vez más alejados del núcleo y,
además, los electrones de las capas interiores ejercen un efecto de apantallamiento
frente a la atracción nuclear sobre los electrones periféricos por lo que resulta más
fácil extraerlos.
En los elementos de un mismo período, la energía de ionización crece a medida
que aumenta el número atómico, es decir, de izquierda a derecha.

17
Esto se debe a que el electrón diferenciador está situado en el mismo nivel
energético, mientras que la carga del núcleo aumenta, por lo que será mayor la
fuerza de atracción y, por otro lado, el número de capas interiores no varía y el
efecto de apantallamiento no aumenta.
Sin embargo, el aumento no es continuo, pues en el caso del berilio y el nitrógeno
se obtienen valores más altos que lo que podía esperarse por comparación con los
otros elementos del mismo período. Este aumento se debe a la estabilidad que
presentan las configuraciones s2 y s2p3, respectivamente.
La energía de ionización más elevada corresponde a los gases nobles, ya que su
configuración electrónica es la más estable, y por tanto habrá que proporcionar más
energía para arrancar un electrón.
Por estas razones, se comprueba que:

● Alcalinos: Los elementos alcalinos (Primer Grupo o Columna) poseen la

menor Energía de Ionización
● Gases Nobles: poseen la mayor Energía de Ionización ya que su última capa
está completa (configuración electrónica estable)
● Grupo del Boro: los elementos de este grupo (Boro, Aluminio, Galio, Indio y
Talio) presentan una anomalía a las reglas anteriores ya que su valor es
inferior. Esto es debido a que en este grupo comienzan a rellenarse los
orbitales p (menos atraidos al núcleo que los s).
● Grupo del Oxígeno: también presentan una Energía de Ionización
ligeramente menor debido en este caso a un efecto de repulsión entre
electrones que ocupan un mismo orbital p.

18
 Energía de Ionización
Aumenta

Aumenta

2.3.2 Ejercicios
1. Ordena los siguientes elementos de menor a mayor energía de ionización:
Li, Cr, Cl, F.

2. Ordena los siguientes elementos de mayor a menor energía de ionización:

Na, P, S y Cl,

19
 2.3.2 Energía de enlace
El carbono forma enlaces consigo mismo, lo que se conoce como enlaces carbono-
carbono, ya que el carbono es tetravalente, lo que le hace tener la posibilidad de
formar enlaces con otros átomos de carbono y otros elementos, como por ejemplo
el hidrógeno en el caso de los hidrocarburos. Precisamente por la gran facilidad
que posee el carbono de enlazarse entre sí formando cadenas, existen tantos tipos
diferentes de hidrocarburos.

Los enlaces carbono-carbono, son enlaces de tipo covalente, que tienen lugar entre
dos átomos de carbono. Existen enlaces simples, que generalmente son los más
comunes, pues se encuentra formado por dos electrones, siendo cada uno de uno
de los átomos que participan en el enlace. Los enlaces simples son de
tipo sigma (enlace σ), siendo este el más fuerte de los enlaces covalentes, y se
encuentran formados por un orbital híbrido de los átomos de carbono del enlace.

H H H

H C C C H

H H H

Los átomos de carbono al enlazarse también pueden formar enlaces dobles

(alquenos), formados por orbitales híbridos sp2 y dos p, en cambio los enlaces triples
(alquinos), formados por un orbital híbrido sp y dos p de cada uno de los átomos.
Como ya se ha mencionado, el carbono posee la característica de poder formar
cadenas largas y bastante estables, dicha característica o propiedad recibe el
nombre de concatenación.

H H H H

H C C H C C H C C H

H H H H

Ligadura simple Ligadura doble Ligadura triple

20
La concatenación y la fuerza característica de los enlaces tipo carbono-carbono,
hacen posible la formación de un gran número de moléculas, muchísimas de ellas
esenciales para la vida, dando a este tipo de enlaces gran importancia, así como al
carbono en general, tema de estudio en la química orgánica, que es rama de la
química dedicada al estudio del carbono y sus combinaciones.
Las cadenas de enlaces C-C, forman verdaderos esqueletos carbonados, a menudo
con ramificaciones. En dichas ramificaciones podemos diferenciar distintos tipos de
carbono, dependiendo del número de carbonos que estén enlazados, es decir,
dependiendo de cuantos carbonos tenga como vecinos un átomo de carbono.

● Carbono primario: tiene un átomo de carbono como vecino.

● Carbono secundario: el carbono tiene dos átomos de carbono como vecino.
● Carbono terciario: el carbono tiene tres átomos de carbono como vecinos.
● Carbono cuaternario: el carbono posee cuatro átomos de carbono como
vecinos.

H CH3 CH3 CH3

H3C C H H3C C H H3C C H H3C C CH3
H H CH3 CH3
Primario Secundario Terciario Cuaternario

Las reacciones orgánicas de formación de los enlaces carbono- carbono, son

reacciones donde se producen nuevos enlaces del mismo tipo, es decir, carbono –
carbono, de muchísima importancia en la industria, en la fabricación de, entre otras
cosas, los plásticos.

Existen muchas reacciones que producen enlaces carbono-carbono, como por

ejemplo la adición de un reactivo de Grignard a un grupo carbonilo (átomo de
carbono con doble enlace a un átomo de oxígeno). Los reactivos de Grignard son
compuestos de tipo organometálicos siendo quizás los reactivos de mayor
importancia dentro de la química orgánica gracias a su rapidez de reacción.

21
Los enlaces del carbono con el hidrógeno (C-H), también son enlaces de tipo
covalente, siendo éstos sumamente abundantes entre los compuestos orgánicos.
Estos enlaces junto a los enlaces C-C, forman los conocidos hidrocarburos,
dividiéndose éstos en alcanos, alquenos, alquinos e hidrocarburos aromáticos.

De la misma manera, el carbono forma enlaces con muchos elementos de la tabla

periódica como los alcalinos y alcalinotérreos (menos el francio, bario y radio),
también forma enlaces con la mayoría de los metales y muchos de los elementos
de transición.

3. FÓRMULAS ESTRUCTURALES Y CONDENSADAS

3.1. Fórmula Condensada
Presenta la cantidad total de átomos que participan en el compuesto, sin dejar ver
los enlaces existentes. Se anota dicha cantidad de átomos por medio de un
subíndice colocado al lado derecho del símbolo del elemento.

En Química Orgánica las fórmulas condensadas son las moleculares, es decir, las
que indican el número de átomos de cada elemento que forman la molécula.
Ejemplo:

ácido
etano
acetilsalicilico
metano
H H O OH
H
H O CH3
Fórmula H H H H
estructural O
H H
H
H
H H

Fórmula
condensada CH4 C2H6 C9H8O4

22
 Ejercicios: Escribe la fórmula condensada de los siguientes compuestos

H H H H H
H H H H H H H H H H H H H
H H
H H
H H H H H H H H H H H H H H H H H H

H H

H OH

H H

H O

H OH
H H H
HO H

H OH
H 3C CH3
H OH

H H H H OH

Fórmula empírica

Es la fórmula química más sencilla para un compuesto químico. Indica cuales

elementos están presentes y la proporción mínima en números enteros entre sus
átomos, es decir, los subíndices de las fórmulas químicas se reducen a los números
enteros más pequeños que sean posibles.

¿Cómo hallar la fórmula empírica a partir de una fórmula química?

Si nos dan la fórmula química de un compuesto, debemos descomponer el número
de átomos presentes de cada elemento químico si y solo si todos se pueden
factorizar por un mismo número.

23
Por ejemplo:
La glucosa tiene como fórmula química C6H12O6. Los átomos (subíndices) de los
elementos presentes en esta fórmula química son número que se pueden
descomponer por un mismo factor, el 6, entonces tenemos:

C6H12O6 C 6/6=1 H 12/6=2 O 6/6=1

Ahora la fórmula se redujo a C1H2O1. ¿Los átomos de los elementos presentes en

la fórmula química anterior se pueden dividir por el mismo factor?
No, el 1 se pude dividir entre 1, el 2 se puede dividir entre 2 y el 1 se puede dividir
entre 1 y como los átomos no se pueden dividir por el mismo factor no podemos
reducir más la fórmula química, por tal motivo: La fórmula empírica de la glucosa
es CH2O.

Ejercicios:
Encuentra la formula empírica a partir de las siguientes fórmulas químicas
1. C4H10
2. C3H4O3
3. C10H16N5O13P3
4. C2H4O2
5. C6H12O2

¿Cómo hallar la fórmula empírica a partir de la composición porcentual de una

muestra química?

A partir de la composición porcentual de un compuesto químico podemos

determinar su fórmula empírica. La fórmula molecular de obtiene a partir de la
empírica utilizando una masa molecular del compuesto.
Veamos cómo obtenerla con este ejemplo:

24
La composición porcentual de la cortisona es:
69.96% de C
7.83% de H
22.21% de O

a). Determinar la fórmula empírica.

b). Sabiendo que la masa molecular es 360.43 g/mol obtener la fórmula molecular

Primero se debe dividir los porcentajes en masa por la masa atómica del elemento
69.96
C: =5.825
12.01
7.83
H: =7.768
1.008
22.21
O: =1.388
16.00

Después se procede a dividir los resultados anteriores entre el más pequeño.

5.825
C: =4.20
1.388
7.768
H: =5.60
1.388
1.388
O: 1.388 =1.00

Si los valores anteriores no son enteros se multiplican por un factor que los convierta
en enteros. En este caso el factor es 5
C: 4.20*5= 21 H: 5.60*5= 28 O: 1*5= 5

Escribimos la fórmula empírica (C21H28O5)n

El parámetro n se determina dividiendo la masa molecular del compuesto entre la
masa molecular de la fórmula empírica

25
 360.43
n= =1
(21∗12.01)+(28∗1.008)+(5∗16.00)

Así obtenemos que la formula molecular es (C21H28O5)n = (C21H28O5)1 = C21H28O5

Ejercicios:
a) Calcula la fórmula empírica de una sustancia cuya composición porcentual
es:
0.8% de H
36.5% de Na
24.6% de P
38.1% de O

b) Se determina que una muestra de benzoato de metilo, un compuesto

utilizado en la elaboración de perfumes contiene 70.57% de carbono, 5.93%
de hidrógeno y 23.49% de oxígeno. Obtenga la fórmula empírica de esta
sustancia.

26
 c) El succinato de dibutilo es un repelente utilizado en casas para los insectos.
Su composición es:
62.58% de C
9.63% de H
27.79% de O
Si su peso molecular determinado experimentalmente es de 239 g/mol, obtén
su fórmula empírica y molecular.

d) El índigo, el colorante azul de los pantalones, tiene una composición

porcentual de 73.27% de carbono, 3.84% de hidrógeno, 10.68% de nitrógeno
y el resto de oxígeno
¿Cuál es la fórmula empírica de este compuesto?

3.2. Fórmula Estructural

Para representar gráficamente la estructura molecular de un compuesto químico se

utilizan fórmulas estructurales. Las fórmulas estructurales muestran el orden de
cómo se distribuyen espacialmente los átomos y los tipos de enlaces
químicos de una molécula.
Uno de los enlaces usados en las fórmulas estructurales es el enlace covalente que
puede ser simple, doble o triple, representado por líneas o trazos.

27
 Existen dos tipos de fórmulas estructurales:
I. Fórmula desarrollada
II. Fórmula esqueletal

A continuación, te explicaremos cada una de ellas.

3.2.1. Fórmula desarrollada

Es un tipo de fórmula química donde se muestran todos los átomos y los enlaces
entre ellos que conforman un compuesto orgánico. Este tipo de formula no
representa la geometría real de la molécula, como los ángulos, solamente es el
enlace entre átomos.

Como ya conocemos la manera de representar un compuesto en su fórmula

condensada, ahora te explicaremos como usar la forma desarrollada.

Primero, en la siguiente tabla te mostramos como nombrar un alcano:

No. de Fórmula Nombre No. de Fórmula Nombre

carbonos carbonos

1 CH4 Metano 6 C6H14 Hexano

2 C2H6 Etano 7 C7H16 Heptano
3 C3H8 Propano 8 C8H18 Octano
4 C4H10 Butano 9 C9H20 Nonano
5 C5H12 Pentano 10 C10H22 Decano

28
Un ejemplo, tomamos el butano (C4H10) y para convertirlo en forma desarrolla
se hace de la siguiente manera:

a) Se colocan los cuatro carbonos:

H H H H
HC C C C H
H
1 H
2 H3 H
4

b) Como ya sabemos que el carbono tiene cuatro enlaces, entonces le

colocamos los hidrógenos, que en este caso son 10, para que se cumpla la
equivalencia.

1 2 3 4
H H H H

10 H C C C C H 5

H H H H
9 8 7 6

Ahora vamos con el octano (C8H18).

1 2 3 4 5 6 7 8
H H H H H H H H

18 H C C C C C C C C H9
1 2 3 4 5 6 7 8

H H H H H H H H
17 16 15 14 13 12 11 10

29
Son ocho carbonos unidos a dieciocho hidrógenos.

Como habrás notado, es algo complicado hacer todo esto, por eso existe una forma
de hacerlo más pequeño, esta forma se conoce como fórmula semidesarrollada.

Tomemos el siguiente compuesto, el pentano (C5H12) en la estructura desarrollada:

H H H H H

H C C C C C H

H H H H H

Este compuesto se puede representar así (estructura semidesarrollada):

CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
La fórmula desarrollada se resume en la forma semidesarrollada. Esta estructura
solo muestra los enlaces entre carbono – carbono, además de que es una manera
más fácil de mostrar un compuesto.
Otro ejemplo, el nonano (C9H20).
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

3.2.2. Hidrocarburos ramificados

Por otra parte, estos compuestos suelen tener ramificaciones conocidas como
radicales.

Un radical se define como el resultado de la pérdida de un átomo de hidrógeno de

un hidrocarburo. Se nombran cambiando la terminación -ano por -ilo.

Observa la siguiente Tabla:

30
 No. De Fórmula Nombre
carbonos
1 CH3 - Metilo
2 CH3 – CH2 - Etilo
3 CH3 – CH2 – CH2 - Propilo
4 CH3 – CH2 – CH2 – CH2 - Butilo

Se forman uniendo los radicales a un hidrocarburo que constituye la cadena

principal. Para nombrarlos:
a) Se elige como cadena principal la más larga. Se numera dicha cadena
comenzando por el extremo más próximo a algún radical, de manera que el
conjunto de radicales tenga la numeración más baja.
CH3
6 5 4 3 2 1
CH3 CH2 C CH2 CH CH3
CH2 CH3
CH3

b) Se escribe y se nombra el número correspondiente a la posición del radical

(localizador) delante del nombre. Los radicales se nombran por orden
alfabético, en lugar de metilo indicamos metil.
Metil
CH3
6 5 4 3 2 1
CH3 CH2 C CH2 CH CH3
CH2 CH3
CH3

Etil

c) Si un radical se repite dos o más veces se utilizan los prefijos di, tri, tetra,
etc., repitiendo el número que indica la posición (localizador), estos prefijos
no se tienen en cuenta en el orden alfabético.

31
 CH3

CH3 CH2 C CH2 CH CH3

4 etil-2,4 dimetil hexano
CH2 CH3
CH3

3.2.3. Hidrocarburos de cadena cerrada

Son compuestos de cadena cerrada y se le agrega la palabra ciclo antes del nombre
del alcano. Ejemplo:

CH2 CH2 CH2

ciclopropano ó ciclobutano
CH2 CH2 CH2 CH2

3.2.4. Hidrocarburos insaturados con doble enlace (Alquenos)

Los alquenos son hidrocarburos que contienen enlaces dobles carbono-carbono.

Cambian la terminación–ano por –eno, indicando la posición del doble enlace con
un localizador y se comienza a numerar por el extremo más próximo al doble enlace,
indicado en la siguiente tabla:

No. de Fórmula Nombre

carbonos

2 CH2 = CH2 Eteno

3 CH2 = CH – CH3 Propeno
4 CH2 = CH – CH2 – CH3 1-buteno
4 CH3 - CH = CH – CH3 2-buteno
5 CH3 - CH = CH – CH2 –CH3 2-Penteno

32
 6 CH3– CH2 - CH = CH – CH2 –CH3 3-Hexeno
7 CH2 = CH – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 –CH3 1-Hepteno

Cuando se presentan más de un doble enlace se utilizan los prefijos dieno, trieno,
tetraeno, dependerá del número de instauraciones.

Ejemplo:

CH2 CH CH2 CH CH CH3 1,4-hexadieno

Si hay ramificaciones se toma como cadena principal la cadena más larga de las
que contienen los dobles. A la hora de numerar, los dobles enlaces deben de tener
los localizadores más bajos.

CH3 CH2
1 2 3 4 5 6
CH2 CH C CH CH CH3 3,3-dietil-1,4 hexadieno

CH3 CH2

3.2.5. Hidrocarburos insaturados con triple enlace (Alquinos)

La terminación -ano se cambia por -ino indicando la posición de la insaturación
teniendo los localizadores más bajos.

No. de Fórmula Nombre

carbonos
2 CH  CH Etino
3 CH  CH – CH3 Propino
4 CH3 – C  C – CH3 2-butino
5 CH3 – C  C – CH2 – CH3 2-Pentino

Cuando se presentan más de un triple enlace se utilizan los prefijos diino, triino,
tetraino, dependerá del número de insaturaciones.

33
Para nombrar los compuestos, se colocan los localizadores más bajos en las
insaturaciones, se nombra primero la doble instauración y procedente la triple
instauración. Sí hay dobles y triples enlaces, tienen prioridad los dobles enlace.
Ejemplo:

1 2 3 4 5 6
CH2 CH CH2 CH CH CH3 1-hexen-4-ino

1 2 3 4 5 6 7
CH C CH CH CH CH CH3 3,5-heptadien-1-ino

1 2 3 4 5 6 7
CH C CH CH C C CH3 3-hepten-1,5-diino

3.2.6. Alquenos y alcanos cíclicos

Para nombrarlos solo se añade el prefijo ciclo después de los localizadores del
alqueno o alquino. Ejemplo:

34
CH2 CH CH
HC CH
ciclobuteno 1,3,5 ciclohexatrieno
CH2 CH HC CH (Benceno)
CH

CH
CH2 CH
1,3-ciclohexadieno C
H 2C C
CH2 CH
Ciclohexino
CH
H2C CH 2
CH2
HC CH
HC CH
1,3,5-ciclooctatrieno
H2C CH
H2C CH

3.3. Fórmula taquigráfica

La fórmula taquigráfica se utiliza para representar compuestos orgánicos complejos.

También es una simplificación drástica de la formula desarrollada, ya que omite la
escritura de los átomos de carbono e hidrógeno. En las fórmulas taquigráficas
solamente se escriben líneas en zig-zag que representan los enlaces entre los
átomos de carbono; cada final de la línea y cada vértice (pico) debe interpretarse
como un átomo de carbono con los hidrógenos necesarios para cumplir la regla del
octeto. Los átomos que sean diferentes al carbono deberán escribirse de manera
explícita al igual que los enlaces dobles y triples de esta.

1. Para la nomenclatura de los compuestos se escoge la cadena más larga que

contenga el mayor número de átomos de carbono.

3 5
1. 1 2 3 4 5 6 7 8
1 2 4 6 7 8
1 3 5 7
2 4 6 8

2. Se numeran los carbonos de la cadena principal de manera que se asignen

los localizadores más bajos posibles a los sustituyentes.

35
 m e t i l
m e t ei tl i l eno
1 3 5 7 8
2 4 6
2. 1 2 4 6 8
3 5 7
e t i l

etil
metil
ino
3 5 7
1 8
2 4 6

metil

3. Los sustituyentes se nombran de forma alfabética, si hay varias

ramificaciones con el mismo nombre sus números se separan por comas y
luego se pone el nombre del radical usando antes un prefijo numeral (di, tri,
tetra, etc)

metil etil metil

eno
3. 1 2 4 6 8 3 5
3 5 7 1 2 4 6 7 8

metil etil
5-etill-2,3-dimetilloctano 5-etil-4-metiloct-3-eno

Ejemplos:

3-metillhexano

2,3-dimetillpentano

36
 3,3,4-trimetillhexano

Ejercicio: Ilustre la fórmula taquigráfica los siguientes compuestos

a) 2,3-dimetilbutano

b) 3,3-dimetilciclobut-1-eno

c) 4-etil-2,3-dimetilhex-3-eno

d) 5,5-dimetilciclohexa-1,3-dieno

e) pent-2-ino

37
 3.4. Estructura de Lewis
La estructura de Lewis es toda aquella representación de los enlaces covalentes de
una molécula o ion. Por medio de esta estructura, se representan los electrones de
enlace mediante puntos para un átomo y cruces (generalmente) para el otro
aplicando la regla del octeto y la regla de dos para el hidrógeno.

Con base en lo anterior, el representar la estructura de Lewis, el número de

electrones que se comparten será igual al número de electrones que le falten al
elemento para completar su octeto.

a) Representación de Lewis para moléculas diatómicas

Se representa un elemento al lado del otro, del lado izquierdo el estado de oxidación
positivo y del lado derecho el negativo.
Ejemplo 1:

Como el hidrógeno tiene sólo un electrón, requiere otro para completar dos (regla
de dos), el Br tiene siete electrones de valencia y necesita uno para completar su
octeto.

Ejemplo 2:

38
En este caso como el enlace es iónico, hay transferencia de electrones del átomo
menos al más electronegativo. No se comparten electrones. Sabemos que el sodio
(Na), por estar en el grupo IA, tiene un electrón en su capa de valencia, por esta
razón es más fácil que pierda este electrón a que gane siete.

b) Representación de Lewis para moléculas poliatómicas

1. Se elegirá el átomo central, que generalmente corresponde al menos

electronegativo, exceptuando el H que siempre es terminal porque solo puede
formar un enlace. En los compuestos orgánicos siempre es el carbono (C)
(excepto en los éteres).

2. Alrededor del átomo central se sitúan los demás (ligandos) de la forma más
simétrica posible (si son dos átomos, uno a cada lado, si son tres, que formen
un triángulo, si son cuatro, se distribuyen en forma de cruz. En todos los casos
se debe cumplir con la regla del octeto (excepto el hidrógeno).

39
3. Calcule el número total de electrones de valencia de todos los átomos,
añadiendo la carga neta si la hay (ejemplo: si la carga neta es -2, añadir dos
electrones, si la carga neta es +1, restar un electrón).

4. Dibujar un enlace entre cada par de átomos conectados, asignando a cada

enlace un par de electrones que se restaran del total.

5. Comenzando por los ligandos y terminando en el átomo central, asignar los

electrones restantes, en forma de pares, a cada átomo hasta cerrar capa. El H
cierra con 2.

40
 ESTRUCTURA DE LEWIS DE LOS ÁTOMOS MÁS USADOS EN QUÍMICA
ORGÁNICA
Carbono Hidrógeno Oxígeno Nitrógeno
+ 2- 3-
CH4 H O N

Cloro Bromo Yodo Flúor

- - - -
Cl Br I F
Fósforo Sodio Potasio Azufre
3- 2-
P Na K S

Ejercicio: Ilustre la estructura de Lewis de los siguientes compuestos orgánicos

C3H8 C2H4 C2H5Cl

C2H4O CH4 CH4O

41
 4. ISÓMEROS

Se denominan isómeros las sustancias que tienen igual composición molecular (una
misma fórmula molecular) pero distinta estructura química y que, por lo tanto,
poseen distintas propiedades. Al estudio de la existencia de los isómeros se le llama
isomería.

La isomería puede ser plana y del espacio. La primera se puede explicar mediante
fórmulas planas, mientras que para comprender la segunda hemos de tener en
cuenta que muchas moléculas son tridimensionales.
Por eso, se puede distinguir entre dos grupos básicos de isomería:
Estructural (o plana) y Estereoisomería (o espacial).

4.1. Isomería Estructural

La isomería Estructural se presenta cuando, a pesar de tener el mismo número de
átomos de cada clase, las uniones entre ellos son diferentes en uno y otro
compuesto, es decir se basa en las diferencias existentes en la ordenación y/o unión
de los átomos en las moléculas. Esto permite que se puedan clasificar en:
a) Isomería de cadena
b) Isomería de posición
c) Isomería de función

La estereoisomería la presentan aquellas sustancias que, con la misma estructura,

pero diferente distribución espacial de sus átomos. Esto quiere decir que poseen los
mismos átomos, las mismas cadenas y los mismos grupos funcionales. Hay dos
tipos principales de estereoisomería: la geométrica (CIS y TRANS) y la óptica
(enantiómeros y diastereoisómeros).

42
 4.1.1. Isomería de cadena
Los átomos de carbono están unidos de forma diferente en los isómeros.
Por ejemplo:
El pentano, el 2-metilbutano y el 2,2-dimetil propano son isómeros de cadena
porque responden a la misma fórmula molecular, pero tienen diferente estructura en
su cadena carbonada.

Isómeros de cadena

H3C CH3
Pentano

H3C
CH3
H3C
2 – metilbutano
CH3
H3C CH3

CH3
2,2 - dimetil propano

Los isómeros de cadena tienen propiedades físicas y químicas diferentes.

Ejercicio. Ilustre un isómero de cadena del metilbutadieno.

43
Considere los siguientes compuestos:
A) Pent-4-en 2-ol B) Pentan-3-ona C) Pentan-2-ona D) 3-metilbutanona
Ilustre sus estructuras (semidesarrollada y taquigráfica) e indique qué tipo de
isomería presentan entre sí:
a) A y B
b) B y C
c) C y D

A) B) C) D)

44
 4.1.2. Isomería de posición
Los isómeros de posición son aquellos en los que los compuestos en los que su
fórmula condensada es la misma lo único que cambia es su fórmula estructural que
difieren únicamente en la posición de su grupo funcional sobre la cadena carbonada.
Los isómeros de posición tienen propiedades físicas y químicas muy similares.
Ejemplos:
Fórmula molecular Isómeros de posición
OH

CH3
1-butanol
C4H11O
CH3
H3C
OH
2-butanol
O

C5H10O H3C CH3

2-Pentanona

H3C CH3
O
3-Pentanona

45
Ejercicios: Ilustre dos isómeros de posición para cada molécula

a)
CH3
H3C

OH

b)

H3C CH3

Cl

c)
O

d)
OH

46
 4.1.3. Isomería de función

Los isómeros de función, parten de una fórmula molecular, lo único que llega a
diferenciarlos, es la existencia de los grupos funcionales, siendo los más comunes
los siguientes:
 El isómero de función de un alcohol es un éter.
 El isómero de función de un aldehído es una cetona.
 El isómero de función de una cetona es un aldehído.
 El isómero de función de un ácido carboxílico es una cetona y un alcohol.
 El isómero de función de un éster es un éter y una cetona.
Otro punto a considerar, es la diferencia entre alcanos, alquenos, alquinos y sus
respectivas formas cíclicas, tomando en cuenta sus fórmulas moleculares:

Grupo Fórmula
Alcano CnH2n+2
Cicloalcano CnH2n
Alqueno CnH2n
Cicloalqueno CnH2n-2
Alquino CnH2n-2
Cicloalquino CnH2n-4

Como se puede ver en la tabla, la fórmula del cicloalcano es la misma que la del
alqueno, y la del ciclo alqueno, la misma que la del alquino, siendo estos isómeros
de función.

47
Ejemplo:
El etanol y el éter metílico tienen la misma fórmula condensada (C2H6O), sin
embargo, poseen características físicas y químicas totalmente diferentes, ya que
uno es un alcohol y el otro un éter.

H H H
H O H H H
HH H H O H

Éter metílico
Etanol

Ejercicios
1. La propanona y el propanal son isómeros de función entre sí, ya que ambos
poseen un doble enlace con un oxígeno. a) Indique la fórmula condensada
de ambas moléculas b) Ilustre la formula desarrollada de ambas moléculas.

2. Proponga al menos 3 isómeros de función con la formula C4H8O.

3. Proponga la estructura y el nombre de un isómero de función del etil metil

éter.

4. Ilustre y nombre un isómero de función del pentan-3-ol.

48
 4.2. Estereoisomería
En estos los átomos están conectados de igual manera en ambas moléculas. La
diferencia radica en la distancia y orientación espacial de los átomos o grupos de
átomos. Estos se clasifican en:

4.2.1. Estereoisomería geométrica

Isomería cis/trans

Son compuestos que difieren en la disposición espacial de sus grupos. Se llaman

cis los isómeros geométricos que tienen los grupos al mismo lado y trans los que lo
tienen a lados opuestos.

Ejemplo:

Cis y trans-2-Buteno

El 2-buteno puede existir en forma de dos isómeros dependiendo de la orientación

espacial de los grupos metilos. Se llama isómero cis el compuesto que tiene los
metilos hacia el mismo lado. En el isómero trans los metilos se encuentran
orientados a lados opuestos.

H3C CH3 H3C H

H H CH3
H

Cis–2–buteno Trans–2–buteno

49
En general la notación cis/trans se emplea cuando existe al menos un grupo igual
en ambos carbonos sp2.

H3C
H3C CH3
trans-2-penteno
cis-2-penteno CH3

En este caso son los hidrógenos los que nos indican que isómero es cis y cual trans.

Cis y trans-1,2-Dimetilciclopentano
También puede emplearse la notación cis/trans en Cicloalcanos. Así, el cis-1,2-
Dimetilciclopentano presenta los metilos hacia el mismo lado y el trans a lados
opuestos.

CH3 CH3

CH3 CH3

cis-1,2-Dimetilciclopentano
trans-1,2-Dimetilciclopentano

Ejercicios:

1. Explica por qué el but-2-eno posee isomería geométrica, mientras que el

but-1-eno no.

50
 2. ¿Cuáles de los siguientes compuestos presentan isomería geométrica?
Escribe los isómeros correspondientes.

a) 1,2- Dicloroetano
b) 1,2- Dicloroeteno
c) 1, 1,2- Tricloroeteno

4.2.2. Estereoisomería óptica

a) Enantiómeros
Los enantiómeros son imágenes especulares no superponibles. Se caracterizan por
poseer un átomo unido a cuatro grupos funcionales distintos llamado asimétrico o
quiral
Ejemplo:
Enantiómeros

Br Cl H H
H H Cl Br

H3C CH3 H3C CH3

(2S, 3R) 2-Bromo-3-Cloro (2R, 3S) 2-Bromo-3-Cloro

Ejercicios
Ilustre el enantiómero de cada molécula

Br OH

H H

H3C CH3

51
 CH3

H3C CH2

b) Diastereoisómeros

Son estereoisómeros que no son superponibles y tampoco son imágenes

especulares como lo son los enantiómeros. Se presentan cuando hay carbonos
quirales y estos tienen configuraciones diferentes.
Los diastereoisómeros presentan las siguientes características:
 Difieren en sus propiedades físicas y químicas.
 Al tener una molécula varios centros quirales se obtienen los
diastereoisómeros al cambiar la configuración absoluta de uno de los centros
quirales y manteniendo la del resto.
 Ya que poseen propiedades físicas diferentes, se pueden separar mediante
procedimientos de destilación, cristalización o cromatografía.

Para facilitar como localizar un enantiómero, puede revisarse la siguiente figura:

52
 Donde:
I vs II: Diastereoisómeros
I vs III: Diastereoisómeros
I vs IV: Enantiómeros
II vs III: Enantiómeros
II vs IV: Diastereoisómeros
III vs IV: Diastereoisómeros
Ejemplo:
Se puede observar al 3-metil pentan-2-ol

HO H H

H H
HO
(R,R) 3–metilpentan-2-ol
(S,R) 3–metilpentan- 2 – ol

HO H H

H H
HO
(S,S) 3- metilpentan-2-ol
(R,S) 3-metilpentan-2-ol

Ejercicios
1. La efedrina es un agente farmacológico agonista adrenérgico usado como
anestesia obstétrica en casos particulares de hipotensión materna y fetal. A
diferencia de la efedrina, la pseudoefedrina se usa como como
descongestivo sistémico. La pseudoefedrina es un diastereoisómero de la
efedrina. Ilustre la estructura de los diastereoisómeros de la efedrina

53
 H
HO N
H H

(1R, 2S) Efedrina

2. Ilustre la estructura de los estereoisómeros del 2-bromo-3-clorobutano.

54
 5. CLASIFICACIÓN DE COMPUESTOS ORGÁNICOS

5.1. Funcionalidad de los compuestos orgánicos

La reactividad de los compuestos orgánicos se puede atribuir a átomos o grupos de
átomos específicos dentro de las moléculas. Un sitio de reactividad de una molécula
orgánica recibe el nombre de grupo funcional, porque gobierna el comportamiento
o el funcionamiento de la molécula. Por ejemplo, la presencia de dobles o triples
enlaces en un hidrocarburo intensifica notablemente su reactividad. Además, cada
grupo funcional sufre reacciones características. En consecuencia, la química de
una molécula orgánica está determinada en gran medida por los grupos funcionales
que contiene.

5.2. Clasificación de los grupos funcionales y su nivel de prioridad

Nombre
Grupo Clase de Fórmula Prefijo y/o cuando el
funcional compuesto general sufijo grupo es un
sustituyente
Ninguno Alcanos R H -ano alquil-
Grupo nitro Nitroalcanos R NO 2 Nitro…-ano nitro-

X= F, Cl, Br o I Haluros de R X Halógeno…- halógeno-

(halogéno)
alquilo ano
Enlace triple Alquinos R—C = C —R -ino alquinil-
carbono-
carbono
Enlace doble Alquenos R—C H =C H—R -eno alquenil-
carbono-
carbono

55
Anillo de Compuestos Nombre no nombre no
benzeno
aromáticos sistemático sistemático
acabados en
…il
Azufre entre Sulfuros R-S-R Sulfuro alqulito-
dos grupos
alquilo
Oxígeno entre Éteres R-O-R Éter alcoxi-
dos grupos
alquilo
Grupo amino Aminas R NH2 -amina amino-

Grupo Mercaptanos R-SH -tiol mercapto-

sulfhidrilo
Grupo Alcoholes R-OH -ol hidroxi-
hidroxilo
Grupo Fenol OH Nombre no -
hidroxilo en un
sistemático
anillo
aromático acabados en –
ol
Grupo Cetonas O -ona oxo-
carbonilo
R R
Grupo Aldehídos O -al formil-
carbonilo
(carbaldehido)
R H

Grupo ciano Nitrilos R CN -nitrilo ciano-

Grupo Amidas O -amida carbamoil-
carboxamida
R NH2

Halogeno Halogenuros O Haluro de – halógeno-

unido a grupo
de ácido oílo alcanoil-
carbonilo R X

Grupo Ésteres O -ato de alquilo alcoxi-

alcoxicarbonilo R carbonil-
R O
o alcanoil-oxi-

56
 Oxígeno entre Anhídridos de O O Anhídrido…- -
dos grupos R
ácido R O oico
carbonilos
Grupo Ácidos O Ácido…-oico carboxi-
carbonilo
carboxílicos OH
R

La tabla nos muestra los principales grupos funcionales, así como los compuestos
determinados por estos grupos funcionales ordenados en forma ascendiente de
acuerdo al nivel de prioridad que tienen los compuestos, poniendo como más
simples a los alcanos, y más complejos a los ácidos carboxílicos.

Al identificar una molécula ésta se clasifica de acuerdo a la familia a la que

pertenece, y para ello es necesario identificar el grupo funcional de la molécula en
cuestión. El problema para clasificar una molécula atendiendo a su grupo funcional
es cuando en ella se encuentran dos o más grupos funcionales, a estos compuestos
se les denomina compuestos polifuncionales.

En estos casos, hay que precisar cuál es la función principal y cuáles son
secundarias, ya que gracias a ello se puede determinar a qué familia de compuestos
orgánicos pertenece, además del nombre que dicha molécula recibe.

Ejemplo:
NH2 En este caso, se observa una cadena hidrocarbonada con tres
diferentes grupos funcionales: Un halógeno, un doble enlace
CH3 carbono-carbono y un grupo amino, donde el grupo funcional

Cl con mayor prioridad es el grupo amino, por tal motivo esta

molécula pertenece a la familia de las aminas.

57
Ejercicio: Para cada molécula, indique los grupos funcionales presentes en la
estructura, indica cuál es el grupo funcional con mayor prioridad y, de acuerdo a
ello, de qué tipo de compuesto se trata.
O

H3C OH
1) Br

CH2
2) HC

NH2 O

H O CH3

3) O OH

NH2 O
H

4) Br SH O

O O O
H3C
O NH2
5)

58
 6. MECANISMOS DE REACCIÓN

6.1. Introducción

Vivimos en un planeta donde abundan las formas de vida y, como consecuencia,

están ocurriendo reacciones orgánicas en nuestro entorno –y dentro de nuestro
cuerpo- en todo momento. La investigación básica y aplicada también ha introducido
un sin fin de reacciones que se usan en química orgánica sintética y que ha
conducido a múltiples productos comerciales –incluidos plásticos, fibras y
medicinas- que influyen de manera importante en nuestras vidas. Aunque hay un
número y variedad increíbles de reacciones, todas siguen unos cuantos principios
fundamentales cuya base es la estructura molecular de los compuestos orgánicos.
Esto nos permite estudiar las reacciones dentro de un marco lógico que se basa en
el tipo de reacción y el mecanismo por el cual ocurre.

Una parte fundamental para la química y quizá de las más importantes son los
mecanismos de reacción, pero en si ¿Qué son los mecanismos de reacción? son
hipótesis teóricas propuestas, cuyo objetivo es explicar el cómo y el porqué de los
cambios químicos. Al ser “propuestas”, son susceptibles a cambios o modificaciones
según vayan ocurriendo nuevos descubrimientos.

Generalmente, se suelen representar las reacciones químicas de manera lineal, del

lado izquierdo los reactivos y del lado derecho los productos, ambos separados por
una flecha de reacción, sin embargo, de esa forma no se ilustran todos los
pasos/etapas por los que cursan las moléculas para llegar al producto final, de lo
anterior nace la importancia de proponer mecanismos de reacción, los cuales serán
de mucha utilidad ya que al conocer las etapas/fases de la reacción nos permitirá
comprender curso específico que sigue una reacción.

59
Aunque en ciertos momentos pareciera que la química orgánica sólo es un conjunto
de conocimientos, en realidad es una ciencia lógica con algunos conceptos
fundamentales, que nos permiten explicar u proponer soluciones a problemas de la
vida diaria que involucran una transformación química.

6.2. Clasificación de los reactivos químicos: conceptos fundamentales

Para comenzar, es preciso definir algunos conceptos fundamentales.

RADICALES LIBRES: especies químicas que tienen uno o más electrones sin
aparear. Suelen ser inestables por lo que tienden a unirse a otras especies
químicas.

CARBOCATIÓN: son intermediarios de algunas reacciones químicas donde el

carbono está cargado positivamente.
Existen diferentes tipos de carbocationes: primarios, secundarios y terciarios, los
cuales se distinguen por el número de hidrógenos unidos al carbono con la carga
positiva.

Tipos de Número de
Estabilidad Ejemplo
carbocatión hidrógenos
+
Primario 1° 2 inestable H3C C H
H
H
+
Secundario 2° 1 poco estable C
H3C CH3
CH3
Terciario 3° 0 estable +
C
H3C CH3

60
CARBANIÓN: son intermediarios de algunas reacciones químicas donde el carbono
está cargado negativamente.

6.3. Tipos de ruptura y formación de enlaces químicos

En todas las reacciones químicas van a estar implicadas las rupturas de los enlaces
químicos para formar nuevos enlaces. La ruptura de los enlaces se puede dar de
dos maneras:

RUPTURA HOMOLÍTICA: también llamada homólisis, es cuando un enlace se

rompe a la mitad dejándole un electrón a cada átomo, por lo tanto los productos
obtenidos a partir de una ruptura homolítica se consideran radicales libres.

H3C H CH3 + H

RUPTURA HETEROLÍTICA: también llamada heterólisis, tiene lugar cuando un

enlace se rompe en una de los extremos favoreciendo con los dos electrones a uno
de los átomos, por tanto, los productos obtenidos poseen cargas (iones).

61
 6.4. Factores que modifican la velocidad de una reacción química

a) Naturaleza de los reactivos: como ya se mencionó, en las reacciones se

implican las rupturas y formación de enlaces, entonces la velocidad va a
depender de las energías de enlace de los reactivos que forman parte de la
reacción.

b) Concentración de los reactivos: al incrementarse la concentración de los

reactivos se incrementa la velocidad de la reacción.

c) Temperatura: al incrementar en 10°C la temperatura de una reacción, ésta

duplica su velocidad.

d) Catálisis: muchas reacciones pueden se aceleradas si se les agrega un

catalizador.

Una reacción tiene lugar cuando la aproximación de ciertas sustancias o

simplemente la reunión de ciertas circunstancias (como las anteriormente escritas)
proporcionan la posibilidad de formar un sistema más estable que el de los
compuestos iniciales. Existen diferentes clasificaciones de las reacciones orgánicas
de acuerdo con el criterio utilizado.

62
 6.5. Mecanismos de Síntesis

Cuando se desea obtener un alcano que no es accesible en la naturaleza, se

aprovechan las propiedades químicas de otras familias para sintetizarlas. En estas
reacciones, los cambios estructurales suelen ser mínimos (principio del mínimo
cambio estructural). Así, se obtienen alcanos por la reacción de haluros de alquilo
(R--X; donde X= Cl, I o Br), con sodio suspendido en éter. Esta síntesis se llama
Reacción de Wurtz.

Na/éter etílico CH3

H3C I H3C

En la reacción de Wurtz se emplea un solo haluro de alquilo, lo que da hidrocarburos

con número par de carbonos. De esta manera, se evitan los rendimientos bajos
obtenidos al usar la mezcla de dos derivados halogenados. Así, el Bromuro de
propilo (1-bromo propano) mezclado con bromuro de etilo (bromo etano), al tratarse
con sodio, forma los tres hidrocarburos posibles: butano, pentano y hexano.

CH3
H3C
Na
Br + H3C CH3 H3C CH3
H3C Na Br
CH3
H3C

Los haluros de alquil-magnesio (R—Mg—X), llamados reactivos de Grignard,

reaccionan con haluros de alquilo (R’—X) dando alcanos.
De esta manera, el bromuro sec-butil magnesio en éter etílico reacciona con el
bromuro de butilo, dando 3-metil hexano.

63
 Br
Mg H3C

CH3 + H3C H3C CH3

Br
H3C

6.6. Mecanismos de Sustitución

¿QUÉ ES UNA REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA?

Reacción de sustitución en la cual un nucleófilo reemplaza a otro (el cual
corresponde generalmente a un grupo saliente como un halogenuro).

Sustitución nucleofílica
Los halogenuros de alquilo son reactivos importantes en una amplia variedad de
reacciones orgánicas sintéticas. El átomo de halógeno es más electronegativo que
el carbono y retira electrones del mismo en un enlace carbono-halógeno. En
condiciones apropiadas, el halógeno se puede reemplazar en una reacción de
sustitución nucleofílica. Esta es una de las reacciones más sencillas y más
exhaustivamente estudiadas en química orgánica, esta reacción se presta muy bien
a estudios de mecanismos y tiene una enorme utilidad en la síntesis.
¿Cómo ocurre este tipo de sustitución nucleofílica desde el punto de vista del
mecanismo?
Básicamente, la reacción es muy simple, un nucleófilo reemplaza a otro. Si se
considera el proceso en forma lógica, surgen dos ideas.
1. El nucleófilo ataca y enlazarse exactamente al mismo tiempo que el
halogenuro está saliendo.
2. El ion halogenuro podría salir y el nucleófilo entraría y se enlazaría después.

Los halogenuros más reactivos son I-, Br- y cloro-. El flúor no reacciona mediante
reacciones de Sustitución Nucleofílica

64
Sustitución nucleofílica unimolecular (SN1)
Los impedimentos estéricos hacen que los sustratos terciarios sean prácticamente
inertes frente al mecanismo SN2. Sin embargo, se observa que estos sustratos
reaccionan a velocidad importante con agua, siguiendo una cinética de primer
orden.
Esta observación experimental implica proponer un nuevo mecanismo, llamado
SN1, que transcurre con sustratos terciarios y secundarios en presencia de
nucleófilos débiles, hechos imposibles de explicar mediante el mecanismo SN2.

La reacción SN1, es un proceso en tres pasos:

1. Existe un grupo saliente en el sustrato (normalmente halogenuro), el cual sale de
la molécula con el par de electrones enlazantes dejando un carbocatión.
2. El nucleófilo ataca el carbono positivo, con su par de electrones no enlazantes
formando un nuevo enlace covalente.
3. El ión halogenuro se estabiliza.

El primer paso determina la velocidad de la reacción, sólo participa una de las

especies reaccionantes, el halogenuro de alquilo; de ahí el termino unimolecular. En
el segundo paso, puesto que el ion halogenuro ya ha salido y ningún trayecto de
aproximación está restringido, el nucleófilo se puede enlazar a un lado u otro del
carbocatión.

Las reacciones SN1 ocurren por lo común en condiciones neutras o ácidas con
nucleófilos neutros como agua, alcoholes, ácidos carboxílicos o aminas.

65
 Ejemplo: Reacción entre el 2-cloro butano y agua.

O +
Cl H H - O
CH3 + Cl H H
+ CH3 CH3
H3C H3C H3C

OH
CH3 +
H3C HCl

Sustrato inicial ¿Qué se adiciona? Producto final

Agua Alcohol
Halogenuro Alcohol Éter
2° o 3° Ácido carboxílico Éster
Amoniaco Amina

Ejercicios:
1. Proponga un mecanismo para la reacción entre el 2-bromo-3-metil-butano y
agua.

2. Proponga un mecanismo para la reacción entre el 2-cloro-2-metil-butano y

amoniaco.

66
3. Proponga un mecanismo para la reacción entre el 2-cloro-butano y etanol.

4. Proponga un mecanismo para la reacción entre el 2-fluor-propano y agua.

5. Proponga un mecanismo para la reacción entre el 2-metil-butan-2-ol y HCI

en presencia de ZnCl2 (Prueba de Lucas).

67
Mecanismo Sustitución nucleofílica bimolecular (SN2)
¿Qué es SN2?
Este mecanismo de sustitución es un proceso en un paso, es decir es concertado;
en el que intervienen simultáneamente el halogenuro de alquilo y un nucleófilo
fuerte; de ahí el termino bimolecular. Esta reacción la experimentan los sustratos
metílicos, primarios y secundarios (en menor cantidad), necesitando un nucleófilo
fuerte. En este mecanismo, la formación del enlace carbono-nucleófilo y la ruptura
del enlace carbono-halógeno ocurren de manera simultánea. El nucleófilo entra
mientras el halogenuro sale.

La velocidad de reacción de la SN2 depende de la concentración tanto del

halogenuro de alquilo como del nucleófilo.

Ejemplo:

Cl +-
NaOH
H3C H3C OH + NaCl

Sustrato inicial Nucleófilo adicionado Producto final

hidróxido alcohol
sulfhidrato tiol
Halogenuro
alcóxido éter
Metílico, 1° o 2°
cianuro nitrilo
éster inorgánico éster orgánico

Ejercicios:

68
1. Proponga un mecanismo para la obtención del 2-metil-butan-2-ol, si se tiene
inicialmente 2-bromo-2-metil-butano y se le adiciona hidróxido de potasio.

2. Proponga un mecanismo para la reacción entre el 2-bromo-butano y etóxido

de sodio.

3. ¿Qué producto espera obtener a partir de la reacción entre el 2-bromo-butano

y cianuro de sodio? Sugiera un mecanismo para esta reacción.

4. Indique el mecanismo de reacción entre el 2-yodo-butano y el sulfhidrato de

sodio

5. ¿Qué producto esperaría entre el 1-bromo-butano y el NaI?

69
 6.7. Mecanismos de Eliminación

E1: Eliminación unimolecular

Deshidratación alcohólica
La deshidratación de alcoholes es el proceso químico que consiste en la
transformación de un alcohol para poder ser un alqueno por procesos de
eliminación. Los elementos del agua se eliminan de carbonos adyacentes. Es
necesario utilizar un catalizador ácido, los cuales pueden ser ácido sulfúrico (H2SO4)
o ácido fosfórico (H3PO4).
La deshidratación es regioselectiva, al igual que ocurre en la deshidrohalogenación,
obteniéndose el alqueno más sustituido como producto mayoritario, es decir que en
estas reacciones se sigue la regla de Saytzef.

En la deshidratación de alcoholes son importantes estos tres puntos:

 La reactividad de los alcoholes disminuye en el orden: terciarios > secundarios

> primarios.

 Algunos alcoholes dan alquenos con distinto esqueleto carbonado al que cabe
esperar

 Es una reacción promovida por ácido.

Estos hechos sugieren que los carbocationes son los intermedios claves en el
mecanismo de esta reacción. Se admite que la deshidratación de alcoholes
terciarios y secundarios sigue un mecanismo E1.

Ejemplo:

1ª Etapa: Protonación del alcohol:

CH3
H 3C H --HSO4
OH 

70
2ª Etapa: Salida de una molécula de agua
CH3
H3C
+
O
H H

3ª Etapa: Se reestablece la base conjugada (del ácido catalizador) captando un

protón de hidrógeno de un carbono adyacente a la carga positiva.

H H
--
HSO4 H H
H3C + H

Al tener dos carbonos adyacentes, está la posibilidad de generar dos compuestos,

las flechas azules producen el alqueno más estable (siguiendo la regla saytzef será
el más abundante) y las flechas rojas producen el alqueno menos estable (producto
hofmann, menos abundante).

CH3
H3C
+ H2O + H2SO4
CH2
H3C

En la deshidratación de ROH primarios, se formarían carbocationes primarios

especies muy inestables para ser considerados como intermedios. Se cree que para
los ROH primarios el protón se pierde del ión oxonio en la misma etapa en la que
tiene lugar la rotura del enlace carbono-oxígeno estimándose que en este caso el
mecanismo es E2 aunque transcurre muy lentamente.

En todos los mecanismos de reacción se busca que los compuestos sean lo más
estables posibles, es por esto que se siguen las reglas Saytzeff o Markovnikov, pero
de igual manera los carbocationes intermediarios tienden a buscar ser más estables,
para ello existen las transposiciones.

71
A continuación, se verá un ejemplo:

Transposición de hidruro.

Paso 1°: Protonación del alcohol

CH3
OH
H --H2PO4
CH3
CH3 

Paso 2°: Salida del oxonio en forma de agua

CH3 H
+
O
H
CH3
CH3

Paso 3°: Transposición de hidruros, se ve favorecido un rearreglo molecular con la

intención de obtener el carbocatión más estable

H3C H
+

CH3

CH3

72
Paso 4°: Se reestablece la base conjugada captando un protón de hidrógeno de un
carbono adyacente al carbono que posee la carga positiva (carbocatión).

H
+ H
--
H2PO4
CH3

CH3
CH3 CH3 CH2

CH3 + CH3 + CH3 + H3PO4 + H2O

CH3 CH3 CH3
Hofmann Saytzef Hofmann

73
Ejercicio: Proponga un mecanismo razonable para las siguientes reacciones:

OH
H2SO4
H3C CH3 Δ

H3C OH
H3PO4

Δ
CH3

CH3
HNO3
OH
H3C CH3 Δ

H2SO4
H3C OH
Δ

H3C
HClO4

H3C OH Δ

74
E2: Eliminación bimolecular

En esta reacción se hacen reaccionar halogenuros de alquilo o también conocidos

como haloalcanos con bases fuertes formando alquenos.

Este tipo de mecanismo es concertado, lo que significa que se da en un solo paso

y ocurre rápidamente, la velocidad de reacción depende de la concentración de la
ase y del sustrato.

El producto o productos de una eliminación biomolecular siempre serán alquenos,

y se clasificarán de acuerdo a su estabilidad, nombrando “Saytzef” para el más
estable y “Hofmann” para el menos estable.

Las dos especies que van a reaccionar son halogenuros y bases fuertes, antes de
iniciar el proceso de reacción es necesario considerar lo siguiente:

 Hay especies que pueden comportarse como nucleófilo y base fuerte,

ejemplo el KOH
 Un halogenuro primario que reacciona con un nucleófilo favorecerá un
mecanismo SN2
 Un halogenuro secundario que reacciona con la base fuerte, es posible que
se den dos posibles mecanismos; SN2 y E2, lo que significa que
obtendremos diferentes porcentajes de productos, todo dependerá de la
base.

IMPORTANTE: Para que se presente E2 al 100 % es necesario tener una

base fuerte voluminosa (muy impedida) o bien disuelta en alcohol.

75
 Considere el siguiente cuadro que resume la competencia entre los
mecanismos de sustitución y eliminación:

SN2: N3-, RCOO-, CN-, HS-, OH-, CH3O-, NH2- (los últimos 3 nucleófilos al ser bases
Fuertes, también experimentan E2)

E2: LDA, t-butO-K+ (bases fuertes voluminosas)

76
 COMPETENTENCIA ENTRE REACCIONES:

Los sustratos primarios o secundarios dan productos (con buenos rendimientos)

mediante SN2 y los sustratos teciarios experimentan preferentemente el mecanismo
SN1.

Los nucleófilos débiles como el agua o los alcoholes, sólo reaccionan con sustratos
secundarios y terciarios, mediante un mecanismo SN1. En estos casos la E1 suele
ser una reacción minoritaria.

Los nucleófilos fuertemente básicos dan más eliminación cuanto más impedimento
estérico presenta el sustrato. Ejemplos:

Las reacciones de halogenuros primarios sencillos con nucleófilos

fuertemente básicos dan mayoritariamente productos SN2. A medida que
aumenta la ramificación en el carbono que porta el grupo saliente, la sustitución
pierde peso respecto a la eliminación, ya que el ataque a dicho C presenta mayor
impedimento estérico que el ataque al H. Así, los sustratos primarios dan cantidades
aproximadamente iguales de productos SN2 y E2 mientras que la eliminación es ya
mayoritaria es sistemas secundarios. Los halogenuros terciarios dan productos tipo
E2.

77
Los nucleófilos básicos impedidos estéricamente favorecen la eliminación (comportamiento
como base)

Cuando el impedimento estérico de los nucleófilos dificulta el ataque al carbono electrófilo,

incluso los sistemas primarios dan preferentemente la eliminación E2 dada la relativa facilidad
de desprotonación de una parte menos impedida de la molécula.

Dos ejemplos de bases impedidas estéricamente son el ter-butóxido de potasio y el

diisopropilamiduro de litio (LDA).

En resumen hay tres factores que regulan la competencia entre sustitución y eliminación:

FACTOR 1: Basicidad del nucleófilo

Bases débiles: H2O, ROH, PR3, NC-, X-, etc. → Sustitución más probable

Bases fuertes: HO-, RO-, H2N- etc. → Aumenta la posibilidad de eliminación

78
FACTOR 2: Impedimento estérico alrededor del C reactivo

Halogenuros primarios → Sustitución más probable

Halogenuros primarios ramificados, secundarios y terciarios → Aumenta la posibilidad de

eliminación

FACTOR 3: Impedimento estérico en el nucleófilo (base fuerte)

Estéricamente no impedido: HO-, RO-, H2N- etc. → La sustitución es posible

Estéricamente impedido: (CH3)3CO-, [(CH3)2CH 2N- → Eliminación muy favorecida

79
 Ejemplos:
 Reacción entre un halogenuro secundario y NaOH (El NaOH puede actuar como
base y como nucleófilo).
Mecanismo de eliminación y sustitución

H H
H H Na+ OH- CH2
CH3 + H2O + Na+Br-
H3C
+ H3C
H3C H
Br

OH
CH3 Na+ OH- + -
H3C H3C + Na Br
CH3
Br

*Las flechas azules dan como resultado el compuesto menos estable y las flechas
rojas el compuesto más estable.
 Halogenuro primario con base fuerte:

H H
Na+ OH-
H3C H3C CH2 + H2O + Na+Br-

Cl

 Halogenuro secundario con base fuerte e impedida:

H3C CH3

H
+ -
H CH3
H3C O K CH2
H3C
H3C H + H3C + KBr
CH3
CH3 OH
Br H3C

*Las flechas azules dan como resultado el compuesto menos estable y las flechas
rojas el compuesto más estable.

80
Ejercicios: Proponga un mecanismo para las siguientes reacciones (cuando
procedan)

H3C

H3C -+
O K
H3C

Cl

Na+ NH2-
H3C Cl

Na+ OH-
H3C Cl

CH3 - +
Br H3C O Na
CH3
H3C

+ -
Na N
H3C I

81
 6.8. Mecanismos de Adición

Como el enlace sigma C‐C es más estable que el enlace pi, es de esperar que los
alquenos reaccionen de modo que se transforme el enlace pi en un enlace sigma.
En efecto, esta es la reacción más común de los enlaces dobles, este tipo de
comportamiento en las reacciones de hidrogenación catalítica, en la que se
convierte el doble enlace pi de los alquenos en dos enlaces sigma C‐H. La reacción
de hidrogenación de un alqueno es exotérmica en unas 20‐30 kcal/mol, lo que
demuestra que el producto es más estable que los reactivos.
Se analizaran algunas de las reacciones de adición, reacciones más comunes de
los alquenos caracterizadas por la adición de dos grupos a un doble enlace, el
proceso se lleva a cabo en el enlace pi (𝜋).
Se observan muchas reacciones de adición diferentes en los alquenos, lo que les
permite actuar como precursores sintéticos de una gran variedad de grupos
funcionales. La versatilidad de los alquenos puede atribuirse directamente a la
reactividad de los enlaces 𝜋, que pueden funcionar como bases débiles o como
nucleófilos débiles.

Adición electrofílica de hidrácidos a alquenos

El protón de hidrógeno se une al carbono menos sustituido del alqueno, para
generar el carbocatión más estable. Este enunciado se conoce como regla de
Markovnikov y es aplicable a todas las adiciones electrofílicas en las que se generan
carbocationes.

82
 Ejemplo de reacciones de adición electrofílica

Cl

HCl CH3
H3C CH2 H3C

CH3 H3C I
HI

HBr H3C CH3

H3C CH3
H3C Br
CH3

Formación del carbocatión más estable

La regla de Markovnikov se fundamenta en la estabilidad del carbocatión formado.

Cuando el protón de hidrógeno se une al carbono menos sustituido se obtiene el
carbocatión en la posición más sustituida y por tanto más estable.

La regioselectividad de una reacción de

adición iónica está determinada por la
preferencia de la reacción de transcurrir
a través del carbocatión intermediario
más estable.

83
 +
H Cl CH +
CH3 H3C CH2
H3C CH2 H3C
Carbocatión Carbocatión
secundario primario

El carbocatión primario por su escasa estabilidad no llega a formarse. Se dice que

la reacción es regioselectiva, por captar el hidrógeno del carbono menos sustituido
del alqueno.

Cuando un alqueno se trata con HBr se obtiene un bromo alcano. Esta reacción es
un claro ejemplo del proceso general de adición electrofílica de hidrácidos a
alquenos. El protón del HBr es el electrófilo del proceso y el ion bromuro (Br-) es el
nucleófilo. El mecanismo específico para la adición de dicho hidrácido al 3-metil, 1-
buteno sería:

1ª Etapa: Protonación del doble enlace

CH3
CH2 H Br
H3C
3-metil-1-buteno

2ª Etapa: ataque nucleofílico del anión bromuro al carbocatión.

CH3 H
-
Br
H3C +

Orientación de la adición: Regla de Markovnikov. La adición del HBr al 3-metil-1-

buteno podría formar dos productos, pero en realidad se forma muy
preferentemente uno de los dos es mayoritario y otro minoritario:

84
 CH3 CH3 Br

CH3
H3C H3C
Br H

2-bromo-3-metilbutano 1-bromo-3-metilbutano

Markonikov Antimarkovnikov

El mecanismo del proceso permite explicar la formación preferente de uno de los dos
posibles productos de la adición. Para ello hay que estudiar el paso clave del proceso
que es el de la formación del carbocatión. En este primer paso, la Protonación del
doble enlace puede originar dos carbocationes diferentes, cuyas estructuras se
indican a continuación:

CH3 H CH3
CH3
H Br CH3
CH2 H3C CH+ H3C
H3C
- Br
3-metil-1-buteno Br
2-bromo-3-metil butano

Markonikov

CH3 CH3 Br
CH3 H
H Br
CH2 CH+ -
H3C Br H3C
H3C
3-metil-1-buteno
H
1-bromo-3-metil butano
Antimarkovnikov

¿Sabías qué?
En 1869 el químico ruso V. Markovnikov demostró que la orientación de la adición de HBr
a los alquenos era regioselectiva y postuló el siguiente enunciado conocido como regla
de Markovnikov:
El protón se adiciona al doble enlace de un alqueno enlazándose al carbono del
doble enlace que contenga mayor número de átomos de hidrógeno.
O en su concepción más moderna:
Ejercicios: Realiza los siguientes mecanismos de reacción si es que proceden.
Los electrófilos se adicionan al doble enlace generando el carbocatión más estable.

85
Ejercicios: Proponga un mecanismo de reacción razonable para los siguientes
planteamientos:

CH2 HCl
H3C +

CH3
HBr
H3C CH2 +

HI
+
H3C

H3C H3C
HCl
H3C CH3 +
CH3

CH3

HBr
+

CH3

86
Halogenación

Es un proceso de reacción en el cual un protón de hidrogeno de una cadena

carbonada es sustituido por un halógeno (cloro, yodo, bromo) para formar
halogenuros de alquilo o haloalcanos.

Halogenación radicalaria: Ocurre principalmente en alcanos y se subdivide a su

vez en mecanismos de cloración, bromación y yodación.

ETAPAS:

Iniciación. Se produce una ruptura homolítica en el enlace X-X, gracias a la

absorción de calor o luz.

Propagación. Uno de los radicales libres formados (Cl·) toma un hidrógeno de la

cadena carbonada formando un enlace covalente y obteniendo como producto un
hidrácido.

H H H
Cl Cl Cl
Cl Cl H C H
H C H + H C H
H H H
Metano Cloro

Terminación. El radical libre restante (Cl·) se unirá al radical alquilo intermediario

(CH3·) para formar un enlace covalente, obteniendo como producto el halogenuro.

H H
R C H H Cl + HCl
Cl
H H
Radical cloro metilo clorometano

87
 En reacciones de bromación y yodación se utiliza el mismo proceso. Aunque
las reacciones de bromación son más selectivas y la yodación es más lenta.
CH3 Br
H3C
CH3 + Br2 CH3 + HBr
H3C H3C

Mecanismo de reacción:
Conversión de alcoholes en halogenuros de alquilo

Es un proceso de reacción en el cual un alcohol se transforma en halogenuro de

alquilo. La reacción se lleva a cabo de manera más eficiente con alcoholes
terciarios. Los alcoholes secundarios reaccionan más lentamente y a temperaturas
más altas; los alcoholes primarios no son capaces de convertirse en halogenuros
de alquilo mediante la adición de un hidrácido, es preciso adicionar un catalizador.

Primer paso: Protonación del oxígeno del alcohol

El grupo hidroxilo de la cadena carbonada toma un protón de hidrogeno del

hidrácido y formará un enlace O-H.

HCl

HO CH3 HCl HO CH3

CH3 + CH3
H3C H3C

Segundo paso. Pérdida de agua

El catión hidronio (oxonio) saldrá de la cadena carbonada en forma de agua,

mediante una ruptura heterolíticca a favor del oxígeno formando un
carbocatión intermediario.

88
 -
+ Cl
H2O CH3 CH3
+
CH3 C CH3
H3C H3C

Formación del halogenuro de alquilo.

El halogenuro atacará al carbocatión intermediario, formando un enlace para
estabilizar la molécula.
Cl CH3
H H
CH3 +
H3C O

Mecanismo de reacción.
Halogenación de alquenos

Es un proceso de reacción que ocurre entre una molécula que presenta en su

estructura dobles enlaces y un halógeno molecular (generalmente bromo o cloro),
para producir halogenuros de alquilo.
Uno de los carbonos que forma el doble enlace de la cadena carbonada
tomara un radical del halógeno molecular (catión bromo), esto provocara
la formación de una carga positiva en el carbono restante que
conformaba el doble enlace (carbocatión intermediario).

CH3
CH3 + Br Br H C
H3C 3

Para estabilizar la molécula, el halogenuro se unirá al carbocatión

intermediario de manera covalente.
-
Br Br
+ CH3
CH CH3
H3C H3C

Br Br

89
En la halogenación de alquinos ocurre el mismo proceso. Aunque también es
posible que los alquinos reaccionen con 2 moléculas de algún halógeno molecular
para formar tetrahaloalcanos.
Br
Br
2Br2 Br
H3C CH H3C
Br

90
Ejercicio: Proponga un mecanismo para las siguientes reacciones:

CH3
Br Br
+
H3C CH3

CH3
I I
+
H3C CH3

HO CH3 HCl
+
H3C CH3

CH3
Cl Cl
+
H3C CH2

CH3
+ I I
H3C
CH2

91
Hidratación de Alquenos

El agua se adiciona a los alquenos para producir alcoholes, un proceso llamado

hidratación. La reacción sucede en el tratamiento del alqueno con agua.
El agua presente en la reacción es un anfótero, con una concentración de protones
insuficiente para iniciar la reacción. Por lo anterior es necesario incluir en el medio
un ácido, usualmente ácido sulfúrico que actuará como catalizador para iniciar el
proceso de reacción.

Mecanismo de reacción

Protonación del doble enlace

El carbono menos sustituido que forma el doble enlace en la cadena
carbonada tomara un protón de hidrogeno del catalizador. Rompiendo así el
doble enlace y formando una carga parcial positiva en el carbono del doble
enlace más sustituido (carbocatión intermediario).

CH3 H H CH3
O CH3
CH3 + H3C
H3C O O
H O S OH H O S OH
O O
Formación del alcohol

La molécula de agua atacará nucleofílicamente al carbocatión intermediario.

Formando un alcohol protonado como producto.

CH3
H3C OH+2
C+ CH3 CH3
H3C H3C
H H
O H

92
Regeneración del catalizador.

El catalizador ácido toma un protón de hidrogeno de catión oxonio para

restituirse.

H
H O O
H3C O+ H3C OH
CH3 O- S OH CH3 + H O S OH
H3C H3C
O O
H

Ejercicios: Proponga un mecanismo para las siguientes reacciones

H3C H H H
O
+
H3C CH3 H O
O S OH

H H
O
CH3 +
H2C
H O
O S OH
O

H H
CH3 O
H3C +
CH2 H O
O S OH

93
 H H
H3C O
+
H3C CH2 H O
O S OH

CH3 H H
O
CH3 +
H O
O S OH

94
 6.9. Ozonólisis

Ozonólisis: rompimiento con ozono (rompimiento oxidativo)

Se atribuye el descubrimiento de este mecanismo a Carl Dietrich Harries en 1903.
Una ozonólisis es la reacción de un alqueno con una molécula de ozono. Los
productos resultantes serán aldehídos o cetonas, dependiendo de la posición del
doble enlace donde actúa el ozono.
1. Se lleva a cabo un rompimiento en el doble enlace del alqueno.
2. Se adiciona un carbonilo en cada parte de la molécula donde fue separada.

Ejemplos:
O O
O3
H3C CH3
CH3 H3C H +
H

CH3 O
O
CH3 O3 +
H3C H3C CH3 H3C CH3
H3C
CH3 O O
O3
+
CH3 H3C CH3 H
H3C H3C

EJERCICIO:
Ilustre los productos obtenidos a partir de la ozónólisis de los siguientes
compuestos:

95
 CH3

o3

o3
CH3
H3C

CH3 CH3 CH3

o3
H3C CH3
H3C

CH3

H3C CH3 o3

H3C CH3

o3
H3C CH3

H3C

96
 7. ALCANOS

Un alcano es un hidrocarburo que solo contiene enlaces sencillos.

Los alcanos forman la clase más sencilla y menos reactiva de los compuestos
orgánicos, ya que solo contienen hidrógeno y carbono con hibridación sp3, y no
tienen grupos funcionales reactivos. Los alcanos no tienen enlaces dobles o triples,
y tampoco heteroátomos (átomos distintos al carbono e hidrógeno). Son ácidos y
bases muy débiles, así como electrófilos y nucleófilos muy débiles.
La fórmula general de los alcanos CnH2n+2

7.1. Propiedades físicas y químicas

Propiedades Físicas:
Los alcanos son no polares, ya que están formados sólo por carbono e hidrógeno.
Debido a esto son insolubles en agua, son excelentes disolventes de grasas y
algunas ceras y tienen puntos de ebullición bajos.

Los alcanos de bajo peso molecular (metano, etano, propano y butano) son gases,
pero a medida que el número de carbonos en la serie homóloga aumenta también
lo hace el número de pequeños dipolos instantáneos porque crece el número de
enlaces C-C y C-H y así las moléculas se mantienen más fijas, y el compuesto se
presenta a temperatura ambiente como líquido (pentano, hexano, etc.) y los alcanos
con más de 18 átomos de carbono son sólidos a temperatura ambiente. De la misma
manera al aumentar el tamaño de la molécula se incrementa el punto de fusión,
ebullición, así como la densidad.

Los alcanos tienen una baja densidad, la cual crece al aumentar el peso molecular.
Sin embargo, siempre su valor es menor que la densidad del agua.

97
Propiedades químicas:
Son compuestos poco reactivos debido a que no tiene sitios de reacción con
electrones disponibles, es por ello que no sufren de transformaciones en presencia
de ácidos, bases, metales sin la presencia de energía.
Los alcanos son excelentes combustibles y en presencia del oxígeno desprenden
dióxido de carbono y agua.

7.2. Nomenclatura

Si todos los alcanos tuvieran estructuras sin ramificaciones (lineales) su

nomenclatura seria sencilla. Sin embargo, la mayoría de los alcanos tienen isómeros
estructurales de posición y necesitamos una manera de nombrar los distintos
isómeros. Por ejemplo, existen dos isómeros C4H10:
CH3
CH3
H3C H3C CH3

Butano Isobutano

Reglas para nombrar a los alcanos de acuerdo a la IUPAC:

1. La cadena principal:
Nota:
Primeramente, se debe identificar la cadena continua
Cuando hay
más larga de átomos de carbono, y utilizar el nombre de dos cadenas
esta cadena como el nombre base del compuesto. Los largas de igual
longitud, utilice
grupos unidos a la cadena principal se conocen como
como cadena
sustituyentes o ramificaciones ya que son sustitutos en la principal
cadena principal (están en lugar de un átomo de aquella con el
mayor número
hidrogeno).

98
 Tabla: Nombre de los alcanos lineales (no ramificados)
Alcano Numero de Carbonos
Metano 1
Etano 2
Propano 3
Butano 4
Pentano 5
Hexano 6
Heptano 7
Octano 8
Nonano 9
Decano 10
Undecano 11
Dodecano 12
Tridecano 13
Tetradecano 14
Pentadecano 15
Hexadecano 16
Heptadecano 17
Octadecano 18
Nonadecano 19
Icosano 20
Triacontano 30

2. Numerar la cadena principal:

Comenzamos a numerar a partir de extremo más cercano a una ramificación, de tal
manera que los números de los carbonos sustituidos (ramificaciones) sean los más
bajos posibles.
Ejemplo:

CH3 CH3 CH3 CH3

2 4 6 6 4 2
1
H3C1 3 5 CH3 H3C7 5 3 CH3
7
CH3 CH3
H3C H3C

Forma correcta Forma incorrecta

En la primera opción, las ramificaciones tienen localizadores 2,3,4,5 y en la segunda

opción los localizadores de las ramificaciones son: 3,4,5,6 por lo tanto la opción
correcta es la primera.

99
 3. Nombrar los grupos alquilo
Nombre a los grupos sustituyentes unidos a la cadena más larga como grupos
alquilo. Los grupos alquilo se nombran remplazando el sufijo -ano del nombre del
alcano –ilo y se nombran den estricto orden alfabético.

Los grupos alquilo se nombran reemplazando el sufijo -ano del nombre del
alcano por -ilo

CH4 Metano CH3· Metilo

CH3-CH3 Etano CH3-CH2· Etilo
CH3-CH2-CH3 Propano CH3-CH2-CH2· Propilo
CH3-(CH2)2-CH3 Butano CH3-(CH2)2-CH2· Butilo
CH3-(CH2)3-CH3 Pentano CH3-(CH2)3-CH2· Pentilo

4. Organizar grupos múltiples

Esta última regla es sobre como nombrar compuestos con más de un sustituyente.
Cuando están presentes dos o más sustituyentes menciónelos en orden alfabético.
Si hay dos o más sustituyentes alquilo iguales, utilice los prefijos: di, tri, tetra etc.

7.3. Aplicación de los alcanos en la industria

Algunos usos y aplicaciones de los alcanos son como combustible -gases, gasolina,
diésel-, como solventes – pentano, el hexano, el isohexano y el heptano-, como
lubricantes o como ceras y parafinas.

100
 7.4. Síntesis

 Hidrogenación de alquenos
Es el método que ofrece mayor rendimiento debido a su sencillez, consiste en
adicionar hidrógeno al alqueno de manera cuantitativa en presencia de
catalizadores tales como platino (Pt), paladio (Pd) o níquel (Ni) en polvo, formando
el respectivo alcano.

CH3 CH3
Ni

H3C CH2 + H2
H3C CH3

Isobuteno Isobutano

 Reducción de Halogenuros de alquilo

Puede realizarse por medio de un Reactivo de Grignard o directamente con metal y
ácido, consisten básicamente en reemplazar un átomo de halógeno por uno de
hidrógeno.

 Reducción de Halogenuros de Alquilo con metal y ácido

Un halogenuro de alquilo se puede reducir directamente a alcano con hidrógeno,
mediante una reacción entre ácido clorhídrico o ácido acético y zinc.

+
Br H
H3C
+ Zn H3C CH3

101
Ejercicios: De acuerdo con las reglas IUPAC, nombre los siguientes compuestos:

H3C CH3 H3C CH3

H3C CH3

H3C CH3 CH3

H3C
CH3 CH3
H3C

H3C CH3
H3C CH3 CH3

102
 8. ALQUENOS Y DIENOS

8.1. Propiedades físicas y químicas de alquenos y dienos

Alquenos

Propiedades físicas:
SOLUBILIDAD: Insolubles en H2O, pero solubles en solventes orgánicos
DENSIDAD: Menos densos que el agua
ESTADO FÍSICO: Los 3 primeros son gases; de 5 a 15 C son líquidos y de 16 o
más son sólidos
PUNTOS DE FUSIÓN: Aumentan al aumentar el número de carbonos
Los alquenos por su aspecto aceitoso reciben el nombre de OLEFINAS.
Al ETENO se le llama también ETILENO
Al PROPENO se llama también PROPILENO
Presentan varios tipos de isomería

Propiedades químicas:
El doble enlace y por lo tanto los alquenos son muy reactivos.
Experimentan reacciones de adición:
Adición de hidrógeno= Hidrogenación
Adición de halógeno = Halogenación
Adición de ácido binario

103
 Dienos

Propiedades físicas
Un dieno es un compuesto orgánico que tiene dos enlaces dobles. Un polieno tiene
más de dos.
Los dienos aislados no tienen propiedades de enlace diferentes de los alquenos.
Los dienos acumulados y conjugados sí tienen propiedades especiales.

1. Dienos acumulados (alenos)

El carbono central de los dienos acumulados (alenos) se encuentra en hibridación

sp.

Los alenos pueden ser quirales: Aunque los alenos no poseen ningún estereocentro,
los que tienen dos sustituyentes distintos en los extremos tienen un eje quiral que
ocasiona que objeto e imagen no sean superponibles. Por tanto, el 2,3-pentadieno
tiene dos estructuras enantioméricas.

Para determinar la configuración de un aleno se numeran los sustituyentes, primero

los del carbono de delante y después los de detrás, siguiendo las reglas de prelación
habituales. Se dibuja un tetraedro tal y como se muestra en la figura, se sitúa el
sustituyente de menor prelación hacia atrás y se observa el sentido de giro
necesario para ir de 1 a 2 y a 3.

2-. Dienos conjugados

El enlace central de los dienos conjugados tienen un carácter doble parcial.

La longitud del enlace central es intermedia entre la de uno simple y uno doble.

El solapamiento lateral de los cuatro orbitales atómicos p produce cuatro orbitales

moleculares.

104
Esto explica el carácter doble parcial del enlace central. La pequeña contribución de
las formas resonantes con separación de cargas también explica que el enlace
central tenga un pequeño carácter doble.

 Ejemplo de propiedades físicas de dienos.

El 1,3-butadieno o divinilo es un gas fácilmente licuable (a -5°C).

El 2-metil-1,3-butadieno, o isopreno es un líquido de fácil ebullición.

Propiedades químicas
Los hidrocarburos diénicos, disponiendo de dobles enlaces en las moléculas,
causan reacciones de adición corrientes, por ejemplo, decoloran el agua de bromo,
adicionan los a haluros de hidrógeno, etc. Sin embargo, las reacciones de adición
tienen sus peculiaridades. Los dienos conjugados difieren de los alquenos simples
en tres aspectos:
1. Son más estables.
2. Sufren adición 1,4.
3. Son más reactivos en la adición de radicales libres.

1. Combustión
C4H8 + O2 →4CO2 + 4H2O
2. Hidrogenación CH2=CH-CH=CH2 + 2H2 = CH3-CH2-CH2-CH3

2.1 Dienos aislados:

Los dobles enlaces reaccionan independientemente, como si estuvieran en
moléculas diferentes.

105
 8.2. Nomenclatura IUPAC

Nomenclatura para alquenos

Regla 1. Los alquenos son hidrocarburos que responden a la fórmula C nH2n. Se
nombran utilizando el mismo prefijo que para los alcanos (met, et, prop, but....) pero
cambiando el sufijo ano por eno.
Ciclopenteno

Regla 2. Se toma como cadena principal la más larga que contenga el doble
enlace. En caso de tener varios dobles enlaces se toma como cadena principal la
que contiene el mayor número de dobles enlaces (aunque no sea la más larga)

CH3
5-metilhept-2-eno H3C

CH3

Regla 3. La numeración comienza por el extremo de la cadena que otorga al doble

enlace el localizador más bajo posible. Los dobles enlaces tienen preferencia sobre
los sustituyentes.
Cl
Br 5-bromo-4-cloropent-2-eno
H3C

Regla 4. Los alquenos pueden existir en forma de isómeros espaciales que se

distinguen con la notación cis/trans.
H3C CH3 H3C H

H H H CH3

Cis-but-2-eno Trans-but-2-eno

106
 Dienos
Dienos conjugados
Los dienos conjugados son moléculas con dobles enlaces adyacentes. Se
caracterizan por ser más estables que los no conjugados debido a la posibilidad de
solapamiento entre los orbitales p de los dobles enlaces vecinos.

H2C CH3 1,3-petadieno o pent-1,3-dieno

Dienos no conjugados
Los dobles enlaces están separados por carbonos sp3.

1,4-pentadieno
H2C CH2

8.3. Isomería de alquenos y dienos

Son compuestos que difieren en la disposición espacial de sus grupos. Se llaman

cis los isómeros geométricos que tienen los grupos al mismo lado y trans los que lo
tienen a lados opuestos.

La energía de disociación del doble enlace C=C es aproximadamente de 146

kcal/mol y la energía de disociación de un enlace simple C-C es de 83 kcal/mol. Por
tanto, la energía de disociación del enlace p debe ser de 63 kcal/mol.

Los extremos de la molécula de etileno no pueden torcerse entre sí, porque para
ello se debería romper el enlace p. A diferencia de lo que ocurre en los enlaces
simples, en los enlaces dobles C=C no hay libre rotación.

Este es el origen de la isomería cis-trans. Por ejemplo, hay dos alquenos que
responden al nombre de 2-buteno: el cis-2-buteno y el trans-2-buteno: cis-2-buteno
trans-2-buteno.

107
Ejercicios
Dibuja las siguientes estructuras de acuerdo al nombre correspondiente:

a. 2-metilhexa-1,5-dieno

b. 2,3,4-trimetilocta-1,4,6-trieno

c. Hept-1-eno

d. 3-etil-2,4-dimetilhept-3-eno

e. Trans-1,4-dibromobut-2-eno

108
 8.4. Reacciones de síntesis de transformación de alquenos y dienos

En este apartado se analizarán y explicarán las reacciones que ocurren en el

mecanismo de síntesis de alquenos y otros compuestos procedentes de estas
reacciones. Estas reacciones generalmente se dan por E2 con compuestos básicos
y E1 en ácidos.

Síntesis de alquenos
Esta síntesis aplica el mecanismo E2 donde se utiliza el KOH un compuesto básico,
por lo tanto, este robara protones hidrógeno como prioridad. También ayuda que
sea en un carbono secundario ya que los dobles enlaces son más estables mientras
más sustituciones se tengan, aparte el halogenuro es un buen grupo saliente.
Br Br
H + -
K OH + -
K Br
+

Otra forma para tener un alqueno, es cuando se tiene un compuesto básico muy
sustituido, impidiendo que se generen reacciones del tipo SN2, ya que sus
sustituciones impiden esta reacción. Es por ello que aun siendo un carbono primario
puede obtenerse una insaturación por E2.
CH3
H3C CH3
- + CH2 H3C
H3C O K
Br
H + H2C
+ H3C OH

109
También en reacciones donde se presentan carbonos primarios y prevalecen las
reacciones SN2, hay un pequeño porcentaje de reacción E2 como se muestra en
esta reacción.
Br
10% - 20%
+ - CH2
Na OH
+ H2C + H2O
H

La última forma para obtener un alqueno es en un medio ácido más calor, realizando
una reacción del tipo E1.

Esta reacción es más lenta que las anteriores y debe cumplir con algunos requisitos,
uno de ellos es que siempre se debe aplicar calor y que el compuesto contenga un
grupo básico como el alcohol(R-OH), que permitirá que el alcohol robe el protón
hidrógeno del ácido y se pueda liberar en forma de agua. Esto dejará un carbocatión
(Recuerde que si hay una sustitución adyacente puede que haya una transposición
de esa sustitución, si es que es más estable), el ácido débil terminará robando un
protón hidrógeno adyacente del carbocatión, dando como resultado un alqueno.

H HSO4 + H HSO4-
H3C OH H3C O
 H3C H
H

CH2
H2C + H2O

110
Síntesis de dienos

La síntesis de dienos consiste en halogenar un alqueno por medio de NBS (N-

bromosuccinimida) que es un reactivo para adiciones de adición electrófila para
halogenar sin afectar la insaturación en un medio de CCl4 (tetracloruro de carbono)
Se halogena el alqueno para nuevamente hacer una reacción del tipo E2.
Br

H
-
NBS KOH + -
CCl4 + K Br

Síntesis a partir de alquenos

Uno de los usos más comunes es la halogenación a partir de ácidos fuertes como
el HCl. Esto parte de la la instauración tomando sus cargas formales positiva y
negativa en los carbonos del doble enlace. El carbanión ataca robando el protón de
hidrógeno, mientra el cloruro ataca al carbocatión, formado un halógeno de alquilo.

+
Cl
HCl CH
- H Cl
CH
H

Otro método permite obtener dos halogenuros de alquilo a la vez. Se utiliza un

halógeno molecular, en este caso bromo molecular (Br2), el cual el cual halógena a
partir de los carbonos de la insaturación.

Br
Br Br

Br

Indique los productos esperados a partir de las siguientes reacciones

111
 Cl + -
Na OH
a)
H3C CH3

Cl Cl
b)

CH3 HBr
c) H3C

CH3
H3C
Cl - +
H3C O Na
d)

CH3 NBS
e) H3C
CCl4

OH
CH3 H H2PO4
f) H3C

H3C CH3

112
 8.5. Aplicación de alquenos y dienos en la industria

Los alquenos se encuentran en gran abundancia en la naturaleza, muchos de estos

son extraídos y utilizados en la industria química. Pero unos de los más importantes
de la industria son extraídos del petróleo, estos son el etileno y propileno y se utilizan
como precursores de muchos compuestos químicos utilizados en cualquier
institución o industria.

OH Cl
H3C OH HO Cl

H2C CH2 H3C O O

H3C OH

Rn H2C Cl
H2C O CH3 Rn

CH3
OH
O Rn Rn
H3C CH3 CH3

H2C CH3
CH3

CH3

113
 9. ALQUINOS
Los alquinos son hidrocarburos alifáticos con al menos un Triple enlace (dos enlaces
π pi y uno σ sigma) -C≡C- entre dos átomos de carbono. Se trata de compuestos
de ácido metaestables debido a la alta energía del triple enlace carbono-carbono.
Su fórmula general es CnH2n-2

9.1. Propiedades físicas y químicas

Sus propiedades físicas son variadas, como, por ejemplo, son insolubles en agua,
pero bastante solubles en disolventes orgánicos usuales y de baja polaridad:
ligroína, éter, benceno, tetracloruro de carbono.
Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullición muestran el aumento
usual con el incremento del número de carbonos y el efecto habitual de ramificación
de las cadenas.
Los puntos de ebullición son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con
el mismo esqueleto carbonado.
Los tres primeros términos son gases; los demás son líquidos o sólidos. A medida
que aumenta el peso molecular aumentan la densidad, el punto de fusión y el punto
de ebullición.
Dentro de sus propiedades químicas
Sabías que…
los alquinos a diferencia de los
alquenos son muy reactivos, y El acetileno o etino es el alquino
más simple, fue descubierto por
pueden reaccionar con muchos Berthelot en 1862.
agentes.
Pueden hidrogenarse adicionando
hidrógeno en el triple enlace dando como producto el alcano correspondiente.
Como tienen un carácter ligeramente ácido reaccionan con bases de los metales
alcalinos y alcalinos térreos dando como productos sales que son valiosos reactivos
químicos. La mayor parte de los alquinos se fabrica en forma de acetileno. A su vez,
una buena parte del acetileno se utiliza como combustible en la soldadura a gas
debido a las elevadas temperaturas alcanzadas.

114
 9.2. Nomenclatura IUPAC de alquinos

1. Los alquinos tienen la fórmula CnH2n-2 y se nombran sustituyendo el sufijo

ano del alcano con el mismo número de carbonos por ino, cabe mencionar
que en los ciclos se sigue la misma nomenclatura anteponiendo la palabra
ciclo.

HC CH H3C CH
Etino Propino
Ciclopentino

2. Se elige como cadena principal la de mayor longitud, que contiene el triple

enlace. La numeración debe otorgar los menores localizadores al triple
enlace.

4 2 2 4 6
CH3
H3C CH3 H3C
5 3 1 1 3 5

2-pentino 2- hexino
Pent-2-ino Hex-2-ino

2 4 6

H3C 3 5 CH3
1 7

3-heptino
Hept-3-ino

115
 3. Cuando la molécula tiene más de un triple enlace, se toma como principal la
cadena que contiene el mayor número de enlaces triples y se numera desde
el extremo más cercano a uno de los enlaces múltiples, terminando el nombre
en -diino, triino, tretaino, etc.

2 4 6 8 10
H3C
1 3 5 7 CH3
9 11

2, 6,8- undecatriino
Undeca-2, 6,8-triino
1
CH
2

5 3
6
H3C 4 CH3

7
HC
9

6-etil-3-propill-1, 4, 7-nontriino
6-etil-3-propill-non-1, 4, 7-triino

4. Si el hidrocarburo contiene dobles y triples enlaces, se procede del modo

siguiente:
1. Se toma como cadena principal la que contiene al mayor número posible de
enlaces múltiples, prescindiendo de si son dobles o triples.
2. Se numera para que los enlaces en conjunto tomen los localizadores más bajos.
Si hay un doble enlace y un triple a la misma distancia de los extremos tiene
preferencia el doble.
3. Si el compuesto tiene un doble enlace y un triple se termina el nombre en -eno-
ino; si tiene dos dobles y un triple, -dieno-ino; con dos triples y un doble la
terminación es, -eno-diino, etc.

116
 7 5 3
CH3
1
H3C 6 4 2
8
Octa-5-en-2-ino

CH3

2 4 8
3 6
H3C 7 CH3
1 5 9

HC 6-etil-3etinil-non-2,5-dieno-7-ino

Ejercicios
De acuerdo a las reglas de la nomenclatura ya mencionadas con anterioridad
nombre las siguientes moléculas:
HC CH3

H3C CH3

H3C H2C
CH3
CH

CH3 H3C CH3

CH3 H3C CH3

CH3

117
 9.3. Isómeros de los alquinos
Solo tienen isomería de tipo estructural, ya que geométrica no son porque son de
tipo lineal.
Dentro de la estructural están:
 Isomería de posición, donde cambia el lugar del triple enlace.
 Isomería de cadena, donde solo cambia el esqueleto hidrocarbonado, o la
posición de los sustituyentes.

Ejemplos

Isomería de posición:

HC CH3 H3C CH3

Pentino penta-3-ino o 3-pentino

Isomería de cadena:
CH3

H3C CH
CH3 H3C CH
3-metil-pentino 4-metil-pentino

H3C
CH Hexino

Es este caso de isomería hay dos tipos uno donde solo se cambia la posición de las
ramificaciones y en donde se cambia la cadena hidrocarbonada.

118
 9.4. Reacciones de síntesis y transformación de los alquinos

 Reacciones de síntesis
Síntesis de alquinos: E2

Alquinos a partir de dihaloalcanos vecinales

Los dihaloalcanos vecinales eliminan mediante mecanismos E2, en presencia de
amiduro, para dar alquenos halogenados que vuelven a eliminar en una segunda
etapa para generar alquinos.

Br

CH3 NaNH2, NH3(l) CH3

H3C H3C
2-butino
Br
2,3-dicloro butano

Alquinos a partir de dihaloalcanos geminales

También se pueden obtener alquinos a partir de dihaloalcanos gemínales mediante
una doble eliminación con amiduro en amoniaco líquido.

Br Br

CH3 NaNH2, NH3(l) CH3

H3C H3C
2,2-dicloro butano 2-butano

Alquinos a partir de alquenos

Los alquenos se pueden halógenar con bromo, formando dihaloalcanos vecinales.
Una doble eliminación con amiduro de sodio en amoniaco líquido los transforma en
alquinos.

119
 Br

CH3
CH3 CH3 NaNH2, NH3
Br2 H3C
H3C H3C
CCl4 2-buteno
Butano
Br
2,3-dicloro butano

Los dihaloalcanos vecinales pueden obtenerse a partir de alquenos mediante

halogenación, lo que permite obtener un triple enlace en la posición del doble.

Reacciones de transformación
Hidrogenación de un alquino para obtener un alqueno.
H2
HC CH3 + H2C CH3
Pd Penteno
Pentino

Esta reacción se lleva a cabo mediante una reducción (hidrogenación) de un alquino

para obtener un alqueno, en la reacción la única modificación que se hace es quitar
dos moléculas de hidrogeno para poder eliminar un enlace del alquino.

9.5. Aplicaciones de los alquinos en los procesos en la industria

En la industria química los alquinos son importantes productos de partida por

ejemplo en la síntesis del PVC (adición de HCl) de caucho artificial etc.
El acetileno (etino) es el alquino de mayor uso, el cual se utiliza en soldaduras.
El grupo alquino está presente en algunos fármacos citostáticos.
Los polímeros generados a partir de los alquinos, los polialquinos, son
semiconductores orgánicos y pueden ser dotados parecido al silicio, aunque se trata
de materiales flexibles.

120
 10. COMPUESTOS POLICÍCLICOS Y HETEROCÍCLICOS

10.1. Compuestos alicíclicos

Este tipo de compuestos se caracterizan por tener cadenas cerradas, pero es

importante saber distinguirlos de los hidrocarburos aromáticos, también con cadena
cerrada, pero con dobles enlaces alternados.
Los hidrocarburos alicíclicos se pueden dividir a su vez
Para recordar…
en:
El ciclo propano es el
 Cicloalcanos, si todos sus enlaces C-C son
compuesto alicíclico
simples. más pequeño.
 Cicloalquenos, si contiene algún doble enlace. H H

 Cicloalquinos, si contiene algún triple enlace.

Es común representar estos compuestos mediante una H H
línea poligonal cerrada donde cada vértice corresponde H H

a un átomo de carbono y cada lado a un enlace

carbono-carbono.
Los compuestos alicíclicos pueden tener unidas una o más cadenas alifáticas
laterales; contienen uno o más anillos de carbono pero no tienen carácter aromático.

COMPUESTOS POLICÍCLICOS
En Química Orgánica un compuesto policíclico es un compuesto cíclico con más de
un ciclo hidrocarbonado; incluye todos los compuestos aromáticos policíclicos
incluyendo los hidrocarburos aromáticos policíclicos, los compuestos aromáticos
heterocíclicos con azufre, nitrógeno, oxígeno u otros átomos aparte del carbono y
derivados sustituidos de estos.
Respecto a los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAPs) los podemos definir
por ser estructuras formadas por 2 o más moléculas de benceno fusionadas.
Los hidrocarburos policíclicos representan un gran conjunto de compuestos que
surgen como productos secundarios durante los procesos de combustión.
121
Químicamente son sólidos cristalinos de color blanco-amarillento, cuya solubilidad
en agua es prácticamente nula, aunque se disuelven bien en grasas y petróleos.

Tipos de arreglos estructurales de los compuestos policíclicos

Los sistemas policíclicos se pueden clasificar por su complejidad en:
 Fusionados
Cuando al menos dos ciclos comparten un enlace covalente.

+
 Espiroalcanos
Cuando al menos dos ciclos tienen un solo carbono en común.

 Puentes Estructuras de Von Baeyer

Cuando una cadena lateral de un ciclo se conecta en un carbono cualquiera.
Si se conectara en el carbono de unión del ciclo con la cadena, se tendría un
compuesto espiro. Si la conexión fuera sobre el carbono vecinal de unión del ciclo
con la cadena, se tendría un compuesto fusionado.
Una conexión en otro carbono distinto a lo anterior genera un puente.

122
 CH3

CH3

Biciclo tipo
espiro

CH3 Biciclo tipo

puente

Biciclo tipo
fusionado

 Agrupaciones
Cuando dos ciclos independientes se conectan por medio de un enlace covalente.

 Ciclofanos
Cuando a partir de un ciclo dos cadenas se conectan con otro ciclo.

CH3

CH3

123
 10.2. Compuestos Heterocíclicos

Son aquellos que poseen en el ciclo heteroátomos, es decir, elementos diferentes

al carbono. Los elementos más usuales son: nitrógeno, oxígeno y el azufre.
Las moléculas heterocíclicas se encuentran comúnmente en la naturaleza y los de
mayor interés son los heterocíclicos aromáticos.
Estos son algunos de ellos:

N N N
H
Piridina Pirimidina
Pirrol

N
N

N N N
H N
H H
Pirrolidina Piperidina Purina

Los anteriores compuestos reciben nombres triviales, es decir, nombres

comerciales que no aportan información estructural de la molécula, pero que han
sido aceptados y reconocidos por la IUPAC.
Clasificación
N
O H3C

O N N
THF Oxirano Piridina Quinolina Tropano

Los compuestos heterocíclicos se clasifican de acuerdo con dos criterios

principales: el tipo de enlace que contiene (si son sencillos o dobles) y en número
de anillos que posee.

124
  Tipo de enlace
Por el tipo de enlace que contienen se clasifican en compuestos alicíclicos,
cuando sus enlaces son sencillos o dobles pero la geometría tiene 5 átomos o
menos; y en compuestos aromáticos, cuando cuentan con un anillo de benceno
en su estructura o que es la base sobre la que existe el heteroátomo.

 Número de anillos
Por el número de anillos que posee, se pueden clasificar como monocíclicos,
bicíclicos, tricíclicos y se agrega un prefijo numérico sucesivo en su caso.

10.3. Características de los compuestos policíclicos

 Los compuestos policíclicos son precursores de nucleótidos y aminoácidos,

son no polares ya que son insolubles en agua ya que no existen condiciones
para formar iones o enlaces H con las moléculas de agua.

 Debido a su estabilidad extra no suelen ser reactivos y se utilizan

ampliamente como disolventes inertes para muchas reacciones orgánicas e
inorgánicas. Debido a su alto concentración de carbono, arden con una llama
amarilla.

 Son estables debido a la resonancia y dan reacciones de sustitución

electrofílica. En estas reacciones el anillo del carbono actúa como nucleófilo
y como un ataque electrófilo al anillo de benceno para formar un producto
sustituido.

125
Ejemplos:
Compuestos policíclicos

Naftalina Antraceno

Fluorina

10.4. Características de los compuestos heterocíclicos

 Los compuestos heterocíclicos son compuestos en los que al menos uno de

los componentes del ciclo es de un elemento diferente al carbono. Que
pueden ser siendo los más comunes nitrógeno, oxígeno y azufre.

 Dan reacciones de adición y también reacciones de sustituciones electrofílica

y tienen propiedades semejantes a la del benceno. Se encuentran
ampliamente en la naturaleza. Se pueden usar como fármacos, insecticidas,
herbicidas, colorantes, plásticos y similares.

 Para la reacción de sustitución electrofílica, el heteroátomo aumenta la

densidad de nubes de electrones de los átomos de carbono en el anillo y
activa el anillo respectivamente. Son más activos que el benceno y su
actividad similar a la del fenol y a la de la anilina.

126
Ejemplos:
Heterocíclicos

N Quinolina N Piridina

10.5. Nomenclatura IUPAC de compuestos alicíclicos, heterocíclicos y

policíclicos

Compuestos alicíclicos
Ahora que sabemos que un compuesto alicíclico corresponde a cadenas cerradas
(ciclos) y que podemos encontrar cicloalcanos, cicloalquenos y cicloalquinos, te
mostraremos como nombrarlos.
 Hidrocarburos alifáticos no ramificados:
Para nombrar hidrocarburos alifáticos no ramificados se procede de la siguiente
manera:
Prefijo Prefijo numérico Sufijo
Ciclo Prop, but, pent, hex, etc. -ano, -eno, -ino

Ejemplo:

Nota: Nota:
Cuando sólo se encuentre una Cuando en un compuesto se tienen
doble ligadura o una ramificación en triple y doble ligadura, se menciona
la posición 1, no se indica en el primero la doble ligadura y después
nombre. Observe el ejemplo a). la triple ligadura. Observe el

127
 1 1
6 2
5 2
a) Ciclohexeno b) Ciclopentano
5 3
4 3
4

4
1 2 3 5
Ciclobuta-1,3-dieno d) Ciclohexa-1-en-4-ino
c)
2 6
4 3
1

Ejercicios
Nombre los siguientes hidrocarburos:

Estructura Nombre

128
Hidrocarburos cíclicos ramificados:
Para nombrar hidrocarburos cíclicos ramificados, es decir, que contengan uno o
más grupos sustituyentes se procede de la siguiente manera:
Prefijo Prefijo numérico Sufijo
Ciclo Prop, but, pent, hex, etc. -ano

I. Si en el compuesto cíclico solo tiene un grupo sustituyente, tomara como

posición 1.
CH3

2 3

II. Una vez posicionado los números se escribe el nombre. Recuerda que
primero se escribe el nombre de la ramificación y después el nombre del
cicloalcano.

CH3

1
Metil ciclopropano
2 3

129
 Ejemplo:

1 2 Nota:
a) 3-metil ciclobuteno Si el ciclo tiene una ramifican
4 3 y una instauración, tiene
prioridad la instauración, en
CH3 este caso, el doble enlace.
Observe el ejemplo a).

2
1
b) 3
CH3 3-etil-4-metil ciclopenteno
5 4 Nota:
CH3
Recuerda que los
localizadores deben de ser
los más bajos posibles; tienen
1 prioridad las insaturaciones.
6 2
c) Las ramificaciones se
3-metil ciclohexa-1-en-2-ino
5 3

4 CH3

Ejercicios
Nombra los siguientes compuestos:

Estructura Nombre

130
Compuestos heterocíclicos
Los prefijos indican a los heteroátomos presentes y los sufijos indican el tamaño del
anillo, además si es insaturado o saturado.

 Prefijos
A continuación, se muestra una tabla donde especifica el orden de los prefijos
cuando hay varios heteroátomos presentes:

Heteroátomo Símbolo Valencia Prefijo

Oxigeno O 2 Oxa-

Azufre S 2 Tia-

Selenio Se 2 Selena-

Nitrógeno N 3 Aza-

Fosforo P 3 Fosfa-

Arsénico As 3 Arsa-

Antimonio Sb 3 Estiba-

Silicio Si 4 Sila-

Boro B 3 Bora-

131
 Cuando un compuesto tiene heteroátomos, los prefijos se escriben de
acuerdo al orden en la tabla anterior:
H
N
O
S
Oxa-tia-aza

 Si en el compuesto hay dos o más heteroátomos iguales, se utiliza las

terminaciones de di-, tri-, treta-, etc.
O

O
O Tri-oxa

 Al escribir el nombre de un heterociclo, se deben de colocar los números de

las posiciones correspondientes a los heteroátomos, de acuerdo la prioridad
de la tabla anterior.
H
2 N
O1
4 S
1, 4, 2-Oxa-tia-aza

 Al prefijo se le elimina la letra “a” si sigue otra vocal.

H
2 N
O1
4 S
1, 4, 2-Oxatiaza

 En posiciones saturadas, la presencia de H se indica con la posición

correspondiente.

132
 3
3
N N
2 4
2 4
1N 5
1N 5
H
4H- 1H-

 Los compuestos parcialmente insaturados se indican como dihidro,

tetrahidro, etc.

H
N

N
H 2,3 dihidro-1H-

 Compuestos con cinco eslabones tienen la terminación “ol”

H O S
S
P
Si N
H

Tiol 1H-Fosfol Oxol 1,3,4-Tiazasilol

H O H O
P N
N
N
Sb N N N P

1H-1,3- 1,2-Oxazol 1H-Tretazol 1,3,4-Oxazafosfol

Fosfestibol

133
Ejercicios

Nombra los siguientes compuestos:

Estructura Nombre

H
N

As

H
N

134
  Sufijos
Sufijo indica el tamaño del anillo, además si es saturado o insaturado, de acuerdo a
la siguiente tabla.

# de Insaturado Insaturado Saturado Saturado

átomos (con N) (sin N) (con N) (sin N)

3 -irina -ireno -iridina -irano

4 -eto -eto -etidina -etano

5 -ol -ol -olidina -olano

6 -ina -ino -inano -ano

7 -epina -epino -epano -epano

8 -ocina -ocino -ocano -ocano

9 -onina -onino -onano -onano

10 -ecina -ecino -ecano -ecano

Ejemplos:
 Compuesto de cuatro átomos saturado sin N

O
Oxetano

 Compuesto de cuatro átomos insaturado sin N

O
2H-Oxeto

135
  Compuesto de seis átomos saturado con N
H
N

N
H 1,4-Diazinano

 Compuesto de seis átomos insaturado con N

N

N 1,4-Diazina

Ejercicios
Nombra los siguientes compuestos

Estructura Nombre Estructura Nombre

O N

HP
S

O HN

N N

136
Compuestos policíclicos
Son compuestos formados por la fusión de dos o más anillos de bencenos,
particularmente, comparten dos o más carbonos en común.

Entre los compuestos policíclicos más conocidos encontramos los siguientes:

Naftaleno

Antraceno

Fenantreno

Estos compuestos pueden tener ramificaciones, de donde dependerá el

correspondiente a los grupos funcionales.

 Nomenclatura
I. Identificar el compuesto principal.
CH3

H3C

CH3

137
II. Numerar los carbonos del compuesto principal.
CH3

8 9 1 Nota:
7 2 Los carbonos comunes no
6 3 se enumeran

Br 5 10 4
CH3

III. Identificar sustituyentes y escribirlos en orden alfabético con su respectivo

localizador
CH3

8 9 1
7 2 6-bromo-1-etil-10-metil

6 3
Br 5 10 4
CH3

IV. Finalmente colocar el nombre del compuesto principal

CH3

8 9 1
7 2 6-bromo-1-etil-10-metil antraceno

6 3
Br 5 10 4
CH3

138
Ejercicios

Nombra los siguientes compuestos:

CH3

Cl

CH3

CH3

Cl

H3C CH3

Br CH3

10.6. Isomería de compuestos alicíclicos

Las moléculas que tienen la misma fórmula química pero cuyos átomos están
unidos de manera distinta se llaman isómeros.
Existen tres tipos de isómeros estructurales:
I. Isómeros estructurales de cadena.
II. Isómeros estructurales de función.
III. Isómeros estructurales de posición.

139
 I. Isómeros estructurales de cadena.
Se define de acuerdo a la estructura de la cadena de carbonos, es decir, presenta
distinto esqueleto.
 Ejemplo:
 Tenemos la siguiente fórmula condensada:
C5H10
 Podemos obtener los siguientes compuestos cíclicos:

Ciclopentano Metil Ciclobutano

1,2-dimetil Ciclopropano Etil Ciclopropano

Ejercicios
De las siguientes formulas condensadas, ilustre los isómeros cíclicos
correspondientes:
a) C6H12

b) C4H8

140
 II. Isómeros estructurales de posición
Son isómeros que se diferencian cuando los sustituyentes o grupos funcionales se
encuentran en distintos localizadores.
 Ejemplo:
 Tenemos la siguiente formula condensada:
C6H12O
 Podemos obtener los siguientes compuestos cíclicos:
OH
OH

CH3
CH3
2-metil ciclopentanol 3-metil ciclopentanol

Ejercicios
De las siguientes fórmulas condensadas, ilustre los isómeros cíclicos
correspondientes:
a) C4H8O

b) C5H10O

141
III. Isómeros estructurales de función
En el ciclo se encuentran diferentes grupos funcionales
 Ejemplo:
 Tenemos la siguiente fórmula condensada:
C6H4OCl
 Podemos obtener los siguientes compuestos cíclicos:
Cl
Cl

OH OH
4-cloro Fenol 3-cloro Fenol

Ejercicios
De la siguiente fórmula condensada, dibuja los isómeros cíclicos correspondientes:
a) C5H11ON

142
 11. BENCENO

11.1. Un poco de historia del descubrimiento del benceno

En 1825, Michael Faraday aisló un compuesto puro, con punto de ebullición de 80

°C, de la mezcla oleosa que se condensaba del gas de alumbrado, el combustible
de las lámparas de gas. El análisis elemental mostró una relación de hidrógeno a
carbono demasiado pequeña, de 1:1, que corresponde a la fórmula empírica CH.
Faraday nombró al nuevo compuesto como “bicarburo de hidrógeno”. Eilhard
Mitscherlich sintetizó el mismo compuesto en 1834, calentando ácido benzoico
aislado de la benzoína, en presencia de cal. Como Faraday, Mitscherlich encontró
que su fórmula empírica es CH. También usó una medición de densidad de vapor,
y determinó una masa molecular aproximada de 78, que corresponde a la fórmula
molecular C6H6. En vista de que el nuevo compuesto se derivaba de la benzoína lo
llamó bencina, y ahora se llama benceno. Muchos otros compuestos que se
descubrieron en el siglo XIX parecían estar relacionados con el benceno. También
tenían bajas relaciones de hidrógeno a carbono y aromas H
agradables; se podían convertir en benceno o compuestos
H C H
relacionados. A este grupo de compuestos se le llamó C C
aromáticos, por sus olores agradables. A otros compuestos
C C
orgánicos que no tienen estas propiedades se les llamó H C H
alifáticos, que significa “como grasa.” A medida que se
H
investigaba la estabilidad excepcional de los compuestos
aromáticos, el término aromático se empezó a aplicar a compuestos con esa
estabilidad, independientemente de sus olores.
En 1866, Friedrich Kekulé propuso una estructura cíclica para el benceno, con tres
enlaces dobles. Considerando que en aquella época (1859) se habían propuesto
los enlaces múltiples, la estructura cíclica con enlaces sencillos y dobles alternados
se consideró algo extravagante.

143
¿Qué es el benceno?

El benceno, C6H6, es el prototipo de ¿Sabías qué?... Kekulé logró la

los compuestos aromáticos, los estructura del benceno gracias a un
cuales son compuestos insaturados sueño suyo. Una noche sentado
frente al fuego soñó que muchos
que muestran un bajo grado de átomos se movían y se unían en
reactividad. largas filas como si fueran
serpientes, hasta que una de estas
La molécula de benceno consiste en
agarró su cola formando un ciclo.
un anillo cerrado de seis átomos de Cuando despertó trabajó en la
carbono unidos por enlaces estructura del benceno basada en
el sueño que tuvo.
químicos que resuenan entre
uniones simples y dobles. Cada átomo
de carbono está a su vez unido a un átomo de hidrógeno.

11.2. Estructura, estabilidad y resonancia del benceno

La fórmula química del benceno es C6H6, por lo que tiene seis átomos de carbono
y seis átomos de hidrogeno. Su estructura química puede describirse como un anillo
hexagonal de doble unión alternamente.

La estructura química del benceno muestra que por cada átomo de carbono hay un
átomo de hidrogeno.

Debido a su forma química, C6H6, el benceno se clasifica como un hidrocarburo,

que es un compuesto que consiste únicamente en átomos de carbono e hidrogeno.
Su estructura y formula revelan que el benceno es un hidrocarburo aromático, que

144
se define como un compuesto formado de hidrogeno y carbono que tiene dobles
enlaces alternantes formando anillo.
H
H H

H H
H

El benceno no presenta comportamiento característico de los alquenos. Por

ejemplo, no reacciona con permanganato de potasio para formar productos de
ruptura, ni con ácido acuoso para formar alcoholes y tampoco con HCl gaseoso para
producir halogenuros de alquilo. Además, no presenta reacciones de adición
electrofílica.
El anillo bencénico es un compuesto muy estable debido a la gran cantidad de
electrones que posee y su posible movilidad alrededor del anillo. El hecho de que la
molécula sea plana, los ángulos de 120º y todos los enlaces iguales, se puede
justificar considerando una hibridación sp2 de los 6 átomos de carbono, pero
con enlaces pi deslocalizados.
Debido al efecto resonante, la molécula de benceno se estabiliza mucho por la
existencia de un hibrido de resonancia, entre dos estructuras equivalentes.

La igual distribución de las dos formas resonantes al híbrido, explica porque los
enlaces C-C del benceno tienen la misma longitud. Esta distancia es intermedia
entre la de un enlace doble y un enlace simple.

145
A continuación, se presentan los cuatro postulados de la teoría de resonancia del
benceno y de los hidrocarburos aromáticos:
1. Las estructuras resonantes son imaginarias, no reales. La estructura del
benceno es un híbrido que no cambia, único, en el que se combinan ambas formas
de resonancia.
2. Las estructuras resonantes difieren solo en las exposiciones de sus
electrones. Ni la posición ni la hibridación de sus átomos cambia de una estructura
de resonancia a otra. En el benceno los seis átomos de carbono forman un
hexágono regular, mientras que los electrones Pi son compartidos por igual entre
los núcleos vecinos, cada enlace carbono – carbono tiene un promedio de 1,5
electrones, y todos los enlaces son equivalentes.
3. Las distintas formas de resonancia no tienen que ser equivalentes. Sin
embargo, mientras más equivalentes sean las formas, tanto más estable será la
molécula. Así el benceno con dos formas de resonancia equivalentes, es muy
estable.
4. Tanto más estructuras de resonancia haya, más estable será la molécula.

11.3. Propiedades físicas y químicas del benceno

Propiedades físicas

Propiedad Valor/ Característica

Nombre químico Benceno
Sinónimos Ciclohexatrieno/Benzol
Formula C6H6
Aspecto y color Líquido incoloro
Olor Característico
Presión de vapor 10 k Pa 20º C
Densidad relativa de 2.7
vapor (aire=1)
Solubilidad en agua 0.18 g/ml a 25º C

146
 Punto de ebullición 80º C
Peso molecular 78.1 g/mol
Solubilidad Éter, naftaleno, acetona, alcohol y en la mayoría de
los solventes orgánicos.
Densidad 0.89 g/cm3
Punto fusión 5.5 °C
Punto ebullición 80°C

Propiedades químicas
El benceno y sus homólogos (compuestos aromáticos), poseen una gran estabilidad
química y solo reaccionan a condiciones especiales y con el uso de catalizadores
apropiados. Sus reacciones la podemos clasificar en dos grupos:

 Reacciones con destrucción de carácter aromático.

 Reacciones de sustitución electrofílica.

Reacciones con destrucción de carácter aromático.

Combustión: El calor de combustión (ΔH) es muy grande y arde suavemente, lo que
explica la práctica de la aromatización en la industria de los carburantes para elevar
su octanaje.
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐶6 𝐻6 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 + 707 (2955 𝐾𝐽⁄𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙
Oxidación: A temperatura alta (400°C) y haciendo uso de un catalizador (V 2O5 o
MoO3), la oxidación directa permite obtener anhídrido maleico que se utiliza en la
fabricación de resinas sintéticas.
O

+ O2 O + CO2 + H2O

O
Anhidrido maleico

147
Hidrogenación: Conduce a la formación del ciclohexano, para lo que se necesita
catalizadores muy activos (Ni, Pt o MoS) y temperatura relativamente alta (80°C).

Pt
+ 3H2
80 °C

Halogenación: Sólo reacciona con Cl2 o Br2 catalizada por radiación ultravioleta y a
78°C.
Cl
Cl Cl
UV
+ 3Cl2
78 °C
Cl Cl
Cl

Reacciones de sustitución aromática electrofílica

Son las reacciones más importantes en síntesis orgánica por la gran variedad de
productos que se originan.
El anillo bencénico sirve como fuente electrónica para los reactivos electrofílicos
(sustancias deficientes en electrones), debido a que los electrones π se hallan
prácticamente sueltos.
El proceso neto se puede representar de la siguiente manera:
K
+ +
+ K + H
Especie
Benceno electrofílica Derivado sustituido

148
 11.4. Nomenclatura IUPAC del benceno

Como se ha mencionado antes, el benceno no presenta propiedades ni

características propias de los alquenos, sin embargo, podríamos nombrarlo con la
nomenclatura establecida para estos.

1 2

6 3

5 4

1,3,5-Ciclohexatrieno

11.5. Reacciones de síntesis y transformación del benceno

Nitración del benceno:

149
 O O O O
+ +
+ N
N H O S OH - +
N
O
-
O H O O H
O O
H
O
O -
O + O S OH
-
O + + + N O
N
+ + O
- O
N H
O

O O
+ + + O
N N -
- -
O H H
C O + H O S OH + O
O

El H2SO4 actuará como un ácido de Bronsted Lowry y donará un protón de

hidrogeno, por otro lado, el ácido nítrico actuará como una base aceptando el protón
de hidrogeno.
Se formará oxonio que saldrá como agua y nos quedará el ion nitronio.
El electrófilo que en este caso es el ion nitronio de adicionará al benceno.
Los electrones π del benceno actuaran como un nucleófilo y atacaran al electrófilo.
La base conjugada del H2SO4 robará un protón de hidrogeno ya que un catalizador
siempre se reestablece, al robar el protón de hidrogeno los pares de electrones que
conformaban el enlace pasan a estabilizar la carga positiva.
Como productos finales tenemos: nitrobenceno, H2SO4 y agua.

Halogenación del benceno:

150
 CH3 CH3 CH3 CH3
Cl -
Cl
Cl Cl H

Cl Al Cl +

Cl

H3C CH3
Cl

+ HCl

1-cloro-3-etil-2-metil-benceno

El doble enlace del benceno atacara el CI2 robándose solamente un átomo de cloro,
este doble enlace pasará a ser un enlace del cloro, se formará una carga positiva,
el anión cloruro robará un protón de hidrogeno del benceno para poder
reestablecerse, los pares de electrones del hidrogeno pasaran a neutralizar la carga
positiva, formándose nuevamente el enlace.

Sulfonación del benceno

151
 Cl
+ H

CH3 H3C O
O S O +
O S O
O
H
O O
-
H O S OH O S OH
O O

CH3
H O
O
O
- CH3
S OH
S O O
O O
OH + HO S OH
S O
O
HO Ácido 2-metilbenceno-1-sulfónico

El SO3 actuará como una base aceptando un protón de hidrogeno del H 2SO4 que
en este caso actúa como un ácido de Bronsted Lowry.
Uno de los dobles enlaces del benceno atacará al ácido conjugado y este se
enlazara al benceno, el catalizador que en este caso es H2SO4 buscará estabilizarse
robándose un protón de hidrogeno del benceno, es así como el enlace del protón
de hidrogeno pasa a ser uno de los tres dobles enlaces del benceno, quedando
como productos Ácido-2-metilbenceno-sulfónico y H2SO4.

11.6. Aplicaciones del benceno en los procesos en la industria

El benceno se utiliza como constituyente de combustibles para motores, disolventes

de grasas, aceites, pinturas y nueces en el grabado fotográfico de impresiones.
También se utiliza como intermediario químico.
El benceno también se usa en la manufactura de detergentes, explosivos, productos
farmacéuticos y tinturas.
Riesgos.

152
Vías de entrada: inhalación de vapor que puede estar complementada con
absorción cutánea.

Efectos nocivos:
Locales. La exposición al líquido y al vapor puede producir irritación primaria de los
ojos, la piel y las vías respiratorias superiores. Si el líquido llega a los pulmones
puede provocar edema pulmonar y hemorragia.

Sistemáticos. La exposición aguda al benceno produce depresión del sistema

nervioso central. También pueden producirse cefalea, mareos, náuseas, vómitos,
convulsiones, coma y muerte. Se ha comprobado que la exposición crónica al
benceno causa trastornos en la sangre. El benceno es un agente mielotóxico.

Precaución.
Límites de exposición permisible: es 1 ppm para un promedio considerado en un
tiempo de 8 horas, con un pico de 5 ppm por encima del máximo aceptable para
una duración máxima de 15 minutos.

Medidas de protección personal: debe usarse siempre vestimenta de protección. La

ropa mojada con benceno debe desecharse de inmediato. En áreas en las cuales
la exposición es constante se debe usar ropa y guantes impermeables para cubrir
las zonas expuestas del cuerpo. En áreas donde pueden producirse salpicaduras
debe usarse mascara o anteojos de protección. En zonas donde hay elevadas
concentraciones de vapor se requiere el uso de máscaras con filtro de vapor
orgánico o “línea de aire”, o bien aparatos de respiración.

153
 12. DERIVADOS DEL BENCENO

Derivados simples
Cuando el benceno contiene un solo grupo sustituyente se denominan derivados
simples. La nomenclatura para este caso será el nombre del derivado + benceno.
Cl

Cl Cl
+ AlCl 3

cloro + benceno= Clorobenceno

El cloro (Cl) unido a un grupo fenilo se denominaría clorobenceno (cloro + benceno).

Puesto que hay solamente un sustituyente en el anillo del benceno, no tenemos que
indicar su posición en el anillo del benceno.

Derivados polisustituidos
Cuando hay más de dos sustituyentes en el anillo bencílico se debe usar números
para distinguirlos. Se comienza a numerar en el átomo de carbono al cual está unido
uno de los grupos y cuentan hacia el átomo de carbono que lleva al otro grupo
sustituyente por el camino más corto.
El orden de los sustituyentes es alfabético y los sustituyentes se nombran
precedidos del número de carbono en el cual se encuentran todo esto seguido de
la palabra benceno.
Br O
+
N -
O

+
- N
O O
Estructura del 1-bromo-2,4-dinitro benceno

154
Si un grupo imparte un nombre especial, el nombre de la molécula como un derivado
de ese compuesto y si ningún grupo imparte un nombre especial, la lista en orden
alfabético, dándoles el conjunto más bajo de números.

Derivados importantes del Benceno

Cl NO2

Benceno Clorobenceno Nitrobenceno Etilbenceno Propilbenceno

CH3

Estireno
Tolueno (Etenilbenceno,
Secbutilbenceno Etinilbenceno (Metilbenceno) Vinilbenceno)

OH NH2 CHO

Cumeno Fenol Anilina Benzaldehído

(Isopropilbenceno) (Hidroxibenceno) (Aminobenceno) (Formilbenceno)
O O
COOH CH3 O

Ácido benzoico Acetofenona Propiofenona Benzofenona

155
 CH3
O CH3

H3C CH3
Anisol
(Metoxibenceno) Mesitileno 1,3,5-trivinilbenceno

CH3 NO2
Br
CH3
NO2

CH3 O 2N NO2
1,2,3-trimetilbenceno 1-Bromo-2-nitrobenceno 1,3,5-trinitrobenceno

CHO
OH
H2N
Cl

NO2 Br NO2
m-nitrobenzaldehído o-clorofenol p-bromoanilina m-nitroestireno

COOH

Ácido m-etilbenzoico

CH3 CH3

OH

H3C OH
OH
o-cresol m-cresol p-cresol

156
 OH OH

OH
HO OH
OH

Catecol Resorcinol Hidroquinona

o-hidroxifenol m-hidroxifenol p-hidroxifenol

CH3 CH3

CH3

H3C CH3
CH3
o-xileno m-xileno p-xileno

Isómeros derivados disustituidos

El arreglo tridimensional de los átomos y sus enlaces químicos dentro de las
moléculas orgánicas es crucial para entender su química. Las moléculas que tienen
la misma fórmula química pero cuyos átomos están unidos de manera distinta o
tienen una conformación espacial diferente, se llaman isómeros.

Isómeros de benceno disustituidos

Solo hay tres isómeros posibles en cualquier benceno disustituido debido al simetría
plana del anillo, para identificar estos la nomenclatura de la IUPAC prefiere el uso
de los números 1,2; 1,3; 1,4. El sistema de prefijos está ampliamente difundido y se
usa cuando hay disustitución:
 Orto-, u o- para el isómero 1,2
 Meta-, o m- para el isómero 1,3
 Para-, o p- para el isómero 1,4
Cuando dos de las posiciones en el anillo han sido sustituidas con otro átomo o
grupo de átomos, el compuesto es un benceno disustituido.
Se puede numerar los átomos de carbono y nombrar el compuesto en relación a
ellos. Sin embargo, hay una nomenclatura separada para describir las posiciones
relativas.

157
Los sustituyentes se nombran por orden alfabético a menos que haya uno
importante o que le conceda nombre a la molécula.
Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
1,2 o Orto 1,3 o Meta 1,4 o Para

158
 Mecanismos de reacción

a. Sustitución electrofílica aromática

Halogenación
Br
Br Br
+ FeBr3
+ HBr

Nitración
O
+
N -
HNO3 O
+ H2SO4
+ H2O

Sulfonación
O
OH
S
SO3
+ O

Alquilación de Friedel-Crafts

+
CH3
H3C Cl Cl
+ AlCl3 + HCl

Acilación de Friedel-Crafts
O O

H3C Cl CH3
+ AlCl3
+ HCl

159
 Síntesis de Gatterman-Koch
O

CO HCl H
+ AlCl3

Sustitución aromática nucleofílica

Cl NH2
NaNH2
O
-
+ + O + O
-
+ + O + NaCl
N N N N
- -
O O O O

b. Reacciones de adición

Hidrogenación catalítica

H
CH3 CH3
H2
+
CH3 CH3
H

c) Reacciones de las cadenas laterales

Reducción de Clemmensen

Convierte los acetilbencenos en alquibencenos

160
 O
Zn(Hg)
R R
HCl diluido

Un acilbenceno Un alquilbenceno

Oxidación con permanganato

O
CH3
KMnO4, -OH
O-K+
O
H2O, 100°C
(CH3)2 CH NO2 NO2
K+-O

H+ OH
O

NO2
HO

H O O O

H (1) KMnO4, H2O, 100°C

CH3 HO OH
+
(2) H
H
(o Na2Cr2O7, H2SO4, calor)

Halogenación de la cadena lateral

161
 CH3
H CH3 H CH3 H CH3 H CH3
H H
Cl
HCl

radical bencílico estabilizado por resonancia

CH3 CH3
H CH3
H Cl Cl Cl

Cl2
Cl - Cl Cl
hv

Radical bencílico diclorado

d) Sustitución nucleofílica en la posición bencílica

H CH3 H CH3 H CH3 H CH3

CH3

H3C CH3
Catión

ter-butilo
Catión 1- feniletilo (2°)
(3°)

Br
CH3CH2OH, calor OCH2CH3

Bromuro de bencilo Éter bencil etílico

Oxidación de fenoles a quinonas

162
 OH O

Na2Cr2O7

H2SO4
CH3 CH3
m-cresol O
2-metil-1,4-benzoquinona

Ejercicio: Nombra los siguientes compuestos con base en las reglas IUPAC

CH3
NH2

CH3 I

CH3

CH3
OH
CH3

Br CH3

163
 COOH

NO2

13. ALCOHOLES

Los alcoholes son compuestos orgánicos que contienen grupos hidroxilo (OH). Son
de los compuestos más comunes y útiles en la naturaleza, la industria y el hogar.
La palabra alcohol es uno de los términos químicos más antiguos, el cual se deriva
del árabe al-kuhl. En un principio significaba “el polvo”, y más adelante “la esencia”.
La estructura de un alcohol es parecida a la del agua, con un grupo alquilo
sustituyendo a uno de los átomos de hidrógeno del agua.
Una forma de organizar la familia de los alcoholes es clasificar cada alcohol de
acuerdo con el tipo de átomo de carbono carbinol: el que está enlazado al grupo
OH. Si este átomo de carbono es primario (enlazado a otro átomo de carbono), el
compuesto es un alcohol primario. Un alcohol secundario tiene el grupo OH unido a
un átomo de carbono secundario y un alcohol terciario lo tiene enlazado a un átomo
de carbono terciario.

Glicoles
Son un tipo de compuesto químico que contiene dos grupos hidroxilos (grupos -OH)
que resultan de la reacción del agua con el óxido de etileno.

164
En general, todos los glicoles se presentan en forma de líquido claro, transparente,
inodoro y de baja volatilidad. Además, los glicoles de poco peso molecular son
totalmente miscibles en agua y la mayoría cuentan con una gran capacidad para
disolverse en casi todos los compuestos orgánicos.

13.1. Nomenclatura

El sistema IUPAC proporciona nombres únicos para los alcoholes de acuerdo con
reglas que son parecidas a las de otras clases de compuestos. En general, el
nombre lleva el sufijo -ol, junto con un número que proporciona la posición del grupo
hidroxilo. Las reglas formales se resumen en los siguientes tres pasos:

1. Nombre la cadena más larga de carbonos que contenga al átomo de carbono

que tenga al grupo OH. Quite la -o al final del nombre del alcano y agregue
el sufijo –ol al nombre raíz.
2. Numere la cadena más larga de carbonos, comenzado con el extremo más
cercano al grupo hidroxilo, y utilice el número apropiado para indicar la
posición del grupo OH. (El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre los enlaces
dobles y triples).
3. Nombre todos los sustituyentes y dé sus números, como lo haría con un
alcano o alqueno.
Un ejemplo es:

1-bromo-3,3-dimetilbutan-2-ol.

H3C CH3
H3C Br
OH

165
Al nombrar alcoholes que tienen enlaces dobles y triples, utilice el sufijo -ol después
del nombre del alqueno o alquino. El grupo funcional del alcohol tiene preferencia
sobre los enlaces dobles y triples, por lo que la cadena se numera en un orden tal
que el átomo de carbono enlazado al grupo hidroxilo tenga el número más bajo
posible. La posición del grupo OH se indica colocando su número antes del sufijo –
ol.

4
HO 1 2 3 5
CH3
2-penten-1-ol

Nombres de dioles.
Los alcoholes con dos grupos -OH se conocen como dioles o glicoles. Se nombran
como cualquier otro alcohol, excepto que se utiliza el sufijo diol y se requieren dos
números para indicar en dónde se encuentran los dos grupos hidroxilo. Éste es el
método preferido, sistemático (IUPAC), para nombrar dioles.
OH
CH3
OH
1-ciclohexilbutano-1,3-diol

El término glicol significa un 1,2-diol o diol vecinal, con sus dos grupos hidroxilo en
los átomos de carbono adyacentes. Los glicoles por lo regular se sintetizan
mediante la hidroxilación de alquenos, utilizando peroxiácidos, tetróxido de osmio o
permanganato de potasio.

166
 CH3 CH3
H3C CH3 +
RCO3H.H
H3C CH3
OH OH
H3C CH3

EJERCICIO:

Indique el nombre sistemático (IUPAC) de los siguientes alcoholes.

OH
CH3-CH2-CH-(OH)-CH3

CH3
(CH3)-CH-CH2-CH2-OH

OH

CH3-CH-(OH)-(CH2)-CH-(OHC(CH3)3 HO-(CH2)8-OH

167
 OH OH

HO

HO

OH OH

H3C CH3

13.2. Reacciones de Síntesis y transformación

 Sustitución nucleofílica en un halogenuro de alquilo

Por lo general, mediante el mecanismo SN2; compite con la eliminación.
+
Na
+
H3C + Na+OH- H3C
+ Na Cl
-

Cl HO
-
Cl
 Hidratación catalizada por un ácido

168
 +
H
+ H2O

H OH
Orientacion Markovnikov

 Oximercuración-desmercuración

OH OH

Hg(OAc)2 NaBH4
H H
H2O

(AcO)Hg H

 Hidroboración-oxidación
CH3
CH3 CH3
H2O2/NaOH H
BH3.THF H
BH2 OH
H H
H trans-2-metilciclopentanol
(85%)

HIDROXILACIÓN: SÍNTESIS DE 1,2-DIOLES A PARTIR DE ALQUENOS

 Hidroxilación sin
H H
OsO4, H2O2
H2C CH2 H H
o KMnO4,OH-
(frío, diluido)
HO OH

 Hidroxilación anti

169
 O
OH H OH
H3C CH3 H3O+
H3C O
HO H

H3C CH3 H H

 Adición de acetiluros a compuestos carbonílicos

H3C CH3
- O
H3C C + H3C OH
H3C
CH3

13.3. Propiedades físicas y químicas

Alcoholes:
 Solubilidad en el agua:
Gracias al grupo-OH característico de los alcoholes, se pueden presentar puentes
de hidrógeno, que hace que los primeros alcoholes sean solubles en el agua,
mientras que, a mayor cantidad de hidrógeno, dicha característica va
desapareciendo debido a que el grupo hidroxilo va perdiendo significancia y a partir
del hexanol la sustancia se torna aceitosa.
 Punto de ebullición:
Los puntos de ebullición de los alcoholes también son influenciados por la polaridad
del compuesto y la cantidad de puentes de hidrógeno. Los grupos OH presentes en
un alcohol hacen que su punto de ebullición sea más alto que el de los hidrocarburos
de su mismo peso molecular. En los alcoholes el punto de ebullición aumenta con
la cantidad de átomos de carbono y disminuye con el aumento de las ramificaciones.
 Punto de fusión:
Presenta el mismo comportamiento que el punto de ebullición, aumenta a medida
que aumenta el número de carbonos.
 Densidad
Aumenta conforme aumenta el número de carbonos y las ramificaciones de las
moléculas.
 Oxidación

170
La oxidación es la reacción de alcoholes para producir ácidos carboxílicos, cetonas
o aldehídos dependiendo del tipo de alcohol y de catalizador.
Glicoles:
En general, las características físicas de los glicoles son similares: todos son
líquidos claros y transparentes, prácticamente inodoros y con baja volatilidad. Son
totalmente solubles en agua y en la mayoría de los disolventes orgánicos. Además,
todos los glicoles tienen una gran capacidad para disolver numerosos compuestos
orgánicos lo que les va a permitir servir como vehículos portadores de aromas,
colorantes, etc.

13.4. Estructura de isómeros de alcoholes y glicoles

Los alcoholes presentan isómeros, como los hidrocarburos vistos anteriormente.

Pero aparte de presentar isomería por ramificación también presenta por variación
en la posición del grupo OH-.

Por ejemplo, en el butanol tenemos varios isómeros.

OH
H3C OH
H3C OH H3C
H H CH3 H3C CH3

1-butanol 2-butanol 2-metil-2-propanol

En el caso de los glicoles con respecto a la isomería, se explica con los siguientes
ejemplos:
OH

H3C
HO OH
OH

Glicol propílico Hemi-isoglicol

propilénico

13.5. Aplicaciones en la industria

171
Los alcoholes se utilizan como productos químicos intermedios y disolventes en las
industrias de textiles, colorantes, productos químicos, detergentes, perfumes,
alimentos, bebidas, cosméticos, pinturas y barnices. Algunos compuestos se utilizan
también en la desnaturalización del alcohol, en productos de limpieza, aceites y
tintas de secado rápido, anticongelantes, agentes espumígenos y en la flotación de
minerales.
El metanol es un disolvente de tintas, colorantes, resinas y adhesivos. Se utiliza en
la fabricación de película fotográfica, plásticos, jabones textiles, tintes de madera,
tejidos con capa de resina sintética, cristal inastillable y productos
impermeabilizantes.
El pentanol se utiliza en la fabricación de lacas, pinturas, barnices, decapantes,
caucho, plásticos, explosivos, líquidos hidráulicos, pegamentos para calzado,
perfumes, productos químicos y farmacéuticos, y en la extracción de grasas.
Cuando se utilizan como disolventes, sirven perfectamente las mezclas de
alcoholes, pero para síntesis químicas o extracciones más selectivas se requieren
a menudo productos más puros.
El etanol es la materia prima de numerosos productos, como acetaldehído, éter
etílico y cloro etano. Se utiliza como anticongelante, aditivo alimentario y medio de
crecimiento de levaduras, en la fabricación de revestimientos de superficie y

En la preparación de mezclas de gasolina y alcohol etílico. La producción de

butadieno a partir de alcohol etílico ha tenido una gran importancia en las industrias
de los plásticos y el caucho sintético.
El n-propanol es un disolvente utilizado en lacas, cosméticos, lociones dentales,
tintas de impresión, lentes de contacto y líquidos de frenos. También sirve como
antiséptico, aromatizante sintético de bebidas no alcohólicas y alimentos, producto
químico intermedio y desinfectante.

172
  Glicoles:
Los glicoles tienen muchos usos y aplicaciones, y se utilizan en una gran variedad
de sectores industriales:
Son ideales para la fabricación de poliéster y como producto intermedio de
poliuretanos.
Se usan en tintas de impresión como disolventes, en pinturas al agua como
temporizador de secado y como estabilizador.
Se emplean en soluciones anticongelantes y refrigerantes para automóviles, siendo
utilizados como reductores del punto de congelación.
Se utilizan en lubricantes y plastificantes, especialmente los glicoles de mayor peso
molecular.
En cosmética, los glicoles con calidad USP se utilizan como excipientes, y en
cosmética, los disolventes y conservantes se emplean en cremas, perfumes y otras
soluciones de cuidado corporal.

173
 14. ALDEHÍDOS
O

H H

La palabra aldehído proviene del latín dehydrogenatum que significa alcohol

deshidrogenado. En este sentido, los aldehídos son compuestos orgánicos que se
caracterizan por poseer el grupo funcional –CHO. A diferencia de los demás grupos
funcionales que contienen un grupo carbonilo C=O, los aldehídos sólo se
encuentran unidos a un radical y por medio de un enlace diferente, a un hidrógeno

Los aldehídos son los compuestos orgánicos que poseen el grupo funcional CHO y
que tienen como función al grupo carbonilo -CO y cuya fórmula es RCHO; son
obtenidos de la oxidación de los alcoholes primarios.

Las principales características de los aldehídos son:

 Tienen un grupo funcional CHO.
 Se llaman como los alcoholes correspondientes pudiendo cambiar su
terminación.
 Se obtienen a partir de la oxidación suave de los alcoholes primarios.
 Su reacción es la adición nucleofílica.
 En presencia de un carbonilo se convierten en compuestos polares.
 Son solubles en agua e insolubles en solventes orgánicos.

174
 14.1. Clasificación

Se clasifican por familia, de esta forma tenemos:

 1° familia (Cn H2n O): metílico o fórmico, etílico o acético, propílico, butílico,
valérico, enantílico.
 2° familia (Cn H2n-2 O): alélica o acroleína, protónico, isocáprico.
 3° familia (Cn H2n-4 O): no se conocen aldehídos de este grupo.
 4° familia (Cn H2n-6 O): no se conocen aldehídos de esta familia.
 5° familia (Cn H2n-8 O): bencílico, tolúico, cumínico.
 6° familia (Cn H2n-10 O): aldehído cinámico (esencia de canela).
 7° familia (Cn H2n-14 O): aldehído isonaftóico.

14.2. Estructura
Su estructura es trigonal plana pues su carbono principal posee hibridación con 3
orbitales atómicos sp2 y 1 orbital p. Estos orbitales están unidos con los orbitales
atómicos de los demás carbonos que son 1sp2-s, con el hidrógeno, 1sp2-sp2 y 1p-p,
ambos con el oxígeno y, por último, 1sp2-sp3, con el radical. Entonces los aldehídos
tienen 3 enlaces sigma y un enlace pi y de esta manera los ángulos que forman los
enlaces del carbono con los tres átomos enlazados es aproximadamente de 120.

14.3. Fórmula
La fórmula general de los aldehídos es: CnH2n+1CHO
Donde n = 0, 1, 2, 3, 4… corresponde al número de átomos de Carbono del
hidrocarburo.

175
14.4. Propiedades físicas de los aldehídos
Los que poseen pocos carbonos tienen olores característicos. Por ejemplo, el
metanal produce lagrimeo y es gaseoso. La mayoría de ellos son líquidos y los
demás sólidos. Sus puntos de ebullición son menores que los que poseen los
alcoholes respectivos que tienen la misma cantidad de carbonos. Tienen menor
densidad que el agua y los más pequeños presentan cierta solubilidad en agua,
pero ésta va disminuyendo a medida que aumenta la cantidad de carbonos.
El acetaldehído tiene un peso molecular 44 y un punto de ebullición de 21°C,
mientras que el etanol de peso 46 hierve a 78°C.

14.5. Propiedades químicas

Tienen buena reactividad. Presentan reacciones de adición, sustitución y
condensación.
De adición: sucede cuando el hidrógeno se adiciona y se forma un alcohol primario.
Sustitución con halógenos: sucede en los aldehídos cuando reaccionan con
el cloro dando cloruros de ácidos por sustitución del hidrógeno del grupo carbonilo.
Se comportan también como un reductor por oxidación de los ácidos que tienen
igual número de átomos de carbono. La reacción de los aldehídos y de las cetonas
es conocida como adición nucleofílica.

14.6. Importancia
Tienen una gran influencia en la economía mundial pues gracias a ellos
la industria de la perfumería, por ejemplo, es tan importante. El alcohol es muy
importante en la fabricación de productos en las industrias. Estos deben de ser
versátiles en sus reacciones y accesible en precio. Los aldehídos son los principales
generadores de alcoholes simples.

14.7. Obtención

176
Pueden ser preparados básicamente por oxidación suave de los alcoholes
primarios. También pueden ser obtenidos mediante los siguientes procesos:
Oxidación de alcoholes: la oxidación directa de los alcoholes primarios a ácidos
carboxílicos por lo general transcurre por medio del correspondiente aldehído, que
luego se transforma por la reacción que tiene con agua en un hidrato de aldehído.
Hidratación de alquinos: los alquinos de dos carbonos se hidratan y de esta manera
pueden formar aldehídos correspondientes; los demás alquinos se hidratan y
forman siempre cetonas. Esta reacción procede el mecanismo conocido con el
nombre de tautomerizacion.
Reducción de haluros de acilo: los haluros de acilo se reducen
con hidrógeno cuando se encuentran en presencia de paladio y sulfato de vario y
producen aldehídos.
Reducción catalítica o hidrogenación: los aldehídos y las cetonas pueden llegar a
experimentar una adición directa con el hidrógeno, formando alcoholes
primarios y secundarios.

14.8. Nomenclatura IUPAC

Regla 1. Los aldehídos se nombran reemplazando la terminación -ano del alcano

correspondiente por -al. No es necesario especificar la posición del grupo aldehído,
puesto que ocupa el extremo de la cadena (localizador 1).
Cuando la cadena contiene dos funciones aldehído se emplea el sufijo -dial.
H
H3C
O 4,4-dimetilpentanal
H3C
CH3

Regla 2. El grupo -CHO se denomina -carbaldehído. Este tipo de nomenclatura es

muy útil cuando el grupo aldehído va unido a un ciclo. La numeración del ciclo se
realiza dando localizador 1 al carbono del ciclo que contiene el grupo aldehído.

177
H O

Ciclohexanocarbaldehído

Regla 3. Cuando en la molécula existe un grupo prioritario al aldehído, este pasa a

ser un sustituyente que se nombra como oxo- o formil-
O
H Ácido-4-oxobutanoico
OH
O

Regla 4. Algunos nombres comunes de aldehídos aceptados por la IUPAC son:

O H
O
Benzaldehído Acetaldehído
H3C H

14.9. Isomería de aldehídos

Los aldehídos y las cetonas son isómeros de función, ellos poseen la misma fórmula
molecular, pero a pesar de ello tienen propiedades fisicoquímicas totalmente
diferentes. Los isómeros de función son los que presentan las sustancias que tienen
la misma fórmula molecular, pero exhiben distintos grupos funcionales.

178
Ejercicios
Ilustre la estructura desarrollada de los siguientes compuestos:
a. Metanal

b. Butanodial

c. Ácido-3-formilpentanodial

d. Ácido-3-formil-pentanodioico

14.10. Reacciones de síntesis y de transformación de aldehídos

Los aldehídos son compuestos formados por un carbonilo en los extremos de una
molécula, esté tanto las cetonas interactúan robando protones hidrógeno, dejando
expuesto al carbonilo para ser atacado y formar alcoholes. Estas reacciones son
precursores en otros tipos de compuestos que se obtienen a partir de otras
reacciones.

Síntesis de aldehídos

179
Cuando se tratan con un agente oxidante fuerte, los alcoholes primarios se oxidan
a ácidos carboxílicos. La formación de un aldehído requiere un agente oxidante,
como el PCC, que no oxida más al aldehído resultante.
O

PCC
R OH R H
CH2Cl2

La ozonólisis rompe un enlace doble C=C. Si cada átomo de carbono posee un

átomo de hidrógeno, se forma un aldehído.
O O
CH3 O3
H3C DMS
+
H3C H H3C H

La hidroboración-oxidación produce una adición anti-Markovnikov de agua a través

de un enlace Pi seguida por tautomerización del enol resultante para formar un
aldehído.
H
R2B-H R
R CH
N2O2. NaOH
O

Síntesis a partir de aldehídos

Este primer mecanismo general tiene dos pasos: ataque nucleófilo y seguido por
transferencia de protón. Se utilizan Bases o sales en medio acuoso para producir
una halogenación más la transformación del carbonilo a un alcohol, en lugar de un
halógeno puede también ser un -OH.

180
 -
O O OH
NaCl H H
O
H2O H3C Cl
H3C H H3C Cl

-
O O OH
Na+OH- H H
O
H2O H3C OH
H3C H H3C OH

Los aldehídos y las cetonas reaccionan también con una gran variedad de otros
nucleófilos en condiciones ácidas. En estas condiciones se observan los mismos
pasos en el mecanismo, pero en orden inverso, es decir, el grupo carbonilo es
primero protonado y luego sufre un ataque nucleófilo (Los ácidos pueden ser, HCl,
HBr, H2SO4, etc).
+
O OH OH
H A
A- H3C A
H3C H H3C H

H
+ + OH
O O OH
H H H H H
H H
O +
O
H3C H H3C O
H3C H
H
OH

H3C OH

14.11. Aplicaciones de aldehídos en la industria

El formaldehído se usa como conservante en algunas vacunas. Los aldehídos y las

cetonas también se utilizan como bloques de construcción en síntesis de
compuestos comerciales importantes, como los polímeros y los productos
farmacéuticos. Los compuestos que contienen un grupo carbonilo reaccionan con
una gran variedad de nucleófilos, lo que ofrece la obtención de una amplia gama de
productos posibles. Debido a la reactividad versátil del grupo carbonilo los aldehídos

181
y las cetonas ocupan un papel central en la química orgánica. Aquí unos de los
aldehídos más comunes:
O O O
O
O H3C H H H

H H HO
Vainillina Cinamaldehído
Formaldehido (3-fenil-2-propenal) Benzaldehido
(4-hidroxi-3-metoxibenzandehído)

182
 15. CETONAS

Son compuestos orgánicos caracterizados por poseer el grupo funcional carbonilo

(-CHO), solo que, a diferencia del aldehído, en este el carbonilo se encuentra
enlazado con dos carbonos.

15.1. Propiedades físicas y químicas

Sabías que… Dentro de sus propiedades físicas se

Las cetonas son una fuente de conoce que las cetonas presentan un olor
energía alterna, que el cuerpo
agradable casi en su totalidad. Su punto de
fabrica en el hígado de la
descomposición de las grasas. ebullición suele ser más alto que el de los
Este proceso ocurre cuando el hidrocarburos de peso molecular
cuerpo no tiene suficiente
comparable; por ejemplo, la acetona y el
glucosa para utilizar como
butano tienen el mismo peso molecular (58),
pero tienen un punto de ebullición de 56°C, y -
0.5°C respectivamente.

La solubilidad en agua de las cetonas depende de la longitud de la cadena, si

poseen 5 átomos de carbono, tienen una buena solubilidad. Después de 5 átomos
en la cadena, la insolubilidad típica de la cadena de hidrocarburos que forma parte
de la estructura comienza aumenta y por tanto la solubilidad decae. La presencia
del grupo carbonilo convierte a las cetonas en compuestos polares. Los compuestos
de hasta cuatro átomos de carbono, forman puente de hidrógeno con el agua, lo
cual los hace completamente solubles en agua. Igualmente son solubles en
solventes orgánicos.
El punto de ebullición de las cetonas es mayor que el de los alcanos del mismo peso
molecular, pero menores que el de los alcoholes y ácidos carboxílicos comparables,
ya que hay formación de dipolos y no hay formación de puentes de hidrógeno
intramoleculares en éstos compuestos.
Al contener un grupo carbonilo, las cetonas pueden comportarse como ácidos.

183
Por otro lado sus propiedades químicas son que, al hallarse el grupo carbonilo en
un carbono secundario son menos reactivas que los aldehídos, sólo pueden ser
oxidadas por oxidantes fuertes como el permanganato de potasio, dando como
productos dos ácidos con menor número de átomos de carbono, por reducción dan
alcoholes secundarios, no reaccionan con el reactivo de Tollens para dar el espejo
de plata como los aldehídos, lo que se utiliza para diferenciarlos y tampoco
reaccionan con los reactivos de Fehling y Schiff.

184
 15.2. Nomenclatura IUPAC de cetonas

La fórmula de una cetona es R1-(CO)-R2, y existen 3 formas para nombrar una

cetona:
1. Cuando son el grupo funcional de prioridad, se nombran sustituyendo la
terminación -ano del alcano, con la longitud de cadena por -ona. Se toma
como cadena principal la de mayor longitud que contiene el grupo carbonilo
y se numera para que éste tome el localizador más bajo.

O 2
O
O 3 1

Butanona 4 2 4 6
5
5 3 1

3-metil ciclohexanona
4-metil-2-butanona

2. La segunda forma de nombrar a las cetonas, pero menos utilizada, consiste

en nombrar las cadenas como sustituyentes, ordenándolas alfabéticamente
y terminando el nombre con la palabra cetona.
O
O
Ciclohexil metil cetona

Etil-metil-cetona

Fenil metil cetona

Regla 3. Si la cetona no es el grupo funcional principal de la molécula, pasa a

nombrarse como oxo-.

185
 O H O
2
4
1 H 1
5 3 6 2
O 5
3

4 O
4-oxo pentanal
3-oxociclohexano carbaldehído

Ejercicios.
De acuerdo a las reglas de la nomenclatura ya mencionadas con anterioridad
nombre las siguientes moléculas con su nombre IUPAC.
1. 2.

O O

CH3 CH3
H3C H3C

H3C

3. 4.

O CH3

H3C CH3
H3C CH3
O

5. 6.

CH3 O
H3C CH3
O

186
7. 8.

OH O
CH3 CH2
H3C H3C
O

9. 10.

O O

CH3
CH2

15.3. Isómeros de las cetonas

 Las cetonas son isómeras de los aldehídos de igual número de carbono.

O H

O
Butanona Butanal

 Las cetonas de más de cuatro carbonos presentan isomería de posición. (En

casos específicos)
O 2 4
3
4
2 1 5
1 3 5
O
2-pentanona 3-pentanona

 Las cetonas presentan tautomería ceto-enólica.

OH
O
H

Cetona (C3H6O) Enol (C3H6O)

187
 15.4. Reacciones de síntesis y transformación de las cetonas

 Reacciones de síntesis
Oxidación de alcoholes secundarios
Los alcoholes secundarios son oxidados a cetonas, a partir del reactivo de Jones
(CrO3/H+/H2O).
También son utilizados el dicromato de potasio en medio ácido y el permanganato
de potasio, este último puede trabajar tanto en medios ácidos como básicos.
Si una cetona es obtenida mediante esta oxidación, será resistente a una posterior,
por tanto, es posible aislarla del oxidante con facilidad.
OH O
+
CrO3, H , H2O

2 – propanol Propanona

Hidratación de alquinos
En esta, se adiciona agua a los carbonos que contienen el triple enlace, mediante
catalizadores como mercurio Hg y ácido sulfúrico H2SO4, obteniendo una cetona.
O
Hg++

H2SO4, H2O

Propino Propanona

Ozonólisis de alquenos
Se forman las cetonas mediante la ruptura de alquenos con ozono, seguida de una
reducción suave

O O
O3
+
Zn, CH3CO2H

2,3-dimetil-2-buteno 2 moléculas de propanona

188
  Reacciones de transformación
Hidrogenación de una cetona para obtener un alcohol secundario
Se hidrogena el doble enlace carbono-oxígeno, utilizando hidrógeno en presencia
de un catalizador de platino, paladio, níquel o rutenio.
O H O H
H2 Pt
Etanol

Ciclopentanona Ciclopentanol
La ciclopentanona es transformada gracias a la hidrogenación del doble enlace del
oxígeno en ciclopentanol.

15.5. Aplicaciones de las Sabías que…

cetonas en la industria En la década de 1850, el profesor

Las cetonas poseen buenas químico Alexander Williamson,
preparó cetonas a raíz de la
propiedades disolventes para destilación de sales de calcio de
muchos polímeros y adhesivos. ácidos orgánicos, logrando las
La acetona sintetizada se usa primeras indicaciones sobre los
mecanismos de una reacción.
en la fabricación de plásticos,
fibras, medicamentos y otros
productos químicos, así como disolvente de otras sustancias químicas ya que es
soluble en agua. Las cetonas suelen evaporarse completamente sin dejar ningún
residuo. También contienen potentes disolventes para barnices, diluyentes de
barnices, cementos de contacto, componentes de las lacas y los quitaesmaltes de
uñas, disolventes de limpieza y desengrasantes.

La propanona es la cetona que mayor aplicación industrial tiene y es empleada en

la producción del plexiglás, así como disolvente de lacas y resinas, aunque también
se usa en la elaboración de resinas epoxi y poliuretanos.

189
La metil etil cetona (MEK) y la ciclohexanona son otras cetonas industriales muy
usadas que se emplean como disolventes. Se utiliza en gran medida para la
obtención de la caprolactama, que es un monómero en la fabricación del Nylon 6 y
también por oxidación del ácido adípico que se emplea para fabricar el Nylon 66.
Muchas cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y frutas, por lo cual
se emplean en la perfumería para la elaboración de aromas.

190
 16. ÉTERES

16.1. Características de los éteres

Los éteres son compuestos de fórmula R-O-R’, donde R y R’ pueden ser grupos
alquilo o grupos arilo (anillo de benceno). Al igual que los alcoholes, los éteres están
relacionados con el agua, con grupos alquilo que sustituyen a los átomos de
hidrógeno. En un alcohol, un átomo de hidrógeno del agua es sustituido por un
grupo alquilo. En un éter, ambos hidrógenos son sustituidos por grupos alquilo. Los
dos grupos alquilo son iguales en un éter simétrico y diferentes en un éter no
simétrico.

Ejemplos de éteres
H3C
O CH3
O
O
CH3

Dietil éter Fenil metil éter Tetrahidrofurano

(Éter simétrico) (Éter no simétrico) (Éter cíclico simétrico)

El éter comercial más importante es el éter dietílico, con frecuencia llamado “éter
etílico” o simplemente éter. El éter es un buen disolvente para reacciones y
extracciones, y se emplea como un fluido volátil iniciador de la combustión en los
motores de diésel y gasolina.
El éter se usó como anestésico quirúrgico por más de cien años (comenzando en
1842), pero es ligeramente inflamable y los pacientes con frecuencia vomitaban a
medida que recuperaban la conciencia.
Ahora se usan varios compuestos que son menos inflamables y más fáciles de
tolerar, incluyendo el óxido nitroso (N2O) y el halotano (CF3-CHClBr).

191
Al igual que los alcoholes, los éteres tienen casi la misma geometría que la del agua.
Los enlaces R-O-R tienen un ángulo de enlace aproximadamente tetraédrico (112°
en el éter dimetílico), y el átomo de oxígeno tiene hibridación sp3.

Los éteres son relativamente estables y no reactivos en varios aspectos, pero

algunos éteres reaccionan lentamente con el oxígeno del aire para dar peróxidos,
compuestos que contienen un enlace O-O. Los peróxidos de éteres con baja masa
molecular, como el éter diisopropílico y el Tetrahidrofurano, son explosivos y
extremadamente peligrosos, aun en cantidades pequeñas. Los éteres son muy
útiles como disolventes en el laboratorio, pero siempre deben utilizarse con cuidado
y no almacenarse por largos periodos.

16.2. Propiedades físicas de los éteres

Estructura y polaridad de los éteres Como el agua, los éteres tienen una estructura
angular, con un átomo de oxígeno con hibridación sp 3 que forma un ángulo de
enlace casi tetraédrico. En el agua, los pares de electrones no enlazados
comprimen el ángulo de enlace del H-O-H a 104.5°, pero en un éter común, el
volumen de los grupos alquilo agranda el ángulo de enlace.

Se muestra la estructura del

éter dimetílico, con un ángulo
de enlace tetraédrico de
110°.

192
Aunque los éteres carecen del grupo hidroxilo polar de los alcoholes, siguen siendo
compuestos muy polares. El momento dipolar de un éter es la suma vectorial de los
dos enlaces polares C-O, con una contribución sustancial de los dos pares de
electrones no enlazados.

Puntos de ebullición de los éteres; enlace por puente de hidrógeno:

Los puntos de ebullición del éter dimetílico y del éter dietílico son casi 100 °C
menores que los de los alcoholes que tienen masas moleculares similares. Esta
gran diferencia resulta principalmente de la formación de enlaces por puente de
hidrógeno en los alcoholes. Los éteres puros no pueden unirse por enlaces por
puente de hidrógeno debido a que no tienen un grupo O-H. Los éteres tienen
momentos dipolares grandes que resultan en atracciones dipolo-dipolo, pero estas
atracciones parecen tener muy poco efecto sobre sus puntos de ebullición. Aunque
los éteres puros no tienen grupos hidroxilo para unirse por enlaces por puente de
hidrógeno, pueden enlazarse con los hidrógenos de otros compuestos que tienen
grupos O-H o N-H.
En la imagen se muestra el enlace por puente de hidrógeno en los alcoholes y
éteres. Una molécula de agua o un alcohol puede actuar como un donador y como
un aceptor de enlace por puente de hidrógeno. Las moléculas de éter no tienen
grupos hidroxilo, por lo que no son donadores de enlace por puente de hidrógeno.
Si está presente un donador de enlace por puente de hidrógeno, los éteres pueden
actuar como aceptores de enlace por puente de hidrógeno.

193
Éteres Como Disolventes Polares:
Los éteres son muy adecuados como disolventes para muchas reacciones
orgánicas. Disuelven una gran variedad de sustancias polares y no polares, y sus
puntos de ebullición relativamente bajos simplifican su evaporación de los productos
de reacción. Las sustancias no polares tienden a ser más solubles en éteres que
los alcoholes debido a que los éteres no tienen una red de enlazamiento por puente
de hidrógeno para que sea rota por el soluto no polar.

Complejos Estables De Éteres Con Reactivos:

Las propiedades especiales de los éteres (polaridad, pares de electrones no
enlazados, pero relativamente no reactivos) mejoran la formación y el uso de
muchos reactivos. Por ejemplo, los reactivos de Grignard no pueden formarse a
menos que esté presente un éter, quizá para compartir sus pares de electrones no
enlazados con el átomo de magnesio. Esta compartición de electrones estabiliza al
reactivo y ayuda a mantenerlo en disolución.
La formación de un complejo entre un éter con un
reactivo de Grignard estabiliza este reactivo y ayuda a
mantenerlo en disolución.

16.3. Propiedades químicas de los éteres

Los éteres tienen muy poca reactividad química, la desaparición del enlace C - H de
los alcoholes reduce considerablemente el comportamiento químico de los éteres y
solamente se presenta el que corresponde al enlace C - O. El enlace C-O es fuerte,
lo que explica, la baja reactividad de estas sustancias. Esta propiedad les confiere
una buena capacidad disolvente. Sin embargo, algunos éteres reaccionan
lentamente con el aire para formar peróxidos, compuestos que contienen enlaces
O-O.

194
 16.4. Reacciones

Reacción con los haluros de hidrogeno:

Los haluros de hidrógeno son capaces de romper los enlaces del oxígeno del éter
y formar dos moléculas independientes. Los éteres alifáticos se rompen en dos
moléculas del haluro del alquilo correspondiente, mientras que en los éteres alquilo
se forman el alquilo haluro correspondiente y fenol.

Reacción con el oxígeno del aire:

Cuando los éteres están en contacto con el aire, espontánea y lentamente se
produce su oxidación que genera un peróxido derivado muy inestable. La presencia
de estos es un elevado peligro potencial cuando el éter se somete a un proceso de
destilación. En este caso, los peróxidos en el líquido no destilado aun, se van
concentrando y pueden producir una violenta explosión.
Los éteres no son reactivos a excepción de los epóxidos. Las reacciones de los
epóxidos pasan por la apertura del ciclo. Dicha apertura puede ser catalizada por
ácido o apertura mediante nucleófilo.

Nu

O H3O+ OH Nu- OH
H3C H3C H3C

El mecanismo anterior nos muestra una apertura catalizada por ácido donde el
nucleófilo ataca al carbono más sustituido.
HO
O Nu- H3C H3O+
H3C
- H3C Nu
O Nu

En el mecanismo anterior se muestra cómo se da una apertura por nucleófilo, el

nucleófilo ataca al carbono menos sustituido.

195
 16.5. Nomenclatura IUPAC de los éteres

¿Qué son?
Los éteres son compuestos que se forman por condensación de dos alcoholes con
pérdida de agua. Si los dos alcoholes son iguales el éter es simple o simétrico y si
son distintos es mixto o asimétrico.

¿Cómo se nombran?
1. Los éteres pueden nombrarse como alcoxi-derivados de alcanos
(nomenclatura IUPAC sustitutiva). Se toma como cadena principal la de
mayor longitud y se nombra el alcóxido como un sustituyente.

1
2
H3C O CH3
Metoxietano

1
H3C O CH3
2
Etoxietano

1 3

H3C O CH3
2 4
Metoxibutano
CH3
O
4
H3C 2 CH3
5 3 1
2-Metoxipentano

2
H3C O CH3
3 1

4 6
5
1-Etoxi-3-Metilciclohexano

2. La nomenclatura funcional (IUPAC) nombra los éteres como derivados de

dos grupos alquilo, ordenados alfabéticamente, terminando el nombre en la
palabra éter.

196
 1
2
H3C O CH3
Etil Metil Éter

H3C O CH3
2
Dietil Éter

1 3

H3C O CH3
2 4
Butil Metil Éter
CH3
O
4

H3C 2 CH3
5 3 1
Metil Pent-2-il Éter

3. Los éteres cíclicos se forman sustituyendo un -CH2 por -O- en un ciclo. La

numeración comienza en el oxígeno y se nombran con el prefijo “oxa-”
seguido del nombre del ciclo.

O Oxaciclopropano

O Oxaciclobutano
O
Br

2-Bromooxaciclobutano
O

CH3 3-metiloxaciclohexano

EJERCICIOS: Nombra los siguientes éteres:

197
 O H3C
CH3 H3C O O CH3
CH3 O
CH3
CH3 CH3

CH3
CH3 O
H3C
Cl
O O
CH3
O O O
CH3 H3C O O
CH3
H3C

CH3 CH2

198
 ¿Sabías que?…
El etoxietano, se conoce corrientemente como dietiléter, o simplemente el éter.

Su fórmula es:
Esta sustancia actúa como anestésico sobre el cerebro y produce insensibilidad al
dolor. Fue empleado con esa finalidad desde 1846. El dietiléter es muy volátil y
sus vapores son menos densos que el aire. Es muy inflamable por eso debe
evitarse trabajar cerca de llamas o provocar chispa.

16.6. Estructura de los isómeros de los éteres

Los éteres, son isómeros de función de los alcoholes, pero se

En los éteres, dos diferencian de éstos fácilmente por su bajo punto de ebullición,
cadenas
hidrocarbonadas dado que no forman enlaces intermoleculares por puentes de
sustituyen ambos átomos hidrógeno, sin embargo pueden tener entre ellos una isomería
de hidrógeno.
que fue denominada mesomería, según la posición del grupo
O
R R éter, por eso actualmente se encuadra en los isómeros de

Los éteres tienen como posición, por ese motivo el dipropiléter, o propoxipropano, podría
grupo funcional un átomo tener un número de isómeros de posición y de cadena con dicha
de oxígeno unido
función con un total de 12
covalentemente a dos
O
átomos de carbono. O CH3 O CH3 CH3 CH3
H3C CH3 H3C H3C

CH3 CH3 H3C O CH3

H3C CH3 CH3

CH3
H3C O CH3 O O
H3C CH3 H3C CH3
H3C CH3
O
H3C
CH3
O H3C
H3C CH3 H3C CH3
CH3 O
H3C O H3C CH3
CH3 O

199
Nota: El primer éter fue obtenido en 1540 por Valerius Cordo, y lo llamó así por lo
fácilmente que ardía (éter viene del griego aithen, arder), sin embargo, este éter no
tenía nada que ver como la función éter actual, porque se trataba del éter sulfúrico.

¿Sabías que?…
Los alcoholes y los éteres con igual número de
átomos de C con isómeros de compensación de
función.

16.7. Reacciones de síntesis y transformación de los éteres

Síntesis de Williamson
Consiste en una reacción que involucra a un haloalcano primario y un
alcoxido o alcohol en medio básico. Transcurre a través del mecanismo SN2
y es el método más importante para obtener un éter.
CH3
Br H3C OH

Salida del grupo funcional (halógeno)

El halógeno se desprende de la cadena carbonada, formando un ión y

provocando la formación de un carbocatión intermediario.
CH3 CH3
+
Br C

200
 Ataque nucleofílico del alcohol

El alcohol formara un enlace covalente con el carbocatión.

CH3
+
C H3C OH

Desprotonación

El ión toma un protón de hidrogeno de la molécula para estabilizarse, formando un

compuesto inorgánico (hidrácido), y obteniendo como producto principal un éter.
CH3 CH3

CH3 CH3
O
+
O + HBr

H -
Br

Eliminación bimolecular (E2)

Consiste en una reacción entre un halogenuro primario y un alcoxido impedido para
la formación de éteres.
CH3
H3C
-
H3C O Na
H3C Br

Ataque nucleofilico del alcoxido

El alcóxido ataca al carbono alpha, provocando la salida del halógeno de

la cadena carbonada y formando un enlace covalente.
CH3 CH3 CH3
H3C H3C
- +
H3C Br H3C O Na H3C O
Na

201
Formación de la sal binaria

El anión roba al metal alcalino para estabilizarse, obteniendo como resultado una
sal.
CH3 CH3
H3C CH3 CH3
H3C
H3C O
+ + Na Br
-
H3C O
Na Br

Situaciones en las que no se produce un éter mediante la síntesis de Williamson.

La basicidad de los alcoxidos puede producir reacciones de eliminación con
compuestos secundarios y terciarios que producen alquenos en lugar de éteres. O
empleando alcoxidos impedidos como terbutoxidos.
Cl

H3C O Na

Condensación de alcoholes

La reacción emplea 2 moléculas del alcohol, calor y catálisis acida para producir la
reacción de condensación.
O
HO S OH
O
2 H3C OH

Protonación del alcohol

La primera molécula de alcohol toma un protón de hidrogeno del ácido para formar
hidroneo, que empleando calor, provoca su salida en forma de agua, obteniendo un
carbocatión intermediario.

202
 O
+ +
H O S O H H3C O H H3C CH2
H3C OH
O H

Ataque nucleofílico de la segunda molécula de alcohol

La segunda molécula de alcohol forma un enlace covalente con el carbocatión.

+
H3C CH2 H3C OH

Regeneración del catalizador

La base conjugada toma un protón de hidrogeno de la molécula para estabilizarse.

O
+ -
H3C O CH3 O S O H H3C O CH3
H O

En alcoholes secundarios y terciarios, la reacción ocurre a través de mecanismos

SN1, empleando el proceso anterior.
CH3 CH3
H3C H3C OH H3C
+ H2SO4 + H2O
H3C OH H2SO4 H3C O CH3

Alcoximercuracion-desmercuracion

En este proceso los alquenos reaccionan con trifluoroacetato mercúrico o acetato

de mercurio en presencia de alcohol para producir compuestos alcoximercuricos,
que pueden transformarse en éteres realizando una reducción con borohidruro de
sodio.

203
Adición electrofilica del Hg

H3C CH3 -
H3C OH
H3C O Hg

H
+
H3C CH3 Na B
H H

H3C CH3

Hg
H3C CH3

El acetato de mercurio o trifluoroacetato mercúrico forma un enlace con uno de los

carbonos del doble enlace de la cadena carbonada, provocando la formación de un
carbocatión intermediario.

Enlace del alcohol con el carbocatión

El alcohol desprotonado forma un enlace con el carbocatión intermediario.

H3C CH3
H3C CH3
+ H3C OH H3C CH3
C CH3
-
- O Hg
H3C Hg
H3C

Reducción del enlace C-Hg

Empleando borohidruro de sodio se realiza una reducción en el enlace C-Hg y se

estabiliza la molécula.
Esta reacción no debe confundirse con una oximercuriacion, ya que el producto que
se obtiene utilizando este método son alcoholes.

204
Ejercicio: Realiza el mecanismo de reacción más adecuado de acuerdo a las
características de la reacción.
CH3
H3C
-
H3C O Na
H3C Cl

Br H3C OH

OH H3C OH
H3C
CH3 H2SO4

16.8. Aplicaciones de los éteres en la industria

Son múltiples las aplicaciones que tienen estos compuestos. La más utilizada es
como disolventes de aceites y grasas. Otras de sus aplicaciones son:

 Anestésico general.

 Disolvente de sustancias orgánicas (aceites, grasas, nitrocelulosa, perfumes

y alcaloides).

 Es un componente de muchas pinturas y barnices, lacas.

 Medio para extractar, para concentrar ácido acético y otros ácidos.

 El éter isopropílico es un aditivo útil porque agregar éter isopropílico a la

gasolina aumenta el nivel de octanaje.

 Los fabricantes de productos químicos lo utilizan para sintetizar y analizar los

productos químicos.

205
 Los éteres de forma compleja son muy abundantes en la vida vegetal
formando parte de las resinas de las plantas, colorantes de flores y otros.

 Medio de arrastre para la deshidratación de alcoholes etílicos e isopropílicos.

 Veneno para ratas.

 Combustible inicial de motores Diésel.

206
 17. ÉSTERES

Son compuestos orgánicos que presentan la siguiente formula general:

O
R RCOOR
O R

17.1. Características generales:

 Se obtienen a partir de la condensación de un ácido y un alcohol.

O

Derivado el ácido R C O R Derivado el alcohol

 Se nombran como sales, reemplazando la terminación del ácido por el “oato”

seguido del nombre del radical del alcohol.
H3C O

O CH3
Etanoato de metilo

 Son utilizados principalmente como aromatizantes artificiales debió a que

imitan el olor a frutas.
O H3C O
H3C
CH3 CH3
O O
Metanoato de etilo:Aroma a grosella Etanoato de butilo: Sabor a manzana verde

H2N
O
CH3 CH3 O
O

H3C O CH3
Antranilato de metilo: Sabor a uva Acetato de isoamilo: Aroma a banana
O
O

H3C O CH3 H3C O CH3

207
 Butanoato de etilo: Aroma a piña Acetato de propilo: Sabor a pera

 Los ésteres más comúnmente encontrados en la naturaleza son las grasas,

que son ésteres de glicerina y ácidos grasos (ácido oleico, ácido esteárico,
etc.)

17.2. Propiedades físicas de los ésteres

 Los ésteres de bajo peso molecular son líquidos volátiles de olor

característico.
Ejemplo:
H3C O CH3

O
Butirato de etilo (Olor a piña).

 Los ésteres de peso molecular superior son sólidos cristalinos inodoros.

Ejemplo:
O

C30 H61 O CH3

Palmitato de miricilo (Cera de abeja).

 Su densidad es menor que la del agua.

 Según la longitud de la cadena hidrocarbonada serán más o menos solubles

en agua y más o menos solubles en disolventes orgánicos (hexano, éter,
benceno, acetona…)

 Dada su importante estabilidad en medios básicos, se emplean como

disolventes inertes en numerosas reacciones.

208
 Son insolubles en agua. La importante solubilidad en agua se explica por los
puentes de hidrógeno que se establecen entre los hidrógenos del agua y el
oxígeno del éter.
O O
H H H H
O
H3C CH3

 Aislantes eléctricos en fusión y en disolución.

 Bajo temperatura de fusión y ebullición que crece con la masa molar. Las
propiedades físicas y químicas de los ésteres de bajo peso molecular
corresponden, en general, a una combinación de las propiedades de los dos
grupos. Al aumentar el peso molecular, la parte de hidrocarburo de la
molécula tiene un efecto preponderante sobre las funciones oxigenadas,
razón por la cual los ésteres superiores son ceras sólidas, blandas e
insolubles en agua.

17.3. Propiedades químicas de los ésteres

 En las reacciones de los ésteres, la cadena se rompe siempre en un enlace

sencillo, ya sea entre el oxígeno y el alcohol o R, ya sea entre el oxígeno y el
grupo R-CO-, eliminando así el alcohol o uno de sus derivados.

 La saponificación de los ésteres, llamada así por su analogía con la

formación de jabones a partir de las grasas, es la reacción inversa a la
esterificación.

209
  Los ésteres se hidrogenan más fácilmente que los ácidos, empleándose
generalmente el éster etílico tratado con una mezcla de sodio y alcohol, y se
condensan entre sí en presencia de sodio y con las cetonas.

 Los ésteres también participan en la hidrólisis esterárica: la ruptura de un

éster por agua. Los ésteres también pueden ser descompuestos por ácidos
o bases fuertes. Como resultado, se descomponen en un alcohol y un ácido
carboxílico, o una sal de un ácido carboxílico.

O O

R + R OH
H3C O + H2O H3C OH

17.4. Nomenclatura IUPAC de los ésteres

Regla 1. Los ésteres proceden de condensar ácidos con alcoholes y se nombran

como sales del ácido del que provienen. La nomenclatura IUPAC cambia la
terminación -oico del ácido por -oato, terminando con el nombre del grupo alquilo
unido al oxígeno. Siempre se comienza del carbonilo a contar, después pasamos al
Oxigeno unido al carbonilo, esta cuenta como si fuera un “De” y se nombra lo que
esta después.
O O
De De 1
1 1 1
2 O H O
2
Etanoato de etilo Metanoato de metilo

210
Regla 2. Los esteres son grupos prioritarios frente a aminas, alcoholes, cetonas,
aldehídos, nitrilos, amidas y haluros de alcanoilo. Estos grupos se nombran como
sustituyentes siendo el éster el grupo funcional.
Cl O O

6 4 3 2
H3C 5 1 ODe
NH2 OH 1
CH3
2
4-amino-5-cloro-2-hidroxi-3-oxo
hexanoato de etilo

Regla 3. Ácidos carboxílicos y anhídridos tienen prioridad sobre los ésteres, que
pasan a nombrarse como sustituyentes.
O
2
1
O 1 CH3
HO 3
2 4
O
Ácido 4-etoxicarbonil butanoico

Regla 4. Cuando el grupo éster va unido a un ciclo, se nombra el ciclo como cadena
principal y se emplea la terminación -carboxilato de alquilo para nombrar el éster.

211
 O

O CH3

Ciclohexano-carboxilato de etilo

Para Nombrar El Ester Como Ramificación:

 Siempre se nombra lo que está más alejado del Ester.
 Si el éster está unido a la cadena principal por medio del Carbonilo, este
se nombrara con el prefijo de la cadena que este más alejada con la
terminación Oxi (Metoxi, Etoxi, ETC) y poniendo enseguida la palabra
Carbonil.
 Si el éster está unido a la cadena principal por medio del Oxígeno, este
se nombrara con el prefijo de la cadena que este más alejada con la
terminación Oil (Metanoil, Etanoil, ETC) y poniendo enseguida la palabra
Oxi.

Ejercicios

En los siguientes ejercicios, hacer la estructura taquigráfica o escribir el nombre

según corresponda.
A) Acido 2-EtilAmino-4-Bromo-5-ButoxiCarbonil-6-Cloro-10-Formil-4-Hidroxi-9-
Oxo-Undecanoico

B) Acido 4-Amino-3-DiBromo-6-Cloro-4-Hidroxi-5-DiMetil-8-Oxo-10-
ButanoilOxi-Dodecanoico.

212
 O OH CH3 CH3
O OH
H3C

C) Cl NH2 O CH3 OH

17.5. Síntesis de ésteres

Los ésteres se preparan por lo general a partir de los ácidos carboxílicos. Los ácidos
carboxílicos se convierten directamente en ésteres por la reacción SN2 de un ion
carboxilato con un halogenuro de alquilo primario o por la esterificación de Fischer
de un ácido carboxílico con un alcohol en la presencia de un ácido mineral como
catalizador. Además, los cloruros de ácido se convierten en ésteres cuando se
tratan con un alcohol en presencia de una base.

Síntesis de ésteres mediante mecanismo de esterificación

O O
H2SO4
H H
+ CH3 OH

CH3 + O
H3C OH H3C O

Reacción general

Al mezclar el ácido y el alcohol no tiene lugar ninguna reacción, es necesaria la

presencia de un ácido (H2SO4, HCl) para catalizar la reacción, es decir, para que
la reacción se produzca.
Etapa 1: Protonación del oxígeno carbonílico.

213
 +
O OH
H HSO 4

H3C OH H3C OH

Nota:
El mecanismo comienza con la Protonación del oxígeno carbonílico, lo que
aumenta la polaridad positiva sobre el carbono y permite el posterior ataque del
metanol

Etapa 2: Adición del metanol

H
+ H O
OH
O
+ CH3 OH
+ H
H3C OH H3C O

CH3

Etapa 3: Equilibrio ácido-base

H
O H + H
O
H O
H O
+ H
H3C O H3C O
CH3
CH3

Etapa 4: Eliminación de agua y restablecimiento del catalizador

Nota:

Unos equilibrios ácido-base permiten la Protonación del –OH que se va de la molécula

ayudado por la cesión del par electrónico del segundo grupo hidroxilo.

Al ser un equilibrio requiere condiciones estequiométricas para asegurar la formación

del producto (exceso de alcohol).

214
 HSO4 -
H H + H
+ O
H O
O
CH3 CH3
H3C O H3C O

O
H H
CH3 + O + H2SO4
H3C O

Recuerda…
No, no es posible llevar a cabo una esterificación de Fischer en un medio básico, por la
naturaleza propia del ion hidroxilo el cual vence al equilibrio, formando el ion carboxilato
antes que realizar el ataque nucleófilo.

Síntesis de ésteres mediante SN2

La reacción de carboxilatos con haloalcanos primarios o secundarios produce

ésteres.

O O

- + CH3 Br CH3 + Na
+
Cl
-

H3C O Na H3C O

Síntesis de ésteres a partir de cloruros de ácido

215
 Paso 1: Adición del Paso 2: Eliminación del grupo
nucleófilo saliente
O-
O H3C Cl
+ CH3 OH
H3C Cl O+
H3C H

Intermediario
tetraédrico

Paso 3: Pérdida de un
protón
O O

CH3 CH3 + HCl

H3C O+ H3C O

-
Cl

Transformación de ésteres
 Conversión de los ésteres en ácidos carboxílicos: hidrólisis
Un éster es hidrolizado por una base acuosa o por un ácido acuoso para producir
un ácido carboxílico y un alcohol.
En medios ácidos la hidrólisis se puede escribir mediante la siguiente reacción
química:
O O
H2O
CH3 + CH3 OH
H3C O H2SO4 H3C OH

El mecanismo de la hidrolisis ácida transcurre en las etapas siguientes:

Nota:

Esta reacción presenta ventajas frente a la esterificación tradicional; es más directa y

rápida, no requiere medio ácido ni básico.

Sin embargo, los cloruros de ácido son muy inestables, sensibles a la humedad y se
pueden dañar fácilmente.

216
 Etapa 2: Ataque Etapa 3:
Etapa 1: nucleofílico del Equilibrio
Protonación agua ácido-base
+ H
H H OH +
O HO O H
O
CH3
CH3 H HSO4 H3C O CH3
H3C O H3C O
Etapa 5:
Etapa 4: Restablecimiento del
Eliminación catalizador
+ O
HO OH O H
+ CH3
-
+ CH3 OH + H SO
2 4
H3C O HSO H3C OH
H3C OH 4

Hidrólisis básica de ésteres o saponificación

O + - H H O
Na OH O
CH3 -
+ CH3 OH
H3C O H3C O

Esta reacción transcurre mediante un mecanismo de adición-eliminación.

En una primera etapa se adiciona el grupo hidróxi al carbonilo del éster, y en la
segunda etapa se produce la eliminación del metóxido.

Etapa 1: Ataque nucleofílico Etapa 2: Eliminación

- O
H HO O -
O + - H
Na OH O CH3 + CH3 O
CH3 H3C O H3C OH
H3C O

Etapa 3: Equilibrio ácido-base

O O
-
+ CH3 O
-
+ CH3 OH
H3C OH H3C O

217
 17.6. Aplicaciones en la industria

Los ésteres comprenden una gran familia de compuestos orgánicos con amplias
aplicaciones en la medicina, la bilogía, la química y la industria. Algunas de las
aplicaciones más sobresalientes son:
 Disolvente de resinas
Los ésteres, en particular los acetatos de etilo y butilo se utilizan como disolventes
de nitrocelulosa y resinas en la industria de las lacas.
O
O

H3C O CH3 H3C O CH3

Acetato de etilo Acetato de butilo

 Aromatizantes
Algunos ésteres se utilizan como aromas y esencias artificiales.
Por ejemplo:
Formiato de etilo (ron, aguardiente de arroz)

H O CH3

Acetato de isopentilo (plátano)

O CH3

H3C O CH3

Butirato de metilo (manzana)

218
 O

CH3
H3C O

Butirato de etilo (piña)

H3C O CH3

Acetato de octilo (naranja).

O

H3C O CH3

 Antisépticos
En la medicina encontramos algunos ésteres como el ácido acetilsalicílico (aspirina),
utilizado para disminuir el dolor.
O OH

O CH3

La novocaína, otro éster, es un anestésico local.

CH3
O O
N

CH3

NH2

 Obtención de jabones

219
Se realizan con la hidrólisis de ésteres llamado saponificación, a partir de aceites
vegetales o grasas animales los cuales son ésteres con cadenas saturadas e
insaturadas.

 Plastificantes
En específico los ftalatos de dialquilo se usan como plastificantes para evitar que
los polímeros se vuelvan quebradizos.

O CH3
O CH3

 Fabricación de colorantes
El éster acetoacético es un importante producto de partida en algunas síntesis,
como la fabricación industrial de colorantes de pirazolona.

 Industria alimenticia y producción de cosméticos

Los monoésteres del glicerol, como el monolaurato de glicerol, son utilizados en
fármacos, alimentos y producción de cosméticos.

H3C O OH
OH

220
 18. AMINAS

18.1. Introducción

Las aminas son compuestos que se obtienen cuando los hidrógenos del amoníaco
son reemplazados o sustituidos por radicales alcohólicos o aromáticos (se pueden
considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados del amoniaco –
NH3).
Si son reemplazados por radicales alcohólicos tenemos a las aminas alifáticas. Si
son sustituidos por radicales aromáticos tenemos a las aminas aromáticas.

Dentro de las aminas alifáticas tenemos a las primarias (cuando se sustituye un solo
átomo de hidrógeno), las secundarias (cuando son dos los hidrógenos
sustituidos) y las terciarias (aquellas en las que los tres hidrógenos son
reemplazados).

Las aminas se encuentran formando parte de la naturaleza, en los aminoácidos que

conforman las proteínas que son un componente esencial del organismo de los
seres vivos. Al degradarse las proteínas se descomponen en distintas aminas, como
cadaverina y putrescina entre otras. Las cuales emiten olor desagradable.

Es por ello que cuando la carne de aves, pescado y res no es

preservada mediante refrigeración, los microorganismos que se encuentran en ella
degradan las proteínas en aminas y se produce un olor desagradable.

Las aminas son parte de los alcaloides que son compuestos complejos que se
encuentran en las plantas.

Algunos de ellos son la morfina y la nicotina. Algunas aminas son biológicamente

importantes como la adrenalina y la noradrenalina. Las aminas secundarias se
encuentran en las carnes y los pescados o en el humo del tabaco.

221
 18.2. Implementación en la Medicina y otros sectores:

Morfina: es un analgésico, empleado en casos de extrema necesidad, provoca

dependencia.
Nicotina: es un compuesto orgánico, un alcaloide encontrado en la planta del
tabaco, en bajas concentraciones, la sustancia es un estimulante y es uno de los
principales factores de adicción al tabaco.
Cocaína: es un anestésico y estimulante del sistema nervioso, pero en altas dosis
genera una alta dependencia en el cuerpo humano.
Colorantes naturales: pueden ser minerales, vegetales o animales.
Casi todos los compuestos orgánicos vistos hasta ahora son bases, aunque muy
débiles. Gran parte de la química de los alcoholes, éteres, esteres y aun alquenos
e hidrocarburos aromáticos puede comprenderse en función de la basicidad de
estos compuestos. De las sustancias orgánicas que muestran basicidad apreciable
(por ejemplo, aquellas con fuerza suficiente para azulear al tornasol), las más
importantes son las aminas.

18.3. Estructura de las aminas

Se pueden considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados del

amoniaco (:NH3) en el que uno o más grupos alquilo o arilo están unidos al
nitrógeno. El átomo de nitrógeno de la molécula de amoniaco contiene un par
electrónico libre, de manera que la forma de esta molécula, considerando en ella al
par de electrones no enlazantes, es tetraédrica ligeramente distorsionada. El par
aislado de electrones no enlazantes ocupa una de las posiciones tetraédricas. El
ángulo del enlace H-N-H del amoniaco es de 107°, y tanto la forma de la molécula
como el valor anterior se pueden explicar admitiendo una hibridación sp 3 en el átomo
de nitrógeno.
El par electrónico libre provoca una compresión del ángulo que forman entre sí los
orbitales híbridos sp3, reduciéndolo de 109° a 107° grados.

222
En las aminas, como la trimetilamina ((CH3)3 N:), el ángulo del enlace C-N-C no está
tan comprimido como en el amoniaco porque los grupos alquilo, más voluminosos
que los átomos de hidrógeno, abren ligeramente el ángulo, como se muestra a
continuación.

Amoniaco Trimetilamina

La consecuencia más importante que cabría extraer de la hibridación sp 3 del átomo

de nitrógeno de las aminas es que una amina, formada por tres sustituyentes
distintos enlazados al átomo de nitrógeno, contendría un centro esterogénico y, en
consecuencia, no se podría superponer con su imagen especular, y por tanto
debería ser ópticamente activa.

Sin embargo, una amina con tres sustituyentes diferentes no presenta actividad
óptica debido a la interconversión de enantiómeros. Este fenómeno se conoce
como inversión del nitrógeno, y se produce a través de un estado de transición en
el que el átomo de nitrógeno presenta hibridación sp 2 y el par de electrones no
enlazantes ocupa el orbital p.

Cuando en una estructura molecular hay grupos oxigenados, tales como OH y

COOH, el compuesto deja de llamarse una amina. En ese caso, la amina se
considera un sustituyente: el grupo amino. Por ejemplo, en los aminoácidos ocurre
esto, así como en otras biomoléculas de enorme importancia para la vida.

Por encontrarse al nitrógeno en muchos de los compuestos esenciales para la vida,

se consideró aquellos como aminas vitales; es decir, vitaminas.

223
Sin embargo, muchas de las vitaminas ni siquiera son aminas, y más aún, no todas
son vitales para la vida. Empero, esto no niega su gran importancia en los
organismos vivos.

Las aminas son bases orgánicas más fuertes que el mismo amoníaco. Son
fácilmente extraíbles de la materia vegetal, y generalmente presentan fuertes
interacciones con la matriz neuronal de los organismos; de allí que muchos
fármacos y drogas consistan de aminas con estructuras y sustituyentes complejos.

Las aminas son compuestos químicos orgánicos que se consideran como derivados
del amoniaco y resultan de la sustitución de los hidrógenos de la molécula por los
radicales alquilo. Según se sustituyan uno, dos o tres hidrógenos, las aminas serán
primarios, secundarios o terciarios, respectivamente.

Una amina tiene la formula general donde R es un grupo alquilo o arilo.

Amónico Amina primaria Amina secundaria Amina terciaria

1 1 1 3
H N H R N H R N H R N R
2 2
H H R R

18.4. Clasificación

De acuerdo a la cantidad de hidrógenos sustituidos, las aminas pueden clasificarse

en:

Amina primaria: formada por la sustitución de un hidrógeno del amoníaco por un

radical orgánico.

Amina secundaria: formada por la sustitución de dos hidrógenos del amoníaco por
dos radicales orgánicos.

224
Amina terciaria: formada por la sustitución de tres hidrógenos del amoníaco por
tres radicales orgánicos.

En relación con sus propiedades fundamentales basicidad y la nucleofilicidad que

la acompañan, las aminas de tipos diferentes son prácticamente iguales. Sin
embargo, en muchas de sus reacciones, los productos finales dependen del número
de átomos de hidrógeno unidos al de nitrógeno, por esa razón son diferentes para
aminas de distintos tipos.

Constantes físicas de algunas Aminas

Nombre Pto. de Pto. de Solubilidad (gr/100 gr

fusión(ºC) ebullición(ºC) de H2O)
Metil-amina -92 -7,5 Muy soluble
Dimetil-amina -96 7,5 Muy soluble
Trimetil-amina -117 3 91
Fenil-amina -6 184 3,7
Difenil-amina 53 302 Insoluble
Metilfenil-amina -57 196 Muy poco soluble

18.5. Propiedades fisicoquímicas

Características físicas de las aminas

 Son compuestos polares.

 Las aminas primarias y secundarias son capaces de formar puentes de
hidrógeno.
 Las aminas terciarias forman interacciones dipolo permanente.
 Las aminas con hasta cinco carbonos son solubles en agua y etanol. Sin
embargo, las aminas con seis o más carbonos son prácticamente insolubles
en agua, pero solubles en solventes orgánicos.

225
  Las aminas que presentan estructura aromática son más densas que el agua.
 Las aminas que poseen de uno a tres carbonos son gaseosas a temperatura
ambiente. Por otro lado, las que presentan de cuatro a doce carbonos son
líquidas a temperatura ambiental.
 De forma general, las aminas presentan puntos de fusión y de ebullición más
elevados comparados con cualquier compuesto no polar.

Solubilidad en agua
Las aminas tienden a ser insolubles en agua debido a que, a pesar de poder formar
puentes de hidrógeno con el H2O, su componente orgánico mayoritario es
hidrofóbico. Mientras más voluminoso o largo sean los grupos R, menor será su
solubilidad en agua.

Cuando hay un ácido en el medio, sin embargo, la solubilidad se incrementa por la

formación de lo que se conoce como sales de amina. En ellas, el nitrógeno tiene
una carga parcial positiva, la cual atrae electrostáticamente al anión o base
conjugada del ácido.

Por ejemplo, en una solución diluida de HCl, la amina RNH2 reacciona de la

siguiente manera:

1 1 + –
R NH2 + HCl R NH3 + Cl

RNH2 era insoluble (o poco soluble) en el agua, y en presencia del ácido forma una
sal, cuya solvatación de sus iones favorece su solubilidad.

¿Por qué sucede esto? La respuesta se encuentra en una de las principales

propiedades de las aminas: son polares y básicas. Al ser básicas, reaccionaran con
ácidos lo suficiente fuertes para protonarlas, de acuerdo a la definición de Brönsted-
Lowry.

226
Basicidad

Las aminas son bases orgánicas más fuertes que el amoníaco. Cuanto mayor sea
la densidad electrónica entorno al átomo de nitrógeno, más básica será; es decir,
desprotonará más rápidamente los ácidos del medio. Si la amina es muy básica,
puede incluso arrebatarles el protón a los alcoholes.

Los grupos R aportan densidad electrónica al nitrógeno por efecto inductivo; ya que,
no hay que olvidar que se trata de uno de los átomos más electronegativo existente.
Si estos grupos son muy largos o voluminosos, el efecto inductivo será mayor, lo
que incrementará asimismo la región negativa alrededor del par de electrones.
Esto ocasiona que acepte más rápidamente el ion H+. Sin embargo, si R son muy
voluminosos, la basicidad disminuye por efecto estérico.

¿Por qué disminuye por efecto estérico? Por la sencilla razón de que el
H+ deberá franquear una configuración de átomos antes de llegar hasta el nitrógeno.

Otra manera de razonar acerca de la basicidad de una amina es mediante la

estabilización de su sal de amina. Ahora, aquella que disminuya por efecto inductivo
pueda disminuir la carga positiva N+, será una amina más
básica. Las razones son las mismas. Respecto a las aminas
secundarias y
terciarias, se hace
18.6. Características químicas de las aminas uso de las letras N
para indicar los
grupos R. La cadena
más larga se
 Se las considera bases orgánicas, según la teoría quedará con el
nombre del
de Bronsted-Lowry.
compuesto.
 Las aminas aromáticas presentan un menor carácter
básico en virtud del fenómeno de resonancia.
 Cuanto mayor es el carácter básico de una amina, mayor es la probabilidad
de reaccionar con otra sustancia.

227
  En presencia de un ácido, las aminas hacen reacción de neutralización, ya
que presentan carácter básico.

18.7. Nomenclatura

Para nombrar a una amina, basta seguir la regla establecida por la IUPAC, descrita
a continuación:

Nombre del radical o radicales + amina

Regla 1. Las aminas se pueden nombrar derivados de alquilaminas o

alcanoaminas.
Regla 2. Si un radical está repetido varias veces, se indica con los prefijos di-, tri-,
Si la amina lleva radicales diferentes, se nombran alfabéticamente

Regla 3. Los sustituyentes unidos directamente al nitrógeno llevan el localizador N.

Si en la molécula hay dos grupos amino sustituidos se emplea N,N'

Regla 4. Cuando la amina no es el grupo funcional pasa a nombrarse como

amino-. La mayor parte de los grupos funcionales tienen prioridad sobre la amina
(ácidos y derivados, carbonilos, alcoholes).

NOTA: Si la amina tiene radicales diferentes, debemos seguir el orden alfabético.

Las aminas alifáticas se nombran por el grupo, o grupos, alquilo unido al nitrógeno
seguido de la palabra amina. Las más complejas se suelen nombrar colocando junto
al nombre de la cadena matriz el prefijo amina (o N-meitilaminot S.N-dimetilamino,
etc.). Por ejemplo:

H3C N H

H3C CH3
N-metilpropan-2-amina
228
 N-metilpropan-2-amina

CH3
CH3

N CH3
H3C

H3C H3C

N,2-dietil-3-metil-N-(2-metil propil)butan-1-amina
N,2-dietil-3-metil-N-(2-metil propil)butan-1-amina

Cl
OH

N CH3
H3C

H3C O
3-cloro-2-{[etil(2-hidroxi propil)amino]metil}butanal
3-cloro-2-{[etil(2-hidroxi propil)amino]metil}butanal

CH3
H2N
metanamine
Metanamina

Si hay grupos oxigenados, como el OH, debe dársele prioridad sobre el NH2, el cual
pasa a ser nombrado como un sustituyente.

Las aminas aromáticas, donde el nitrógeno está directamente unido a un anillo

aromático, por lo general se nombran como derivados de la más sencilla de ellas,
la anilina Un aminotolueno recibe la denominación especial de tuluidina. Por
ejemplo:

CH3
NH N NH2
CH3

H3C CH3

N-metilanilina N-metil-N-(2-metil propil)anilina Anilina

N-metilanilina N-metil-N-(2-metil propil) anilina Anilina

229
Las sales de las aminas suelen tomar su nombre al reemplazar amina por amonio
(o anilina por anilimio) y anteponer el nombre del anión {cloruro de, nitrato de,
sulfato de, etc.).

(C2H5NH3 +)2SO4 2- (CH3)3NH+NO3- C6H5NH3+Cl-

sulfato de etillamonio nitrato de trimetilamonio cloruro de anilinio

Ejercicios:
CH3
H3C N
 A) N-etil-N´-propilbutanamina
 B) N-etil-N-propilbutanamina
 C) N-butil-N-etilbutanamina
H3C

 A) 1-amino-4-butanol
OH
H2N  B) 4-hidroxi-3-butanamina
 C)4-animoi-1-butanol

Dibuja la estructura de las siguientes aminas:

a) Bencilamina
b) Difenilamina
c) N-Metilciclohexanamina
d) Ciclohexano-1,3-diamina
e) Ciclohexa-1,3-dieno-1,2-diamina

230
 18.8. Reacciones de síntesis y de transformación de aminas y sus sales

Síntesis de aminas a través de nitrilos

Se produce una reacción mediante la sustitución nucleofílica entre cianuro de sodio
y haloalcanos. El producto obtenido se reduce con hidruro de aluminio disuelto en
éter y acetilado con gua hidroneo, para formar aminas.

 Formación del nitrilo

Se adiciona la molécula de CN al carbono que forma un enlace C-X, provocando el
desprendimiento del halógeno de la cadena carbonada.
Br Br

Na N Na N

CH3 CH3

 Reducción del nitrilo a amina

Se adiciona hidrógeno molecular al carbono que forma el triple enlace, provocando
que los enlaces se rompan. Se adiciona hidrógeno molecular al nitrógeno para
estabilizar la molécula y formar la amina.
2–
N N
H NH2
H + +
– + Al H Li
H Al H Li , éter
H
+ Na Br
H H
H3C O+ H3C

H CH3

Las amidas cíclicas o lactamas son capaces de reducirse a aminas sin que se
produzca la apertura del ciclo, utilizando hidruro de aluminio y litio.
Los haloalcanos terciarios reaccionan mediante mecanismos E2, lo cual impide la
formación del producto deseado.

231
Alquilación directa
Se produce una reacción mediante la sustitución nucleofílica entre haloalcanos y
amoniaco.

 Ataque nucleofílico del amoniaco

Se adiciona una molécula de amoniaco al enlace C-X, provocando la salida del
halógeno de la cadena carbonada.

H3C 2 NH3 H3C NH3

Br Br

 Formación de la amina
La segunda molécula de amoniaco toma un protón de hidrogeno del enlace N-H,
forma un enlace con el ion resultante para estabilizarse, provocando la
desprotonación de la cadena carbonada principal y formando la amina.
H
H NH3 + –
H3C H3C H N H Br
N
+
NH2 +
H
H
H

Reducción de azidas

Se produce una reacción entre haloalcanos primarios o secundarios con azida de

sodio para producir alquilazidas. El producto se reduce con hidruro de aluminio y
litio disuelto en éter y acetilado con agua acida para formar aminas.

 Formación de la molécula alquilazida

La azida de sodio se adiciona al enlace C-X, provocando la salida del halógeno de
la cadena carbonada. Se forma la azida y una molécula inorgánica como producto.

+ – + –
H3C Na N N N Na N N N –
H3C H3C N
Br Br N + Na
–
N

232
– + –
N Na N N N –
H3C H3C N
Br N + Na Br
–
N

 Reducción de azidas a aminas

Uno de los nitrógenos de la azida toma hidrogeno molecular del hidruro de aluminio
y litio, provocando el desprendimiento de nitrógeno molecular y obteniendo como
producto la amina.
H
–
H Al H Li+
–
H3C N H H3C
N
+
NH2 + N– N–
–
N H3O

Aminación reductiva
Se produce una reacción entre un aldehído o cetona y amoniaco que posteriormente
se reducirá con hidruro de aluminio y litio.

 Protonación del carbonilo

El oxígeno presente en el enlace C-O toma un protón de hidrógeno del amoniaco.
O O H

NH3 H N H
H3C CH3 H3C CH3

 Adición de la base conjugada

La molécula se adiciona al carbono del enlace C-O, provocando la ruptura del doble
enlace. El enlace O-H toma un protón de hidrogeno del enlace N-H, formando
hidroneo.
+ H
O H
– HO N H
NH2
H3C CH3 H3C CH3

 Formación de iminas

233
El par de electrones libres del enlace N-H forma un enlace con el carbono más
próximo, provocando la salida del hidroneo en forma de agua.
H H
+ – + –
O NH O NH
H H
H3C CH3 H3C CH3

 Reducción de la imina a amina

El carbono del enlace C=NH toma hidrogeno molecular del hidruro de aluminio y
litio, provocando la ruptura del doble enlace. El enlace N-H toma hidrogeno
molecular del mismo catalizador para estabilizarse, formando la amina.
H
–
H Al H Li+
NH
H
H3C CH3

H
–
NH + NH2
H Al H Li
H H
+H O
H
H3C CH3 H3C CH3

Aminas a partir de amidas (Transposición de Hofmann)

Se produce una reacción entre una amida con bromo molecular en presencia de
hidróxido de sodio y agua para formar aminas.

 Formación de isocianato
Uno de los halógenos del bromo molecular toma un protón de hidrogeno del enlace
N-H, formando un hidrácido, el ion restante forma un enlace con N-H. El protón de
hidrogeno del enlace N-Br se desprende provocando que los electrones formen un
enlace con el carbono más próximo y creando una ruptura en el doble enlace del
carbonilo, formando el isocianato.
O O O –
+
Br Br Br Br Br
–
H3C NH2 Na OH H2O H3C N H H3C NH
H

234
 O –
O O
H –
H3C N H3C N H3C N
Br Br Br
–
O
O

H3C N
+ HBr
Br N
CH3

 Formación del ácido carbomico

Se adiciona oxhidrilo al carbono del carbonilo, provocando la ruptura del enlace
C=N. La carga forma negativa del nitrógeno toma un protón de hidrógeno del agua,
posteriormente toma un protón de hidrogeno del grupo hidroxilo.

H H O
O O O
Na OH
– H O NH
N HO N
CH3 CH3 CH3

 Obtención de la amina
La carga formal negativa del oxígeno formará un enlace con el carbono más
próximo, provocando el desprendimiento de NH-R. Los productos obtenidos son
metilamina, dioxido de carbono, HBr y NaOH.

O O
H
– + + H2N + Na OH + HBr
O N CH3
O
H CH3

Formación de sales
Las aminas al poseer un carácter básico se consideran bases orgánicas, que al
reaccionar con ácidos, forman como producto una sal. Las sales de amonio son los
ácidos conjugados de las aminas.

235
 H
+ H –
NH2 H Cl N Cl
H3C H3C
H

Ejercicios: Realiza los siguientes mecanismo de reacción.

H3C Br Na N

H3C 2 NH3
Cl

+ –
H3C Na N N N
Cl

H3C Na N
Cl

O
NH3

H CH3

18.9. Aplicaciones de las aminas en la industria

Las principales aplicaciones de las aminas de la industria son:

 Productos industriales; desinfectantes, debido a su utilidad como antiséptico

y bactericida.

 Para la purificación de gases industriales.

 Para la fabricación de plaguicidas.

 Como un inhibidor de la corrosión en tuberías metálicas o en los líquidos

utilizados para limpiar herrumbre.

 Se utiliza anilina como material para la fabricación de poliuretano

 Como agente de flotación

236
 19. PARA REAFIRMAR TU CONOCIMIENTO!!!!

Alcanos
Hidrocarburos
Alquenos

Alquinos

Ciclicos

Aromáticos

Derivados
halogenados
COMPUESTOS
ORGÁNICOS

Alcoholes

Fenoles

Éteres
Compuestos
oxigenados
Aldehídos

Cetonas

Ácidos

Ésteres

Aminas

Amidas
Compuestos
nitrogenados
Nitrilos

Nitrocompuestos
237
 19.1. NOMENCLATURA QUÍMICA ORGÁNICA

ALCANOS
Los alcanos son compuestos constituidos por Carbono e Hidrógeno (hidrocarburos) de
cadena abierta que están unidos entre sí por enlaces sencillos (C-C y C-H).

Su fórmula empírica es CnH2n+2, siendo n el número de carbonos.

Fórmula Nombre Radical Nombre

CH4 Metano CH3 · Metil-(o)
CH3 ---- CH3 Etano CH3 ---- CH2 · Etil-(o)
CH3 ---- CH2 ---- CH3 Propano CH3 ---- CH2 ---- CH2 · Propil-(o)
CH3 ---- CH2 ---- CH2 ---- CH3 Butano CH3 ---- CH2 ---- CH2 ---- CH2 · Butil-(o)
CH3 ---- (CH2)3 ---- CH3 Pentano CH3 ---- (CH2)3 ---- CH2 · Pentil-(o)

Observe que en la tabla están señalados en la tercera y cuarta columna

“RADICALES”. Los radicales alquilo son agrupaciones de átomos que se forman a
partir de la eliminación de un hidrógeno (H) en un alcano, por lo que contiene un
electrón de valencia disponible para formar un enlace covalente. Se nombran
cambiando la terminación “ano” por “ilo”, o “il” cuando forme parte de un
hidrocarburo.

238
EJERCICIO 1.1: Escriba el nombre de los siguientes alcanos, de acuerdo con las
reglas IUPAC

CH3 CH2 CH CH3

CH2

CH3

CH3

CH3 CH2 C CH2 CH CH3

CH2 CH3

CH3

CH3 CH CH CH2 CH CH2 CH3

CH3 CH CH3 CH3

CH3

EJERCICIO 1.2: Seleccione el nombre correcto de cada alcano representado

CH 2 CH3 CH3 CH2 CH3

CH3 CH CH CH2 CH CH3 CH3 C CH2 C CH2 CH3

CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3

1. 2.

a) 2-metil-3-propil-5-etilhexano a) 4-etil-2,2,4-trimetilhexano

b) 5-etil-2-metil-3-propilhexano b)3-etil-3,3,5-trimetilhexano

c) 5-isopropil-3-metiloctano c) 4-etil-2,2,4-metilhexano

239
 CICLOALCANOS
EJERCICIO 2.1: Escriba el nombre de los siguientes cicloalcanos de acuerdo con
las reglas de nomenclatura IUPAC.
CH2 CH3

H2C CH CH3 CH
H2C CH2
H2C CH2
CH2 C CH2

CH3 CH3

EJERCICIO 2.2: Ilustre la fórmula taquigráfica para los siguientes cicloalcanos:

a) 4-isobutil-1,1-dimetilciclohexano

b) sec-butilciclooctano

d) 2,2-dimetilpropilciclopentano

240
 ALQUENOS
EJEMPLOS DE ALQUENOS:

eteno

propeno

1-buteno o but-1-eno

penteno

EJERCICIO 3.1: Ilustre la estructura taquigráfica de los siguientes alquenos:

a) 5-metil-3-propil-1,4,6-octatrieno b) 3-etil-6-metil-2-octeno

c) 2,3-dimetil-1,3-butadieno d) 3-propil-1,5-heptadieno

ALQUINOS
EJEMPLOS DE ALQUINOS
HC CH etino
H3C C CH propino
H3C CH2 C CH 1-butino o but-1-ino
H3C C C CH3 2-butino o but-2-ino
H3C CH2 CH2 C CH 1-pentino o pent-1-ino
ALQUINOS COMO RADICALES
HC C etinil

241
 HC C CH2 2-propinil o prop-2-in-1-il
H3C C C 1-propinil o prop-1-in-1-il

HALOGENUROS DE ALQUILO

EJERCICIO: Indique el nombre los siguientes compuestos:

Cl
1. F Cl

2. Cl

Br Cl
3. Cl F
F
4.

Cl

5.

ALCOHOLES
EJERCICIOS: Nombra los siguientes compuestos
OH
HO OH
CH3

O
CH3

242
 O Cl
OH

H3C OH O

OH CH3 OH

H3C O
Br

ÉTERES
EJERCICIOS: Nombra los siguientes éteres:
O O
H3C
O

H3C H3C
O

H3C O
CH3
H3C

243
 O

ALDEHÍDOS
EJERCICIOS: Nombra los siguientes aldehídos:

O HO O

H
2. H

1.

O O
O

3. H 4.

O O

5.

244
 CETONAS
EJERCICIOS: Nombra las siguientes cetonas:

O O

O O

H3C

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
EJERCICIOS: Nombra los siguientes ácidos carboxílicos:

HO O
O
Br
2. O OH
1. OH

245
 OH
O
O
O
OH 4. OH
3.

O OH

6. OH

ÉSTERES
EJERCICIOS: Nombra los siguientes ésteres:
O O

C C
H3C O CH3 H O CH3

O OH O

C
H3C O CH3 H3C O
CH3

O O
CH3

246
HALOGENUROS DE ÁCIDO
¿Cómo se nombran?
La IUPAC nombra los haluros de alcanoilo reemplazando la terminación -oico del
ácido con igual número de carbonos por -oilo. Además, se sustituye la palabra ácido
por el halógeno correspondiente, nombrado como sal.
O O O

H Cl Br I
Cloruro demetanoilo
Cloruro de metanoilo Bromuro
Bromuro dede etanoilo
etanoilo Yoduro dedepropanoilo
Yoduro propanoilo

Se toma como cadena principal la de mayor longitud que contiene el grupo

funcional. La numeración se realiza otorgando el localizador más bajo al carbono
del haluro.
O
O
Br
Cl
Cl
Cloruro
Clorurode
de 3- metilhex-3-enoilo
3-metilhex-3-enoilo Bromuro de 4-cloro-3-metilpentanoilo
Bromuro de 4-cloro-3-metilpentanoilo

Este grupo funcional es prioritario frente a las aminas, alcoholes, aldehídos,

cetonas, nitrilos y amidas (que deben nombrarse como sustituyentes). Tan sólo
tienen prioridad sobre él los ácidos carboxílicos, anhídridos y ésteres.
Br
O
O
HO
Cl
O Br

Bromuro-2-bromo-5-oxoheptanoilo
Bromuro-2-bromo-5-oxoheptanoilo Cloruro
Clorurode 4-hidroxi-3-metilpentanoilo
de 4-hidroxi-3-metilpentanoilo

247
Cuando en la molécula existe un grupo prioritario al haluro (ácido carboxílico,
anhídrido, éster), el haluro se nombra como: halógenocarbonilo.

O
Br O
OH
Cl O O OH
Ácido-5-clorocarbonilhexanoico
Ácido-5-clorocarbonil hexanoico Ácido-4-bromocarbonilbutanoico
Ácido-4-bromocarbonil butanoico

Cuando el haluro va unido a un anillo, se toma el ciclo como cadena principal y se

termina en -carbonilo.
O Cl O Br

Cloruro de ciclohexanocarbonilo Bromuro de 3-metilciclopentanocarbonilo

Cloruro de ciclohexanocarbonilo Bromuro de 3-metilciclopentanocarbonilo

Ejemplos:
OH O 1. Cadena principal: Butano.
2. Numeración: Inicia por el grupo funcional.
Cl
CH3 3. Sustituyentes: Hidroxilo en 3 y metilo en 2.
4. Nombre: Cloruro de 3-Hidroxi-2-metilbutanoilo.

O O 1. Cadena principal: Pentano.

2. Numeración: Inicia por el grupo funcional.
Cl
3. Sustituyentes: Cetona (-oxo) en 3.
4. Nombre: Cloruro de 3-oxopentanoilo.

EJERCICIOS: Nombra los siguientes halogenuros de ácido.

248
 O O O

Cl I

O Br O I

ANHÍDRIDOS DE ÁCIDO

¿Cómo se nombran?
Anhídridos de ácido simétricos y anhídridos de ácido mixtos son respectivamente
aquellos donde los grupos acilo (RCO-) son iguales o diferentes.

1. Los anhídridos proceden de condensar dos moléculas de ácidos

carboxílicos. La condensación de dos moléculas del mismo ácido da lugar a
anhídridos simétricos, que se nombran reemplazando la palabra ácido
por anhídrido.

O O

O O O O O
H3C CH3
H3C O CH3 O
Anhídrido etanoico
Anhídrido etanoico Anhídrido
Anhídrido propanoico
propanoico Anhídrido benzoico
Anhídrido benzoico

2. Los anhídridos simétricos -formados a partir de dos ácidos diferentes- se

nombran citando alfabéticamente los ácidos.

249
 O O
O O
O CH3
H3C
O CH3
Anhídrido etanoicopropanoico
Anhídrido etanoico propanoico Anhídrido benzoico
Anhídrido metanoico
benzoico metanoico

3. Los anhídridos cíclicos -formados por ciclación de un diádico- se nombran

cambiando la palabra ácido por anhídrido y terminando el nombre en -dioico.
O O
O

O O O

O O O
Anhídrido butanodioico Anhídrido pentanodioico Anhídrido
Anhídrido butanodioico butenodioico
Anhídrido butenodioico
(Anhídrido succínico) Anhídrido pentanodioico (Anhídrido maleico)

Ejemplos:

O O
1. Grupo funcional: Anhídrido.
H O H 2. Nombre: Anhídrido Metanóico.

O O 1. Grupo funcional: Anhídrido.

CH3 2. Nombre: Anhídrido Etanoico Propanoico.
H3C O

EJERCICIOS: Nombra los siguientes Anhídridos de ácido y dibuja su estructura a

los que les corresponda:

250
 O O CH3

CH3 O CH3
H O H2C
CH3 O O

O O O

H3C O

CH2

H3C
O

CH2

AMINAS
EJERCICIOS:

1. 2.
NH2 NH

3. 4.

251
 NH
NH2

NH

OH
HO

5. O

AMIDAS
¿Cómo se nombran?
1. Las amidas se nombran como derivados de ácidos carboxílicos sustituyendo
la terminación –oico del ácido por -amida.
O
O O O
H3C
H3C NH
H NH2 H3C NH2 NH2
CH3

Metanamida
Metanamida Etanamida
Propanamida
Propanamida N-Metil-Propanamida
N-metil propanamida
Etanamida
O
CH3
H3C N
CH3

N,N-Dimetil-Butanamida
N,N-Dimetil butanamida

2. Las amidas son grupos prioritarios frente a aminas, alcoholes, cetonas,

aldehídos y nitrilos.

252
 HO O
HO O
O
NH2
H3C NH2
H CH3
3-hidroxibutanamida
3-hidroxibutanamida 3-Hidroxi-4-metil-6-oxo-hexanamida
3-hidroxi-4-metil-6-oxo-hexanamida

3. Las amidas actúan como sustituyentes cuando en la molécula hay grupos

prioritarios, en este caso preceden el nombre de la cadena principal y se
nombran como carbamoíl.

H2N O

O OH

Ácido 5-carbamoil pentanoico

Ácido 5-carbamoilpentanóico
4. Cuando el grupo amida va unido a un ciclo, se nombra el ciclo como cadena
principal y se emplea la terminación –carboxamida para nombrar el grupo
amida.
O NH2

O NH2

CH3
Br
Bencenocarboxamida
Bencenocarboxamida 4-Bromo-3-metil-ciclohexanocarboxamida
4-bromo-3-metil-ciclohexanocarboxamida

Ejemplos:

253
 O
1. Cadena principal: Metano.
H NH2
2.Nombre: Metanamida (Formamida).

O 1. Cadena principal: Butano.

2. Numeración:Inicia por el grupo funcional (amida).
H3C NH2
3. Sustituyentes: Ninguno.
4.Nombre: Butanamida.

EJERCICIOS: Nombra las siguientes amidas.

O O
NH2 H3C
H3C NH CH3

H3C NH2 O

H3C NH2
O

254
 O
CH3
H3C N
CH3

NITRILOS
¿Cómo se nombran?
1. La IUPAC nombra los nitrilos añadiendo el sufijo “-nitrilo” al nombre del
alcano con igual número de carbonos.
NN N

HCHC N NHC N N
N
N N
NN N N
N
Metanonitrilo
Metanonitrilo
Metanonitrilo Etanonitrilo
EtanonitriloEtanodinitrilo
Etanonitrilo Etanodinitrilo
Etanodinitrilo
Metanonitrilo Etanonitrilo Etanodinitrilo
2. Cuando actúan como sustituyentes se emplea la partícula ciano...,
precediendo el nombre de la cadena principal.
O O OH

OH

Br
N
N
Ácido-3-bromo-5-cianohexanóico
Ácido-3-bromo-5-cianohexanoico Ácido-3-cianocilohexanocarboxilico
Ácido-3-cianocilohexanocarboxílico

3. Los nitrilos unidos a ciclos se nombran terminando el nombre del anillo en

carbonitrilo.

255
 N N
N N N
N

Br OH
O Br
Bencenocarbonitrilo 3-oxociclohexanocarbonitrilo
O OH
3-bromo-5-hidroxiciclohexan
Bencenocarbonitrilo 3-oxociclohexanocarbonitrilo
Bencenocarbonitrilo 3-oxociclohexanocarbonitrilo 3-bromo-5-hidroxiciclohexano
N
N

Br OH
O
onitrilo 3-oxociclohexanocarbonitrilo 3-bromo-5-hidroxiciclohexanocarbonitrilo
3-bromo-5-hidroxiciclohexanocarbonitrilo

Ejemplos:

1. Cadena principal: Metano

HC N
2. Nombre: Metanonitrilo

N
1. Cadena principal: Benceno
2. Sustituyente: Nitrilo
3. Nombre: Benzonitrilo

N
1. Cadena principal: Ciclohexeno
2. Sustituyente: Nitrilo
3. Nombre: Ciclohexanocarbonitrilo

256
Ejercicios: Nombra los siguientes nitrilos

1) 2)

N O
HO
NH2
O

3) 4)

N N
O

OH

5)

BENCENOS Y DERIVADOS
Ejercicios: Nombra los siguientes bencenos:

Cl

257
CH3 NH2

258
 20. ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACES COVALENTES

La investigación de la estructura molecular es paralela al estudio de la estructura

atómica, en el sentido de que los métodos de la mecánica cuántica se aplican junto
con la información obtenida a partir de los espectros moleculares.
Una parte importante del estudio de la estructura molecular es la descripción de los
enlaces químicos que se forman entre los átomos. Los estudios clásicos son los
rigurosos enlaces iónicos en el cloruro de sodio y el enlace covalente en la molécula
de hidrógeno.

H H

Un enlace covalente entre dos átomos se produce cuando estos átomos se unen y
también se produce por comportamiento de electrones, para alcanzar el octeto
estable, compartiendo electrones del último nivel (excepto el hidrógeno que alcanza
la estabilidad cuando tiene 2 electrones). La diferencia de electronegatividad entre
los átomos no es lo suficientemente grande como para que se produzca una unión
de tipo iónica. Para que un enlace covalente se genere es necesario que la
diferencia de electronegatividad entre átomos sea menor a 1,7.
De esta forma, los dos átomos comparten uno o más pares electrónicos en un nuevo
tipo de orbital, denominado orbital molecular. Los enlaces covalentes se producen
entre átomos de un mismo elemento no metal, entre distintos no metales y entre un
no metal y el hidrógeno.

H
x
H x C x H
x
H

Cuando átomos distintos de no metales se unen en una forma covalente, uno de

ellos resultará más electronegativo que el otro, por lo que tenderá a atraer la nube

259
electrónica del enlace hacia su núcleo, generando un dipolo eléctrico. Esta
polarización permite que las moléculas del mismo compuesto se atraigan entre sí
por fuerzas electrostáticas de distinta intensidad.
Por el contrario, cuando átomos de un mismo elemento no metálico se unen
covalentemente, su diferencia de electronegatividad es cero y no se crean dipolos.
Las moléculas entre sí poseen prácticamente una atracción nula.
En síntesis, en un enlace iónico, se produce la transferencia de electrones de un
átomo a otro y en el enlace covalente, los electrones de enlace son compartidos por
ambos átomos. En el enlace covalente, los dos átomos no metálicos comparten uno
o más electrones, es decir, se unen a través de sus electrones en el último orbital,
el cual depende del número atómico en cuestión. Entre los dos átomos pueden
compartirse uno, dos o tres pares de electrones, lo cual dará lugar a la formación
de un enlace simple, doble o triple respectivamente. En la estructura de Lewis, estos
enlaces pueden representarse por una pequeña línea entre los átomos.
Ejemplos:

Cl Cl H H

21. CLASES DE HIDROCARBUROS

Los hidrocarburos son compuestos que contienen solo carbono e hidrógeno. Se

pueden dividir en dos clases: de cadena abierta y cadena cerrada.
1. Hidrocarburos de cadena abierta:
Dentro de esta se pueden encontrar: saturados e insaturados
o Hidrocarburos saturados: alcanos, hidrocarburos que carecen de enlaces
dobles o triples. Son moléculas unidas mediante un enlace sencillo.

Por ejemplo:
CH4
Metano Etano Propano

260
 Butano Pentano

o Hidrocarburos insaturados: alquenos y alquinos, son átomos que se unen

mediante un enlace ya sea de tipo doble o triple.
Por ejemplo
Para alquenos (con enlace doble) tenemos:

Eteno Propeno Buteno

2-Penteno

Para alquinos (con enlace triple) tenemos:

Etino Propino Butino

2-Pentino

2. Hidrocarburos de cadena cerrada:

Dentro de esta se pueden encontrar los alicíclicos y aromáticos.
o Hidrocarburos alicíclicos: este a su vez se subdividen en:
o Cicloalcanos: poseen un esqueleto de carbono formado en exclusiva por
átomos de carbono que se unen mediante un enlace de tipo simple formando un
anillo.
Por ejemplo:

Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano

261
o Cicloalquenos: su estructura tiene como mínimo un enlace de tipo doble. Este
tipo de enlaces posee cierta capacidad elástica si los comparamos con los de
otras moléculas.
Por ejemplo:

Ciclopropeno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno

o Cicloalquinos: tienen presenten su estructura un enlace de tipo triple.

Generalmente son moléculas estables.
Por ejemplo:

Ciclopropino Ciclobutino Ciclopentino Ciclohexino

o Hidrocarburos aromáticos: también conocidos como bencénicos, son

moléculas que poseen al menos un anillo aromático dentro de su estructura.

Benceno

Todos los hidrocarburos a excepción de los aromáticos reciben el nombre de

hidrocarburos alifáticos.
Ejercicios:
Clasifique los siguientes compuestos de acuerdo a la clase de hidrocarburo (alcano,
alqueno, alquino, cicloalcano, cicloalqueno, cicloalquino, aromático).

262
 CH3
CH3
H3C

H3C
H2C CH2

H3C
H3C CH3

22. CARBOCATIONES
Los carbocationes son intermediarios orgánicos que indican que un carbono está
cargado positivamente (carga positiva), lo que indica que en la última capa de
valencia tiene seis electrones y no ocho, por lo que buscan completar el octeto y
conseguir una carga eléctrica neutra.

Estructura de carbocationes
En un carbocatión, el átomo deficiente en electrones está unido a los otros tres
átomos utilizando orbitales híbridos sp2. Los grupos unidos al centro catiónico están
más separados y los electrones ubicados en los orbitales sp 2 presentan mayor
estabilidad que los electrones que pudieran estar en orbitales sp 3 debido a que los
orbitales sp2 tienen mayor carácter s y están más próximos al núcleo.

263
Tipos de carbocationes.
Los carbocationes se clasifican en primarios, secundarios y terciarios, esto
dependerá de los radicales a los que estén unidos.
 Carbocatión primario: Esta unido a un solo grupo alquilo, no son nada
estables. Algunos ejemplos:
+ +
H3C CH2 H3C CH2 CH2

 Carbocatión secundario: Están unidos a dos grupos alquilo que pueden ser
iguales o diferentes, son parcialmente estables. Algunos ejemplos:
+
CH
+ CH3
HC H2C
CH2
CH2
CH3 CH2

 Carbocationes terciarios: Están unidos a tres grupos alquilo, son muy

estables. Algunos ejemplos:
CH3 H3C
+
C +
H2C CH2 C CH3
H2C CH2
CH2 H3C

Los carbocationes simples tienen el orden de estabilidad:

264
 R R H H
+ > + > + > +
C C C C
R R R H R H H H
Carbocatión 3° Carbocatión 2° Carbocatión 1° Carbocatión metílico
Más estable Menos estable

Dato curioso
Las reacciones como la reacción SN1 y la reacción de eliminación E1 normalmente
no ocurren si involucrasen a un carbocatión primario debido a que no son estables.
Para que la reacción ocurra se debe de formar un carbocatión terciario.

Transposición
Una característica de los carbocationes es que sufren con facilidad transposiciones,
para dar carbocationes más estables, pasando de carbocatión primario a
secundario o terciario y de carbocatión secundario a terciario. Para ello un átomo
de hidrógeno o un grupo alquilo migra con un par de electrones hacia el carbono
deficiente en electrones que se encuentra en la posición contigua o adyacente.
 Ejemplo:

 Migración de hidruros:
La siguiente molécula tiene un carbocatión primario y como se sabe, un carbocatión
busca hacerse más estable.
+
H3C CH2 CH2

Lo que ocurre a continuación es una transposición de hidruros, donde un hidrogeno

del carbono adyacente al carbocatión se transporta a este y que la carga pueda
transportarse para ser más estable. Observe el ejemplo:
H
+
H3C C CH2
H

265
Teniendo como resultado un carbocatión secundario.
+
H3C CH CH3

 Migración de metilos:
En este caso, tenemos un carbocatión secundario, buscara hacerse más estable.
CH3
+
H3C CH C CH3
CH3

El proceso consiste en que migrara un metilo del carbono adyacente al carbocatión,

y la carga también se transportara. Observe el ejemplo:
CH3
+
H3C CH C CH3
CH3

Y el resultado obtenido será un carbocatión terciario, que como se sabe, son muy
estables.
+
H3C CH C CH3
CH3 CH3

Recuerda…
Un carbocatión, dada su carga positiva, es
un electrófilo. En química orgánica, un
Ejercicios carbocatión suele ser el objetivo del
ataque de un nucleófilo.
De los siguientes carbocationes, indica de
que tipo son y si es posible, hazlos más
estables.
a) _________________
H3C

+
H3C CH CH2

b) _______________

266
 +
CH CH3
H2C CH
H2C CH2
CH2

c) ________________
H3C
+
H3C C

CH3

23. CARBANIONES
Son especies que actúan como intermediarios orgánicos, en la que el carbono porta
carga negativa, es decir que tiene un par de electrones sin compartir.
Estructura de carbaniones.
Los carbaniones alquílicos, el carbono portador de la carga negativa presenta
hibridación sp3, con el par de electrones sin compartir alojados en uno de los vértices
del tetraedro.

267
Tipos de carbocationes.
R R H H
- < - < - < -
C C C C
R R R H R H H H
Carbanión 3° Carbanión 2° Carbanión 1° Carbanión metílico
Menos estable Más estable
Los carbaniones metílicos y primarios son los más estables
.
Recuerda…

Un carbanión, dada su carga negativa, es un nucleófilo. Por tanto, al reaccionar

con carbonos electrófilos formará nuevos enlaces C-C.

24. RADICALES LIBRES

Se definen como especies que contienen 1 átomo de carbono con 1 electrón

desapareado. Su geometría, al menos en los más simples es plana: el carbono
radicalario emplea orbitales híbridos sp2 para formar 3 enlaces covalentes que se
encuentran en un plano y perpendicular a este plano está el orbital pz de dicho
carbono, donde se aloja el electrón desapareado.

Tipos de radicales libres

 R R H H
C > C > C > C
R R R H R H H H
Radical 3° Radical 2° Radical 1° Radical metílico
Más estable Menos estable
Los radicales libres terciario son más estables

25. CARBENOS
Los carbenos son especies neutras con seis electrones de valencia. Contienen un
carbono divalente y dos electrones distribuidos en orbitales no enlazantes. Debido
a su carácter deficitario en electrones son especies altamente reactivas.
Tipos de carbenos
Dependiendo de su estructura (configuración electrónica) existen dos tipos de
carbenos: singlete y triplete.
 Los carbenos singlete presentan los dos electrones no enlazantes apareados
en un orbital sp2 y un orbital p vacío.
  Los carbenos triplete tienen los dos electrones no enlazantes desapareados,
uno en un orbital sp2 y el otro en un orbital p (estructura angular) o bien cada
uno en un orbital p con el carbono presentando hibridación sp (estructura
lineal).

Sp2 Sp Br
Br
C C
Br
Br

Carbeno triplete

En general,(Angular) (Lineal)
en carbenos con sustituyentes H o alquilo es más estable el estado
triplete, mientras que con sustituyentes dadores de electrones (F, Cl, OR, NR2) es
más estable el estado singlete, por deslocalización del par de electrones del
sustituyente con el orbital p vacío del carbeno.

Recuerda…
El carbono del carbeno es neutro.
El orbital vacío p, puede actuar como electrófilo.
Un par solitario de electrones, puede actuar como
nucleófilo.
 26. ESTEREOQUÍMICA DE COMPUESTOS ORGÁNICOS

¿Qué es la estereoquímica?
La estereoquímica es la rama de la química que se encarga de estudiar la
disposición espacial de los átomos pertenecientes a una molécula y cómo afecta
esto a las propiedades y reactividad de dichas moléculas.
También se puede definir como el estudio de los isómeros: compuestos químicos
con la misma fórmula molecular pero de diferentes fórmulas estructurales.
Para comprender las propiedades de los compuestos orgánicos es necesario
considerar las tres dimensiones espaciales.
En general a las moléculas que se diferencian por la disposición espacial de sus
átomos, se les denomina estereoisómeros.
Los estereoisómeros son sustancias isoméricas que tienen la misma composición
y conectividad entre sus átomos pero difieren en cómo estos se ubican en el
espacio. Esta disposición diferente puede ocasionar que dos estereoisómeros
tengan propiedades distintas o reaccionen en forma diferente.
Un estereoisómero es un isómero que tiene la misma fórmula molecular y la misma
secuencia de átomos enlazados, con los mismos enlaces entre sus átomos, pero
difieren en la orientación tridimensional de sus átomos en el espacio. Se diferencian,
por tanto, de los isómeros estructurales, en los cuales los átomos están enlazados
en un orden diferente dentro de la molécula.
Una parte importante de la estereoquímica se dedica al estudio de las moléculas
quirales.
¿Qué es un centro quiral?
Un centro quiral se define como un átomo en una molécula que se une a cuatro
especies químicas diferentes, lo que permite el isomerismo óptico. Es un estéreo
centro que sostiene un conjunto de átomos (ligandos) en el espacio de tal manera
que la estructura no puede superponerse a su imagen en el espejo.
 27. TIPOS DE ESTEROISOMEROS

Enantiómeros
Los enantiómeros son imágenes especulares no superponibles. Se caracterizan por
poseer un átomo unido a cuatro grupos distintos llamado asimétrico o quiral.
Ejemplo de enantiómeros: (R) y (S)-1-Bromo-1-cloroetano
En los modelos moleculares puede verse que las dos moléculas son distintas, no
se superponen.

La presencia de un carbono asimétrico (con sustituyentes distintos: metilo,

hidrógeno, cloro y bromo) hace posible que la molécula y su imagen especular sean
distintas.
Ejemplo de enantiómeros: (R) y (S)-Alanina
La (R) y (S)-Alanina son otro ejemplo de enantiómeros

La presencia de un carbono unido a cuatro sustituyentes diferentes (-CH3,

-H, -NH2 y -COOH) convierte a la alanina en un compuesto quiral y ópticamente
activo, con una imagen especular (enantiómero) no superponible.

Como puede observarse en los modelos moleculares, la molécula y su imagen

especular difieren en la disposición espacial de los grupos y no existe ningún giro
que permita superponerlas (son diferentes).

Diasteroisómeros
Son moléculas que se diferencian por la disposición espacial de los grupos, pero
que no son imágenes especulares. Un tipo de diastereoisómeros son los isómeros
geométricos (alquenos cis y trans). Para que dos moléculas sean diastereoisómeros
es necesario que al menos tengan dos centros quirales. En uno de los centros los
sustituyentes están dispuestos igual en ambas moléculas y en el otro deben
cambiar.
Pareja de diastereoisómeros
CO OH CO OH
H2N H2N
1 2 1 2

H H Cl H Cl H
Br Br
[1] Centro que se mantiene igual en ambas moléculas
[2] Centro que cambia (cloro e hidrógeno cambiados de posición)

Mezclas racémicas
Mezcla equimolar de enantiómeros (50%R, 50%S). Uno de los enantiómeros de la
mezcla gira el plano de polarización de la luz el mismo ángulo pero en sentido
contrario que el otro enantiómero, de ello se deduce que la mezcla en igual
proporción de ambos enantiómeros no muestra rotación óptica y es por tanto
ópticamente inactiva.

Forma meso
Molécula aquiral debido a la presencia de un elemento de simetría (plano, centro de
inversión o eje impropio).

CH3
H3C CH3 CH3
Cl Cl CH3

H3C CH3 H H Cl
Cl CH3
Aunque las formas meso presentan carbonos asimétricos, el plano de simetría
elimina su quiralidad y por tanto su capacidad para rotar la luz polarizada.

Ejercicios: Resuelve lo que se te pida.

PROBLEMA 1. Indica todos los centros quirales de las siguientes moléculas:

 CH3

H3C CH3

H3C
H3C CH2
CH3
Limoneno Metanol

PROBLEMA 2. Asignar la configuración R o S a cada carbono quiral de las

moléculas indicadas. Representar en proyección de Fischer los compuestos a) y b)

a)
CH3
H2N
b) COH
HO
CH3
H3C
H H CH3 H3C COOH OH

PROBLEMA 3. La penicilina constituye una familia de antibióticos que tienen la

fórmula general indicada abajo. Asignar la configuración R o S a cada uno de los
centros quirales de dicha fórmula
CH3
NH H H
O S
CH3
R N
H
O HO

PROBLEMA 4. Dibujar las estructuras de los siguientes compuestos:

a) (1R, 3R)-1,3-Diclorociclohexano
b) (3R, 4R)-3-Cloro-4-metilhexano
c) el isómero meso del 1,3-dimetilciclopentano
d) un isómero ópticamente activo del 1,2-dimetilciclobutano.

PROBLEMA 5. Asignar la notación R o S para cada átomo de carbono quiral, en

cada uno de los compuestos siguientes:

b) c)
a) Br d)
OH
H3C H H
H3C CH3
CH3
Cl
Br Cl H D CH3 CH3

e) f)
Cl HO
CH3 CH3
H3C H3C
Br Cl

Reglas de Cahn, Ingold y Prelog

Son reglas utilizadas en la química orgánica, se encargan de establecer la prioridad

de los sustituyentes unidos a un átomo estereogénico (quiral), en los cuales todos
los sustituyentes son diferentes, en su mayoría suele ser un carbono. Esto nos sirve
para designar de forma inequívoca la configuración, la disposición espacial, de
estereoisómeros tales como enantiómeros y diastereoisómeros.
Las reglas son las siguientes:
1. . Cada átomo unido al carbono estereogénico recibe un número (1, 2, 3 o 4)
siendo el 1 asignado al grupo de mayor prioridad y el 4 al de menor prioridad.
La prioridad se establece según el número atómico.
I > Br > Cl > F > O > N > C > H
2. Una vez terminada la asignación del orden de prioridad, debe mirarse el
carbono estereogénico desde el lado opuesto al grupo de menor prioridad.
  Si el orden de prioridad es decreciente de los restantes grupos representa
una secuencia en el sentido de las agujas del reloj se asigna al
estereocentro la configuración R (rectus, derecha).
 Si la secuencia gira en el sentido opuesto a las agujas del reloj la
configuración del estereocentro es S (sinister, izquierda).
3. Una vez identificado, debe nombrarse el carbono quiral según su
configuración.

.Ejemplos
1. Asignación de la configuración R o S de los dos enantiómeros del 1-cloro-1-
fluoroetano.
F F

C C
H H
Cl Cl
H3C CH3

Se enumeran los sustituyentes a partir del que posee mayor número atómico.
F F
2 2

4 C C 4
H 1 1 H
3
3 Cl Cl
H3C CH3
Se identifica la dirección que toma esta configuración, ya sea derecha (R) o
izquierda (S), y se les asigna en el nombre.
F F
2 2

4 C C 4
H 1 H
1
3 Cl Cl 3
H3C CH3
(S) 1-cloro-1-fluoroetano (R) 1-cloro-1-fluoroetano

2. El 2-Bromo-3-clorobutano presenta 2 carbonos quirales.

 H3 C CH3

H C C H

Cl Br

Se enumera cada sustituyente de cada carbono quiral.

H3C 3 3
CH3

4
4 H C C H
2 2

1
Cl 1 Br

Se procede a mostrar las configuraciones correspondientes.

H3 C 3 3
CH3

S 4 R
4 H C C H
2 2

1
Cl 1 Br

Se nombra al compuesto, poniendo la configuración de la molécula al

principio y entre paréntesis. Para identificarlos, se coloca el número del
carbono de la cadena al que se le asigna la configuración y su configuración.
H3C CH3

H C C H
S R
Cl Br
(2R, 3S) 2-Bromo-3-clorobutano
 Ejercicios
Identifique si las siguientes moléculas poseen carbonos quirales, si los
poseen, asigne su configuración absoluta.

1. Ampicilina
H
O NH H
S CH3
O CH3
N
O H
OH
O
H
2. Ibuprofeno H3C
OH

3. Fenobarbital
O O

HN NH

H O
N
4. Talidomida O
O
N H
O
 5. Rivastigmina
O CH3
H
N
H3C N O CH3
CH3 CH3

Relación entre la estereoquímica de los compuestos orgánicos y su actividad

farmacológica.

Gran parte de los fármacos son compuestos quirales, esto porque en cierta forma
nuestro organismo también lo es. La acción de un fármaco en nuestro cuerpo ocurre
al momento en que este interactúa con un receptor o una enzima. Los receptores
son macromoléculas que por lo general son de naturaleza proteica. La interacción
fármaco-receptor es análoga a la unión de las piezas de un rompecabezas, pues
sólo la molécula con la configuración adecuada “encajará” en el sitio activo del
receptor y cuanto mejor sea esta afinidad, el fármaco presentará un efecto mayor.

Si el fármaco posee dos enantiómeros, la mayoría de las veces, ocurre que sólo
uno de ellos posee la actividad terapéutica deseada ya que los receptores de
nuestro organismo diferencian entre un enantiómero y otro, por lo que sólo pueden
interactuar con uno de ellos en específico (son enantioselectivos), también puede
ocurrir el caso de que uno de los enantiómeros produzca efectos secundarios
nocivos o que incluso a pH fisiológico el enantiómero se racemice, es decir, se
convierta parcialmente en el otro. Resumiendo lo anterior, pueden presentarse
diferentes casos en la mezcla de los dos enantiómeros:
 Uno de los enantiómeros es inactivo dentro de la mezcla racémica, un
ejemplo es el (S)-Citalopram (escitallopram) 40 veces más potente que el
(R)-Citalopram y dos veces más potente que el Citalopram racémico.
 Un enantiómero presenta actividad terapéutica favorable, mientras que su
contraparte presenta efectos secundarios perjudiciales, por ejemplo la
(S)-pricolocaina es toxica al producir matahemoglobulinemia, por el contrario
la (R)-pricolocaina es un analgésico local.
 Ambos enantiómeros poseen beneficios positivos.
 Un enantiómero se ramice, es decir que se convierta parcialmente en el otro,
como es el caso del (S)-ibuprofeno (dexibuprofeno) presenta actividad
analgésica y antinflamatoria mientras que el (R)-ibuprofeno es muy débil,
transformándose en el organismo en el (S)-ibuprofeno activo.

28. RESONANCIA

 Entenderemos por estructuras resonantes aquellas que sean una mezcla de

las diferentes estructuras existentes para una molécula, pero no debemos
confundirlo con los equilibrios entre ellas o los cambios intermoleculares. Si
nos referimos a la mecánica cuántica, la distribución a nivel electrónico con
la que cuentan cada una de las estructuras moleculares será representada a
través de una función de onda siendo, para una molécula Y, la función de
onda real un combinado lineal de todas las funciones de onda que tienen las
diferentes estructuras resonantes que posee la molécula a tratar. A las
estructuras resonantes también se las conoce como formas canónicas.
 La resonancia presenta dos importantes consecuencias, por un lado nos
habla de las características que presentan los enlaces dentro de la molécula,
y por otro lado nos reduce la energía que posee el híbrido de resonancia, por
lo cual dicha energía siempre será menor que las de las estructuras que
participan.
 Hidrocarburos saturados e insaturados
 Los hidrocarburos saturados son aquellos compuestos químicos que tienen
sus átomos de carbono unidos mediante enlaces simples. Están formados
por la unión exclusiva de átomos de carbono e hidrogeno. Se obtienen por
destilación fraccionada del petróleo o del gas natural.
 Son hidrocarburos alifáticos de formula generalizada CnH2n+2, en donde “n”
se refiere al número de carbonos que conforman la molécula.
 Se les da su nombre según el número de átomos de carbono que posea la
cadena que forma la molécula y se le añade la terminación–ano
 El hidrocarburo insaturado es aquel hidrocarburo que tiene alguno de sus
átomos de hidrogeno no saturados, es decir, unido a otros átomos por
enlaces simples, sino que tiene un enlace doble o triple. Pueden ser alquenos
(con enlaces dobles) y alquinos (con enlaces triples)
 Los alquenos tienen al menos un enlace doble entre dos átomos de carbono.
Un caso es el eteno o etileno CH2=CH2
 Se nombran igual que los alcanos, pero, con la terminación -eno.
 Los alquinos tienen al menos un enlace triple y se nombran igual que los
alcanos, con la terminación -ino.
 Alquenos y alquinos tienen isómeros de posición porque la posición del doble
y triple enlace puede variar.
 29. RESUMEN DE MECANISMOS DE REACCIÓN

Halogenación radicalaria de alcanos

Cl Cl

CH3 Cl Cl CH3
H3C H3C
H H Uv
H
H
Pentano
CH3
H3C + HCl
Cl
3-cloro pentano

Sustitución nucleofílica biomolecular (SN2)

Obtención de un alcohol

+ -
H3C Cl K OH
H3C OH + K Cl

Etanol
Cloro etano

Obtención de un nitrilo

+ -
Na CN N
H3C + NaCl
H3C
Cl

Obtencion de un éter

- +
O Na
Cl

H3C CH3 + NaCl

H3C H3C O
Obtención de un Tiol

-
NaHS CH3
CH3 + + NaCl
SH
Cl

Obtencion de un Éster

O
Cl O
-+
+ H3C O Na H3C O CH3 + NaCl
H3C

Obtención de alquinos

H3C CH3 H3C CH3

- + CH
HC C Na
H3C Cl + H3C + NaCl

H3C H3C CH3 CH3

4,5,5,6 - tretametil octino

Sustitución Nucleofílica Unimolecular

(SN1)
Obtención de alcoholes
Cl H H H H
O O
H3C CH3 H3C CH3
+
CH3 CH3

H + H
O OH
-
Cl
H3C CH3 H3C CH3 + HCl

CH3 CH3
3- metil- 2- pentanol
Obtención de ésteres

H3C + H3C HO
O O H H
OH OH HO + CH3
H3C H3C H3C O
OH H -HSO4 OH

O CH3 O CH3
H3C +
H3C
HO O H -HSO4
+
O H
H
O
H3C
O CH3 + H2O + H2SO4
Propanoato de
etilo

Obtención de éteres

OH
H
H3C CH3
Br - +
CH3
H3C CH3 + Br H3C O
C
H3C CH3 H3C CH3 H3C
CH3 CH3
H3C H3C
H3C
+ HBr
H3C O CH3

Isopropil terbutil éter

Eliminación Bimolecular (E2)

- +
Br O Na
+
+ + Na Br
OH
H
80% - 90%

Br
- +
O Na +
+ + Na Br
OH
H
10%
 Eliminación Unimolecular (E1)

H + H
OH O H3C +
H3C H --H2PO4 H3C CH3
CH3 CH3 H3C
CH3
H3C
CH3
 H3C
CH3 Trasposicion de metilos

- H3C CH3
H3C H CH3 H2PO4
+ Saytzeff
H3C CH3 H3C CH3

+ H2O
H -
CH3 H2PO4 H2C CH3
+ Hofmann
H3C CH3 H3C CH3

Adición electrofílica de hidrácidos a

alquenos

+ - H CH3
H3C
H Cl CH3
CH3 H3C Cl
H3C +

2-clorobutano

Adición electrofílica de halógenos a

alquenos

+ - Cl
Cl Cl
+
+ Cl
1,2-diclorociclopentano
 Hidratación de
alquenos.
Regla de Markovnikov
CH3 CH3 CH3
H H H H
CH3 O CH3 O CH3
+ +
+ -
H2SO4 H -HSO4
CH3 CH3 CH3

3-metil-2-penteno

H MARKOVNIKOV
+ CH3 CH3
H O HO
CH3 CH3 + H2SO4
-
HSO4
CH3 CH3
3-metil-3-pentanol

Regla de AntiMarkovnikov
CH3 CH3 CH3
H H H H
CH3 O CH3 O CH3
-
+ + +
H2SO4 H -HSO4
CH3 CH3 CH3

3-metil-2-penteno

ANTIMARKOVNIKOV

CH3 CH3
CH3 H2SO4
-
H3C CH3
+
+
HSO4 O OH
H CH3
H

3-metil-2-pentanol
 Adición nucleofílica a carbonilos
Adición de agua
H H
CH3 O CH3
CH3
H3C H3C
H3C
H Cl + H +
O O O O H
H H
DIOL GEMINAL
Cl-
CH3
H3C + HCl
HO OH
Butan-2,2-diol

Adición nucleofílica a carbonilos

Adición de alcoholes

CH3
CH3 H3C OH CH3 H3C
H3C H3C HO +
O CH
HCl + - 3
O O Cl H
H

Hemiacetal
CH3 CH3
H3C H3C H3C OH
+
HO O CH3 O O CH3 -
HCl H Cl
H

CH3
H3C + HCl
O
O
CH3 CH3
Acetal
Adición de cianuros

CH3 CH3
H3C N -
H3C H2C
H N
O +
O
H

CH3
H3C
OH 2-hidroxi-2-metil propano nitrilo
N

Adición de aminas primarias

H3C
CH3 NH2 CH3
H3C + H3C
H B
O H O+

B
H H
H
+
HO N HO N
CH3 CH3 H B
H3C +
H3C
CH3 CH3
Carbinolamina

B
CH3
H H N
+ N
H O H3C
CH3
H3C CH3
CH3 Imina
Adición de aminas secundarias

H3C CH3
CH3 NH CH3
H3C + H3C
H B +
O H O

B
CH3
H CH3
+ HO N
HO N H B CH3
CH3 H3C
H3C CH3
CH3
Carbinolamina

H CH3
+ H3C CH3
H O N N
CH3
H3C H3C
CH3 CH3
H
B Enamina
Adición de Amoniaco.
+
O O O H
H NH2 -
NH3 NH2

H
O H +
OH O H

NH2 -
N H NH
H

NH
H
+ O H
 Sustitución electrofílica aromática

Nitración del benceno

O O O O
+ +
+ N
N H O S OH - +
N
O
-
O H O O H
O O
H
O
O -
O + O S OH
-
O + + + N O
N - O
+ + O
N H
O

O O
+ + + O
N N -
- -
O H H
C O + H O S OH + O
O
 Halogenación del Benceno
-
Br

Br Br H
+ Br
+
Br Br Br Br
Al Al
Br Br

Br Br Br
Al
+ H Br +
Br

Bromo Benceno

Sulfonación del Benceno

H2SO4 O O O H O
+ -
H O S OH H O S OH H O S O O S OH
H
O O O O

OH
HSO4 + H O O
S O O
S S H2O
O + + +
S
O O H O O H +
O O H

SO3H
+ H2O H2SO4
+

Sulfobenceno
 Condensación aldolica
Convencional

O + O O
Na OH

H H + H
DMSO
H
- O
O O OH
H H
O
H H
H Ä

H + O
O H O

H + H2O + Na OH
H
Cruzada
O
O
- O H3C CH3
+
Na OH
 H
H3C H H3C -
H

O O
H H H
O
H
H3C H H3C 
H3C CH3 Ä
H3C CH3
- OH
O
hidroxi aldehído
O
O
- H 
H3C
H3C H + -
H3C
+ H2O + Na OH
CH3
+ H3C  CH3
O
H H Aldehído insaturado
 Intramolecular

O O + - O O
Na OH
 H2C
-
H
H
H

H +
H
-
O OH O
H H
O  H -

Ä
O O O

  hidroxi cetona

+ Na OH
O
Cetona insaturada
+ -

Condensación de Claisen
Convencional

O
O O
H -
H3C O H3C O Na H3C
H + H3C O -
H
O CH3
H
H
H3C
-
O O O O H3C O Na

H3C O O CH3 H3C

O CH3 +
H3C O H
Intramolecular

H
O - + -
O
O H3C O Na O CH
H3C O CH3 H3C O CH3
O O

-
O O
H3C O H3C OH
O O
CH3 CH3
O O +
H3C
- Na+-
O
EJERCICIO:
Ilustre un mecanismo razonable para sintetizar los siguientes compuestos; en el
caso de la 3er molécula, considere la síntesis a partir de compuestos no mayores a
6 carbonos.

O
O O