SECADO

Mgter. María Antonia Lloret

SECADO
Objetivos  Conocer los fundamentos teóricos de los
procesos de desecación.
 Presentar procedimientos útiles para
caracterizar la presencia de agua en el aire y
en los sólidos.
 Describir las características de los equipos de
secado más utilizados en el campo
farmacéutico
 Aportar criterios útiles para la selección del
equipo de desecación más adecuado en cada
situación concreta.
SECADO
Objetivos  Conocer las etapas de los procesos de
liofilización y los parámetros críticos.

 Presentar las ventajas y las principales

aplicaciones de la liofilización como técnica
de desecación de productos farmacéuticos.
SECADO

Secado
 Operación básica farmacéutica
que consiste en la eliminación
total o parcial de la humedad que
posee un cuerpo sólido.
SECADO
Fines de esta operación:
 Conseguir un producto en condiciones óptimas de
inalterabilidad durante largos tiempos de
almacenamiento.
 Conferir determinadas propiedades a un material (como
por ej. flujo libre, mejorar la compresibilidad, etc.).
 Facilitar el manejo posterior del producto.

 Reducción de costos de transporte y distribución.

 Obtener granulados por vía húmeda, comprimidos o

cápsulas obtenidos a partir de estos.
 SECADO

 ¿En qué difieren?

Secado/
Evaporación
 ¿Cuáles son los aspectos
fundamentales de las diferencias?
SECADO
Tipos de  Desecación convencional: por arrastre de
Secado agua en corriente de aire más o menos caliente,
dependiendo de la termolabilidad del producto
a desecar.
 Atomización: eliminación de agua mediante
exposición del material, dispersado en gotículas,
en una corriente de aire muy caliente durante
tiempos muy cortos.
 Liofilización: eliminación del contenido total de
agua de un sólido previa congelación y
aplicación de alto vacío.
 ESTÁTICA DEL SECADO

Higrometría
 Desecación: consiste en la transferencia de
vapor desde el sólido húmedo al gas que
o lo rodea, que normalmente contiene cierta
humedad en función de la presión de
Psicometría vapor del agua del sólido, del contenido
en humedad del aire, y del aporte de
energía, que condiciona la temperatura
del aire.
 ESTÁTICA DEL SECADO

Higrometría
 Pv (S) > Pv (Aire) Transferencia de
o vapor de agua del sólido al aire, hasta que ambas
presiones se igualen Evaporación y secado
Psicometría  Pv (S)= Pv(Aire) Equilibrio
 Pv (S)< Pv(Aire) Transferencia de vapor
de agua del aire al sólido, hasta que ambas
presiones se igualen.
 Es necesario estudiar el contenido en
humedad del aire y los posibles tipos de
comportamiento de un sólido frente a la
humedad.
SECADO

Higrometría
 HIGROMETRÍA: Consiste en el estudio
o del equilibrio entre estos procesos.
Psicometría
Otra definición:
 Se ocupa de la medida de la
concentración de vapor de agua en el
aire y de la capacidad de arrastre de
vapor de agua por el aire.
SECADO

 Hay FFS en las que las condiciones para

Humedad
trabajarlas son tales que la humedad
hay que controlarla.
Ej.: efervescentes

Vamos a recordar conceptos fisicoquímicos:

SECADO

 La capacidad de absorción de agua

Humedad
depende de la temperatura del aire.
 Ej: vaho de los vidrios en invierno.
Cantidad máx. de vapor de agua admitida por el aire
seco en función de la temperatura
Temperatura ºC Contenido de Humedad
g agua/m3 aire (HA)

10 9,39
15 12,70
20 17,00
40 30,00
50 95,00
SECADO

 Humedad Absoluta (HA):

Humedad Ej. HA aire= 13g/m3
 Interesa conocer la cantidad de agua
que posee el aire (%) respecto al máx.
que podría contener a una cierta temp.

 Humedad Relativa (HR)

Ej. HA aire=13g/m3 a 20ºC poseerá
HR = 76,5% con respecto a los 17g/m3
que tendría a saturación a esa
temperatura.
SECADO

 Humedad Relativa (HR)

Humedad Da idea de más aproximada del poder de desecación del
aire.
 Humedad absoluta molar (HM):
Si en vez de expresar HA en unidades de masa de agua por
volumen de aire y la expresamos en número de moles:
HM=nv/ng=Pv/Pg= Pv/P-Pv (1)
nv: nº de moles de vapor de agua
ng: nº de moles de gas
HA=Mv/Mg x HM= 0,62 X HM (2)
Mv= peso molecular vapor de agua (18g/mol)
Mg = peso molecular del aire (29 g/mol)
 .

SECADO

Si se expresa HR como el cociente entre el

Humedad número de moles de vapor nv con respecto al
número de moles que tendría a saturación nsv
HR= nv / nsv = Pv/Psv (3)

Combinando ecuaciones (1), (2) y (3)

HA=0,62 X Pv/P-Pv
= 0,62 X HR X Psv/P- HR X Psv
Conociendo la presión de vapor a
saturación se puede calcular HR y viceversa
a una presión determinada.
 .

SECADO

Esta presión a vapor a saturación es función

Humedad de la temperatura:
ln Psv / P0v = ΔH /R x (1/To – 1/Ts)
ΔH: entalpía de vaporización del agua (9717,8 cal/mol)
R: cte de los gases perfectos (1,987 cal/ºK mol)
Cuando P0v a la presión ambiental es 1 atm,
Tª la temperatura de ebullición del agua es 373ºK.
 Si tenemos aire con un cierto contenido de
vapor de agua, este puede ser definido a
partir de los parámetros (P, Tº, humedad).
 .

SECADO

Cuanto > es la Tº del aire, > es su

capacidad de captación de agua.
Humedad HR 100%: cantidad máx. de vapor de
agua que contiene un aire saturado
Si representamos en f(Tº)
Tº= 30ºC aire puede contener casi 0,03kg
vapor/kg (Máx)
Tº= 50ºC casi 0,090 kg vapor/kg (Máx)
 .

SECADO
Equipos de
control de
temperatura

30°C 50°C
 .

SECADO

 Si contenido en agua de nuestro aire a

30ºC fuese mayor, punto 0,05 kg
Humedad vapor/kg aire

 ZONA INESTABLE : NIEBLA( gotículas

en suspensión). Agua no se encuentra
en estado de vapor sino en forma
líquida.
 SECADO
Volumen seco: es el volumen ocupado por la unidad de
Volumen
masa de gas seco a presión y temperaturas determinadas.
seco
Volumen específico de gas húmedo: es el volumen
ocupado por la mezcla que contiene un kg de gas.
Volumen V = n.r.T/P (4)
específico
Y=(PMv/PMg).(nv/ng) nv=Y.ng.PMg/PMv (5)
de gas
nv= Y.(PMg/PMv).(1/PMg)=Y/PMv (6)
húmedo
nt= (1/PMg+Y/PMv) (7)
V= (1/PMg+Y/PMv).R.T/P (8)
Para aire/vapor:
V(m3)=(1/29+Y/18).0,082. T (ºK)/P (atm.)
 SECADO
Volumen  Volumen específico: volumen ocupado por la
específico unidad de masa del aire seco (gas).
de gas  Todas las fórmulas expresadas en función del
húmedo
aire seco.
 Cuando humidificamos o deshumidificamos
un aire: el total varía pero la cantidad de
aire seco no varía.
 Volumen que ocupa 1kg de gas, nº de
kilomoles será: 1 kg de gas/PM del gas.
 SECADO
Volumen  Aplicar a Fórmula 4 de los gases: V = n.r.T/P,
específico Fórmula 8: V= (1/PMg+Y/PMv).R.T/P
de gas Tengo el número de moles del gas, tengo que ver que
húmedo número de moles tiene el vapor.
 Nº de moles del vapor?

Cantidad de vapor: 1000/PMvapor

 V = 1Kg/PMgas + Y/PMvapor. RºK/atm

ºK: temperatura absoluta

R: 0,082
Se usa la unidad m3
 SECADO
Calor  Calor específico (Cp):
Es la cantidad de calor que hay que entregar a la unidad de masa
específico
para aumentarle un grado la temperatura.
de gas
húmedo ¿Cómo podemos expresar el calor específico
de una mezcla vapor-gas?
Calor específico de gas húmedo (C):
Es el calor que hay que entregar a un Kg de
gas y al vapor que contiene para elevar 1ºC
su temperatura.
C=Cpgas+Cpvapor.Y (9)
Y: kg vapor/Kg gas (10)
Caso aire-vapor de agua C=0,24+0,46.Y
 SECADO
Calor Considerar el Cp gas(aire) = 0,24 si lo estamos
específico expresando por un Kg de gas.
de gas En el caso del vapor de agua, no tenemos un Kg sino
húmedo tenemos 1000, entonces tenemos que multiplicar1000
por el Cp vapor de agua.
El Cp vapor de agua vale 1 o casi 1para el agua
líquida.
Una vez que pasa a vapor Cp está alrededor de 0,5.
Se puede considerar 0,46.
Entonces calor específico, en este caso es
C=0,24+0,46.Y (11)
 SECADO
Entalpía Entalpía específica (Hi): es la suma del calor sensible
específica de 1 Kg de gas y el calor latente de vaporización que
contiene a la temperatura a la que se definen las
entalpías.

Hi: c.(t-to) +ʎo.Y

En el caso aire-agua, tomando como entalpía de

referencia agua a 0ºC:
Hi = (0,24+0,46.Y).t +597,2.Y
Entalpía es una función de estado. Necesitamos hacer
todo el agua líquida y cambiarle el estado.
Por convención, se considera que a 0ºC, la entalpía es
igual a cero.
SECADO
Calor Si entrego calor a un objeto y este aumenta su
latente temperatura, la cantidad de calor que le entrego la
puedo calcular.
Calor
Ej. recipiente con agua, con termómetro puedo
sensible
medir cuando hay entrega de calor, cuando
aumenta la temperatura.
Calor sensible Q=M.Cp.∆T

Cuando se empieza a producir el cambio de estado,

ya no es medible con termómetro, esto es Calor
latente. Sigo entregando calor, pero el agua
cambia del estado líquido al vapor.

Calor latente Q=M. ʎ

SECADO
Calor Para calcular la Entalpía, el cambio de estado lo
latente hago a cero grado. Entonces le doy calor latente de
cambio de estado (ʎ) a cero grado para pasar el
Calor
agua a vapor. En este caso, el calor latente de
sensible
cambio de estado es 597,2.
El ʎ disminuye a medida que aumenta la presión,
porque tiene más entalpía un vapor a menos P que a
más.
El ʎ a cero grado, lo multiplico por la cantidad de
vapor que yo tengo, que es 1000, más lo tengo que
llevar a la temperatura que está mi aire, entonces,
multiplico el calor específico por la temperatura en la
cual está el aire.
 SECADO
Temperatura a la cual el gas de una determinada
Temperatura humedad podría saturarse, cuando el enfriamiento
o se produce a presión constante.

Punto de (Si se sigue enfriando, se condensa agua y sigue saturado).

rocío
Tenemos una masa de aire que está saturada cuando
la Pvapor del vapor de agua = Tensión de agua a
la misma temperatura.
La tensión de un líquido a medida que aumenta la
temperatura, aumenta, hasta llegar al punto de
ebullición.
Si disminuyo la temperatura, la tensión de vapor
disminuye.
SECADO

Temperatura Si tengo aire, y lo pongo en contacto con una

superficie fría o bajo la temperatura, la humedad
o será menor, porque la presión de vapor del agua a
Punto de menor temperatura es menor, el agua condensa y se
rocío forma la niebla o el rocío. Esto es lo que ocurre a la
mañana, cuando baja la temperatura se forma el
rocío.

En este caso, lo único que estamos haciendo es

enfriar la masa de aire.
Si el aire no tiene nada de humedad, nunca vamos a
llegar al punto de rocío.
 .

SECADO
Es la temperatura alcanzada por una masa de gas
Temperatura cuando se pone en contacto con un líquido en
de condiciones adiabáticas.
saturación De un balance de energía se obtiene la ecuación:
adiabática Ys-Y = (C/ ʎs).(t-ts)
Ys: humedad de saturación adiabática a la temperatura de
saturación adiabática.
ts: temperatura de saturación adiabática.
ʎs : calor latente de vaporización del líquido a ts.
C: calor específico de la masa húmeda.
Para mezclas aire-vapor de agua
tw aprox. ts
tw: temperatura húmeda o temperatura de bulbo húmedo.
 .

SECADO

Hablamos de una masa de aire que enfriamos

Temperatura entonces (sistema no adiabático).
de
Supongamos que tenemos un Sistema adiabático:
saturación
tengo masa de aire húmedo y lo pongo en contacto
adiabática con líquido. La masa de aire no está saturada.
El líquido tiende a evaporarse para intentar saturar
esa masa de aire.
Para evaporar se necesita calor, pero el sistema es
adiabático, entonces el único lugar de tomarlo es de
la misma masa de aire. Entonces la masa de aire se
humidifica pero se enfría. Entonces la masa llega a
saturación.
 .

SECADO

Entonces la humedad de saturación menos la

Temperatura humedad inicial, me va a dar la cantidad de agua
de que se evaporó, y era la cantidad de agua que
saturación había en la unidad un kg de gas.
adiabática (Calor latente) (Ys-Y). ʎ = Cp. Δ T (Calor sensible)
Todo esto tiene que ser balanceado con el calor
sensible de la masa.
El calor sensible de la masa será el calor específico
por ΔT, la diferencia de temperatura inicial menos
la temperatura de saturación por el calor específico
de la mezcla. Esto sería la humedad de saturación
adiabática.
 .

SECADO

Acá estamos considerando una masa de gas cuando

Temperatura se pone en contacto con líquido.
de
En la capa de difusión se produce la difusión del
saturación
agua al aire como vapor.
adiabática A su vez esto se puede expresar como la
temperatura límite de enfriamiento alcanzado por
una masa de gas, cuando llega al equilibrio, las dos
llegan a la misma temperatura.
 .

SECADO
PROCESO ADIABÁTICO
Temperatura Ts
de
AIRE
saturación
adiabática
CAPA DE DIFUSIÓN

AGUA
Tw

PRACTICAMENTE IGUALES
 .

SECADO

Líquido se evapora para saturar el aire

Temperatura
Temperatura del aire baja hasta tw
de
saturación Se transforma la entalpía de aire seco en entalpía
de vapor de agua.
adiabática La suma de entalpías permanece constante.
C. (t – ts): entalpía cedida por el aire húmedo
ʎs.(Ys – Y): entalpía ganada por el agua que se
transforma en vapor
(Ys – Y): vapor formado o líquido evaporado.
 .

SECADO
Es la temperatura límite de enfriamiento alcanzada
por una pequeña masa de líquido en contacto con
Temperatura una masa mucho mayor de aire.
húmeda o
Yw-Y = [hc/Ky. ʎw] . (t –tw)
temperatura tw: temp. Húmeda t: temp. de la masa gaseosa
de bulbo ʎw: calor latente de evap. del líquido a la temp.
húmedo (Tw): Yw: humedad absoluta de saturación a tw
Y : humedad de la masa gaseosa
hc: coeficiente de convección líquido gas
Ky : coeficiente de transporte de materia siendo el potencial
impulsor de difusión de la saturación.
Hc/Ky: COEFICIENTE PSICOMÉTRICO
Es prácticamente lo mismo que lo anterior. Pero hay
que considerar el coef. de convección y de
transporte de materia porque es una operación de
 .

SECADO
¿Todo esto para que sirve?
Ver Gráfico
Ej.: si tengo un aire que está a 45ºC y una humedad
relativa de 0,2 o del 20%, la humedad absoluta es
0,012, y la leo en el eje y.
¿Cuál será la temperatura de rocío?
Cuando llegamos a 17ºC tenemos la temperatura de
rocío. Si seguimos enfriando, el vapor de agua
condensa, o sea la humedad absoluta va
disminuyendo.
IMP: los deshumidificadores simples de la industria
trabajan con estos conceptos.
 .

SECADO
Equipos de
control de
temperatura

30°C 50°C
 .

SECADO
Un sistema de deshumidificación enfría.
Cuando bajamos a temperatura de bulbo húmedo,
ya no es que enfriamos sino que la humedad
aumenta y la mezcla va enfriando, o sea nos
manejamos sobre la adiabática.
Entonces en este caso, la temperatura de bulbo
húmedo es 25ºC.
 .

SECADO
Termómetro de bulbo húmedo: Es la temperatura de
enfriamiento alcanzada por una pequeña masa de líquido en
contacto con una masa mucho mayor de aire.
Termómetro Termómetro de mercurio que tiene el bulbo envuelto en un paño
de bulbo de algodón empapado de agua, que se emplea para medir
húmedo la temperatura húmeda del aire.
Al proporcionarle una corriente de aire, el agua se evapora más
Termómetro o menos rápidamente dependiendo de la humedad relativa del
de bulbo ambiente, enfriándose más cuanto menor sea ésta, debido
seco al calor latente de evaporación del agua. La corriente de aire
puede darse mediante un pequeño ventilador.

Termómetro de bulbo seco: la temperatura medida con un

termómetro común en el aire.
 .

SECADO
Humedad Se puede determinar con un termómetro.
Ej. temperatura del bulbo seco 20ºC .
ambiente
Determinar temperatura del bulbo húmedo: 10ºC.

¿Cúal será la humedad relativa y la absoluta del

sistema?

Con esto se puede tener un valor tentativo de la

humedad ambiente y de la humedad absoluta
ambiente.
 .

SECADO
Equipos de
control de Aparato que trabaja con un sistema de dos


temperatura agujas, que van marcando temperatura y

humedad.

 Equipo digital.

Ejemplo: aspirina

¿Cómo bajamos la humedad relativa si tenemos

equipos básicos?
 .

SECADO
Diagrama de Ejemplo:
calor C=Cpgas(aire)+Cpvapor de agua.Y
específico
Entramos por humedad absoluta y leemos
directamente el calor específico.

Humedad absoluta (Y): Y = 0,012

C = 0,24 +0,46.Y = 0,24+ 0,46.0,012=

C = 0,246
 .

SECADO
Diagrama de En el diagrama del volumen específico interviene la
volumen temperatura.
específico
Ejemplo:
Si estoy a 30ºC el aire seco tendrá un volumen
específico de 0,85.
El aire saturado tiene un volumen específico de 0,90.

Calor latente del agua a cero grado: 597.

Calor latente del agua a 100 grados: 540
 .

SECADO
Deshumidifica- ¿Cómo deshumidifico aire con agua?
ción del aire Por contacto directo: se hace pasar una
corriente de agua fría.

Por contacto indirecto: se hace pasar por

una superficie fría.
Ejemplo:
Si mi masa de aire tiene una humedad
absoluta de 0,02 y la quiero llevar a 0,01.
¿Qué hago?.
 .

SECADO
Humidificación ¿Porqué me interesa humidificar el aire?.
del aire Porque muchas sustancias pierden su vida
útil cuando el ambiente es muy seco.
Ejemplo:
Yi: 0,014
Yf: 0,02
Caliento la masa de aire hasta llegar a la
adiabática y la pongo en contacto con
agua a la temperatura del bulbo húmedo,
entonces cuando llego al equilibrio voy a
llegar a la humedad final Yf.
 .

SECADO
Humidificación Ejemplos:
del aire Si tengo una masa de aire a 66ºC y 0,012 de

humedad absoluta y deseo llegar a una humedad

de 0,027.
Si masa de aire se pone en condiciones adiabáticas
temporarias y después le agrego agua, la masa
que humidifiqué llega a 0,027.
 .

SECADO
Humidificación Ejemplo:
del aire  A la masa le agrego agua a 17ºC. ¿Qué pasa?
El agua se evapora y el aire se enfría, pero para
poder llegar a la adiabática previamente el aire
debe ser calentado hasta 66ºC, para que se
interpole a la adiabática.
Si pongo la masa en contacto con agua a 30ºC,

¿Qué ocurre?
El agua se incorpora enfriando la masa de aire (ese
es el concepto de la adiabática, el aire se enfría y
el calor que cedía aire lo toma el agua para
evaporarse; es un intercambio calor sensible
y calor latente.
 .

SECADO
Humidificación La masa se calienta hasta 66ºC para cruzarme con
del aire la adiabática, se calienta fuera del equipo.
Se hace pasar en contracorriente una lluvia de
agua fría a 30ºC, la masa se enfría a 30ºC y el
calor sensible que larga la masa de aire lo toma el
agua para evaporarse y de esta forma llegamos a
la humedad final de 0,027.
El equipo presenta un intercambiador de calor,
donde se calienta el aire hasta la temperatura que
corresponda para llegar a la adiabática.
 .

SECADO
Humidificación Otra forma de explicarlo:
del aire Se calienta la masa de aire hasta cruzarse con la adiabática
cuya temperatura de bulbo húmedo corresponde a la
humedad final requerida.
Esto se hace fuera del equipo de humidificación, en un
intercambiador de calor donde le doy calor al aire para que
el humidificador esté a la temperatura de interpolación.
En el humidificador hago que el aire pase en
contracorriente de agua a la temperatura del bulbo
húmedo.
En este equipo el aire cede calor al agua enfriándose, el
calor que recibe el agua lo utiliza para evaporarse. A la
salida del humidificador, el aire se encontraría a la
temperatura del bulbo húmeda y la humedad requerida.
 .

SECADO

 Formas de determinar humedad del aire

con cartas psicométricas:
 - Utilización de termómetro seco y un
Humedad termómetro húmedo
 - Punto de rocío

 Otras formas:
- Método gravimétrico
-Termohigrómetros electrónicos
 .

SECADO
Utilización de termómetro seco y un termómetro
húmedo
Al comenzar a evaporarse el agua del material
poroso, se enfría el termómetro y se logra que el
Humedad aire que se encuentra alrededor del bulbo sea un
aire saturado.
Se llevan las Tº medidas al diagrama se puede
definir el aire problema.
Ej. Tº seca de 50ºC y Tº húmeda de 40ºC
Carta psicométrica: HR 60% - HA 0.05kg
vapor/kg aire.
Ambas Tº coinciden cuando aire está saturado
HR100%
 .

SECADO
Determinación del Punto de rocío:
Temperatura a la que empieza a condensarse el vapor de
agua contenido en el aire, produciendo rocío, neblina,
cualquier tipo de nube o, en caso de que la temperatura sea
Humedad lo suficientemente baja, escarcha.
Se parte de un aire problema que mantenemos en un espacio
cerrado en cuyo interior existe un termómetro con un espejo o placa
metálica adherida al bulbo. Si se registra la temperatura inicial
(seca) y empezamos a enfriar progresivamente, el aire pierde
capacidad de absorción de agua y llegará un momento que se
saturará.
Llevar temperaturas al diagrama psicométrico
determinar la humedad del aire.
Se visualiza porque se empiezan a formar gotas de
condensación en el espejo.
 .

SECADO

Humedad
SECADO
 .

SECADO

Otras formas:
Método gravimétrico:
Humedad Haciendo pasar volumen de aire por
sustancia desecante y determinando la
ganancia de peso de esta.

Termohigrómetros electrónicos:
Miden la humedad del aire en función de
cambios en la resistencia al paso de corriente
eléctrica, determinando la impedancia.
 .

SECADO
Vamos a definir algunos términos:

Humedad de un cuerpo Χ (humedad en base

seca): se expresa como:
peso de agua/peso sólido seco

Comercialmente:
Χh= peso agua (peso sólido seco +peso
agua)
Χh: humedad en base húmeda
 .

SECADO

Psicometría: en este contexto estudia la humedad

del aire en sus diferentes formas.

Comportamiento de
un sólido frente al Otro de sus aspectos: consiste en estudiar los
agua posibles comportamientos de un cuerpo sólido
expuesto frente a un aire con un cierto grado de
humedad.

Clasificación de los cuerpos:

1- Sólidos insolubles
2- Sólidos solubles
 .

SECADO

1- Sólidos insolubles: no se disuelven en agua

ambiental.

Comportamiento de
un sólido frente al a- Cuerpo húmedo:
agua
Es aquel en el cual la tensión de vapor de agua
que contiene es igual a la del agua que se
encuentra a igual temperatura por lo tanto, el
cuerpo es totalmente inerte respecto del agua
que lo acompaña.
Es un agua que no está ligada al sólido.
 .

SECADO

b- Cuerpo higroscópico:
Es aquel en el cual la tensión de vapor del agua
Comportamiento de
que contiene es menor de la del agua que se
un sólido frente al encuentra a igual temperatura, por lo tanto, no es
agua
inerte respecto del agua que lo acompaña.

Pv agua del cuerpo < tensión de vapor del

agua sola
 .

SECADO

La tensión de vapor del agua sobre un cuerpo

higroscópico depende de:
Naturaleza del cuerpo
Comportamiento de
un sólido frente al Estado de su superficie
agua
Proporción de agua que contiene

Temperatura

Por cada sólido es posible determinar una curva:

vincula humedad de equilibrio a una
determinada temperatura con distintos valores
de humedad del aire.
 .

SECADO

Comportamiento de
un sólido frente al
agua
 .

SECADO

Comportamiento de
un sólido frente al
agua

Curvas de equilibrio de captación de agua de dos

materiales (A y B) a 25ºC
 .

SECADO

En el equilibrio con el aire saturado el cuerpo

deja de comportarse como higroscópico y
empieza a comportarse como húmedo.
Comportamiento de
un sólido frente al
agua Un cuerpo es higroscópico siempre y cuando la
presión de vapor que contiene sea menor que la
presión de vapor del agua pura.

Cuando φ=1 la Pv aire=Pv agua pura

φ=1, el cuerpo empieza a comportarse como
húmedo
 .

SECADO
A medida que la sustancia es más higroscópica,
necesita mayor humedad para llegar a φ=1.
Si temperatura es cte, la tensión de vapor de
Comportamiento de
agua aumenta con la humedad hasta alcanzar
un sólido frente al la tensión de vapor del agua pura a la misma
agua temperatura.
En ese momento el cuerpo se comporta como
cuerpo húmedo y la tensión de vapor se mantiene
cte.
Humedad de saturación del cuerpo (Humedad
crítica): a la humedad que es el pasaje del
cuerpo higroscópico a cuerpo húmedo o
viceversa.
 .

SECADO
Los materiales fibrosos o coloidales de origen
animal o vegetal se comportan como cuerpos
húmedos cuando contienen una considerable
Comportamiento de
un sólido frente al cantidad de agua.
agua

Humedad de equilibrio de un cuerpo sólido X*:

Humedad alcanzada por este cuando la tensión
de vapor del agua que acompaña el sólido es
igual a la presión de vapor del agua que contiene
el aire.
 .

SECADO
La X* va depender de la temperatura y de la HR
del aire.
Si humedad del sólido es > que X* el
Comportamiento de
un sólido frente al sólido se secará hasta alcanzar X*
agua

Si humedad del sólido es < que X* el

sólido absorberá agua del aire hasta alcanzar
X*
En presencia de aire seco, X* = 0
En presencia de aire saturado φ=1. La X* se
llama Xc (humedad crítica)
 .

SECADO
HUMEDAD LIGADA
Es el valor de la humedad de equilibrio del
sólido en contacto con aire saturado.
Comportamiento de
un sólido frente al
agua Por encima de la Xc el cuerpo aunque sea
higroscópico, se comporta como sólido húmedo.

Xc aumenta al aumentar la temperatura.

Xc aumenta al aumentar el espesor del sólido.

HUMEDAD LIGADA = Xinicial - Xc

 .

SECADO
HUMEDAD DESLIGADA (HD)
HD= Humedad del sólido - Humedad ligada
Es la HUMEDAD LIBRE del sólido en contacto
Comportamiento de con aire saturado.
un sólido frente al
agua HUMEDAD LIBRE = Xinicial – X*
La distinción entre HUMEDAD LIGADA y
HUMEDAD DESLIGADA depende del material en
sí mismo.
La distinción entre HUMEDAD DE EQUILIBRIO y
LIBRE depende de las condiciones de secado.
Si el sólido contiene HUMEDAD DESLIGADA se
comporta como CUERPO HÚMEDO.
 .

SECADO
La HUMEDAD LIGADA depende del:

 Sólido
Comportamiento de  Temperatura
un sólido frente al
agua
La HUMEDAD LIBRE depende del:

 Sólido
 Temperatura
 Humedad del aire
 .

SECADO

2- Sólidos solubles:
Absorben agua del aire que les rodea y se
Comportamiento de disuelven en ella, dando lugar a disoluciones
un sólido frente al
agua saturadas en la superficie del sólido.

Si Pv del agua en el aire > Pv de la solución

saturada formada, el sólido absorbe agua.
 .

SECADO
Recordar Ley de Rault:
P = Χ . P°

Comportamiento de
un sólido frente al
Según Raoult la Pv de la solución saturada
agua formada siempre será < que la del solvente puro
(agua). Este desequilibrio produce:
fenómeno de absorción de agua y disolución en
esta DELICUESCENCIA

No es que todos los sólidos son delicuescentes,

únicamente los muy, muy solubles.
 .

SECADO
Recordar Ley de Rault:
P=Χ.P

Comportamiento de
un sólido frente al
Por Rault, los SÓLIDOS DELICUESCENTES al tener
agua fracción molar χ menor son más solubles.
Χ = AGUA/(SÓLIDO +AGUA)

Siendo más solubles es más baja la presión de

vapor de la solución saturada y por lo tanto, la
HR del aire en equilibrio con la misma.
 .

SECADO
Si la HR del aire es < que la humedad que
estaría en equilibrio con la solución saturada,
precipitará el sólido.
Comportamiento de
un sólido frente al
agua Los sólidos solubles:
 Se comportan siempre como higroscópicos

 La humedad ligada es infinita

 La humedad desligada es nula

 .

SECADO

Comportamiento de
un sólido frente al
agua

Representación de los distintos tipos de

humedad de un sólido a partir de su curva de
equilibrio
 .

SECADO

Comportamiento higroscópico:
frecuente en materias primas de uso
Comportamiento de farmacéutico.
un sólido frente al
agua
Trabajar con precauciones al manipular
numerosos excipientes y principios
activos, envasándolos de manera
adecuada para evitar exposición a
humedad del aire.
 .

SECADO

Ej. Curva de equilibrio de una formulación en

granulado. Suponiendo que queremos desecar
desde X2 a X1 es inútil intentar eliminar agua
Comportamiento de por debajo de su humedad en equilibrio (X) ya
un sólido frente al
agua que aunque lo logremos volverá a captar agua
desde X1 hasta X.
Solución práctica: desecar material hasta X1,
disminuyendo además la humedad del aire a la
que exponemos la fórmula y envasando el
granulado final en una atm de HR inferior al
5%.
Aún con humedad tan baja dejaría de
comportase como higroscópico.
SECADO
Interesa averiguar a qué velocidad se
Dinámica produce proceso de secado y poder
calcular el tiempo necesario para
de
alcanzar un determinado contenido en
Secado humedad.
Ej.: Implantar en fábrica proceso de
desecación.
Mecanismos simultáneos por los cuales
actúa esta operación unitaria son:
 Transferencia de calor

 Transferencia de materia
SECADO

 Transferencia de calor
Dinámica
Conlleva el calentamiento del aire y
de de la muestra, provocando la
Secado evaporación del agua del sólido.

Ej.: Pulverización de la muestra,

incremento de superficie específica,
mejora eficacia transmisión térmica.
SECADO

 Transferencia de materia
Dinámica
Transferencia de agua en dos fases:
de 1- interior del sólido hasta su superficie
Secado (agua líquida).
2- desde la superficie del sólido al aire
que lo rodea (vapor de agua).
SECADO
Fases del proceso de secado:

Dinámica A partir de determinado material y condiciones operacionales

definidas se va determinando por diferencia de peso la
pérdida de agua en función del tiempo de desecación.
de
Secado

Gráfico dinámico del proceso de desecación

SECADO

Dinámica
de
Secado

Existe periodo de inducción comprendido entre la humedad inicial A’ y una

humedad A.
A-B: velocidad del proceso no está aún definida.
B-C: periodo antecrítico. Caída lineal de la cantidad de agua remanente del
sólido (velocidad cte).
Se elimina el agua de los enlaces entre partículas y sobre la superficie de
estas.
C: se alcanza eliminación de la humedad libre de la muestra: punto crítico
del secado.
C-D-E: Comienza eliminación del agua desde el interior de las partículas
disminución de la velocidad.
SECADO

 1º periodo: abarca hasta llegar a la

Dinámica humedad crítica donde la velocidad
de de secado es constante, el agua se
encuentra totalmente desligada del
Secado sólido y se ubica en la superficie del
sólido.
 2º periodo: el agua o solvente se
encuentra en los espacios vacíos del
lecho poroso y la humedad fluye a
través del sólido poroso por
capilaridad.
SECADO
Dinámica

de

Secado

Relación gráfica entre velocidad de desecación y humedad remanente del

sólido
SECADO

 Material granular: contiene una

Dinámica estructura interior formada por poros y
de canalículos intercomunicados de sección
variable.
Secado
 A medida que se retira el agua por
evaporación se forma un menisco en
cada poro, que desarrolla fuerzas
capilares a causa de la tensión
interfacial entre el agua y el sólido.
SECADO

 Cuando se retira el agua por

Dinámica capilaridad, si el sólido es plástico se
de produce una contracción considerable.
 Cuando se llega a la Xc, la velocidad
Secado
que tiene el agua para llegar a la
superficie es menor que la velocidad de
evaporación, hay zonas que quedan
secas.
SECADO
Dinámica
 Desde pto. vista práctico:
de

Secado
Interesa calcular el tiempo en que se
alcanza el punto crítico (tiempo eficaz de
secado).
SECADO
Dinámica
 Análisis matemático del proceso:
de
W ꞊ P/A(dX/dt) Ec. General de velocidad de secado
Secado

P/A: relación peso/área superficial de sólido seco

dX/dt: variación instantánea de humedad

dt ꞊ P/A (dX/W)
Wc es cte en el periodo antecrítico
∫01dt ꞊ P/A*Wc ∫dX

tc ꞊ P/A*Wc)(X1-X2) tiempo crítico de secado

Formas de enlace de la humedad con
el material:
 El mecanismo del proceso de secado
depende considerablemente de la
forma de enlace de la humedad con el
material: cuanto más sólido es dicho
enlace, tanto más difícil transcurre el
secado.
 Durante el secado el enlace de la
humedad con el material se altera.
Formas de enlace de la Humedad
con el Material:
 Las formas de enlace de la humedad
con el material se clasifican en:

 Químico
 Físico-químico
 Físico-mecánico
HUMEDAD

 Durante el secado se elimina como regla, solo la

humedad enlazada en forma fisico-química y
mecánica. La más fácil resulta ser la mecánica.
HUMEDAD LIGADA QUÍMICAMENTE

 La humedad ligada químicamente es la que se

une con mayor solidez al material en
determinadas proporciones (estequiométricas) y
puede eliminarse solo calentando el material hasta
altas temperaturas o como resultado de una
reacción química. Esta humedad no puede ser
eliminada del material por secado.
SECADO

 De aquí se deduce que la “desecación” dependerá

del estado de humedad de la atmósfera y del
cuerpo en cuestión.
 Esto lleva a la necesidad de estudiar el estado de
humedad o estado higroscópico del aire, y el
comportamiento de las sustancias frente al agua.
EQUIPOS DE
SECADO
Tipos de Secaderos

Tipos más utilizados en la industria farmacéutica:

 Secaderos de lecho estático (lecho fijo)

 Secaderos de lecho fluidizado

 Secaderos por aspersión o nebulización

 Secaderos por congelación-sublimación

Secaderos de bandeja

 Secadores de bandeja (de lecho fijo):

el producto húmedo se extiende sobre
charolas de acero inoxidable (comúnmente
perforadas) en capas con un espesor
aproximado de 2 a 3 cm.

 Entre bandejas se hace circular una corriente

de aire caliente (resistencia)
Secaderos de bandeja
 Secaderos de bandeja

Ventajas  Cada lote puede ser manipulado como una

entidad separada.
 Los tamaños de lote en una Ind. Farm. son
relativamente pequeños comparados con
otras industrias.
 El mismo equipo se puede ajustar para usarlo
con una amplia variedad de materiales.
 Secaderos de bandeja

Desventajas  Proceso lento

 Distribución poco uniforme de temperaturas
 Elevado costo energético
 Secaderos de lecho fluidizado
Secadero de Sistemas donde la muestra es sometida a un movimiento
lecho fluido durante el proceso de desecación, con lo que la superficie
de contacto sólido-aire es mayor y la transmisión térmica
es más eficaz.

Desecador de lecho fluido tipo lote-Yimin

 Secaderos de lecho fluidizado

 Se puede tener control estricto de la

Ventajas
temperatura del lecho.
 Tiempo de permanencia puede ser
determinado según la sustancia.
 Ocupa poco espacio.
 Se puede recircular el aire o usar gases
inertes.
 Muy versátil.
 Poco tiempo de secado respecto a un
secadero de bandejas.
 Secadores de lecho fluidizado
 Para materiales formados de pequeñas
partículas debe disminuirse la velocidad,
Desventajas disminuyendo el caudal del aire y
aumentando el tiempo de secado.
 Si hay una gran distribución del tamaño de
partículas, la eficiencia disminuye.
 No puede operarse en contracorriente.
 Requiere bastante mano de obra si se trabaja
en batch pequeños.
 Posibilidad de oxidación de principios activos
muy sensibles por el alto caudal del aire
utilizado.
 La operación de limpieza lleva una mano de
obra bastante importante.
Secado por aspersión o nebulización

 Consiste en dispersar el material a

secar en una niebla de gotas muy
finas, en el seno de una corriente de
aire caliente (aprox. 150º C) que
instantáneamente evapora el agua del
sólido y lo convierte en polvo seco.
Secado por aspersión o nebulización

 El equipo para secar por éste método

consiste de un sistema de aspersión,
una cámara de secado y un separador
tipo ciclón.
Secado por aspersión o nebulización
Secado por aspersión o nebulización
Secado por aspersión o nebulización
Secado por aspersión o nebulización

Ventajas  El material a secar es libremente

suspendido en el aire y no se adhiere a
superficies calientes que pueden producir
degradación.

 El secado se realiza a bajas temperaturas

no obstante el aire entra a altas
temperaturas.

 El secado es instantáneo por la gran

superficie a disposición para la
transferencia de calor.
Secado por aspersión o nebulización

Ventajas  Proceso idóneo para la desecación de

productos que sean termolábiles.

 Rapidez del proceso.

 Producto final de estructura porosa,

fácilmente reconstituible.
 Secado por aspersión o nebulización

 Requiere de personal especializado y

Desventajas equipamientos costosos.

 Atomizadores a escala industrial: difíciles de

limpiar y validar los procesos.

 Manejabilidad complicada del producto final

atomizado: suele presentar muy baja
densidad (elevada porosidad).
 Secado por aspersión o nebulización

Aplicaciones Industria Farmacéutica y Alimenticia

 Producción de extractos secos, excipientes
de compresión directa, antibióticos, vitamina
C, enzimas, aceites esenciales absorbidos en
gomas, productos opoterapéuticos, etc.

 Modificar solubilidad de p.a. poco solubles.

 Producción de microcápsulas, donde la

sustancia a cubrir puede ser líquida o sólida,
pero debe ser insoluble en la solución o en
el material de cubierta fundido.
Selección del equipo de secado

 Importante: operen con economía y

seguridad.
 Producción pequeña: secaderos
discontínuos.
 Materiales sensibles al calor:
temperaturas bajas o secaderos tipo
flash (fuerte dispersión del producto,
tiempos de contacto cortos).
 Materiales frágiles: secaderos de
bandeja o cinta transportadora.
Selección del equipo de secado

 Sensibilidad térmica del producto.

Criterios
 Características físicas del material.
 Escala de operación.
 Necesidad de asepcia.
 Naturaleza del líquido que se va a
extraer.
ACTIVIDAD 1

Investigar:
 ¿En qué consiste el proceso de LIOFILIZACIÓN?
 Fases del proceso. Parámetros críticos.
 Aplicaciones.
 Acondicionamiento final de productos liofilizados.
 Controles en proceso y sobre producto terminado.
 Formulación de liofilizados: excipientes coadyuvantes.
ACTIVIDAD 2

1-Determinar la temperatura de rocío, el estado higrométrico

y la humedad absoluta de un aire, sabiendo que su
temperatura húmeda es de 25ºC y su temperatura seca
40ºC.
2- Determinar la humedad absoluta, la temperatura húmeda
y la temperatura de rocío de un aire con una humedad
relativa del 40% y temperatura de 49ºC.
BIBLIOGRAFÍA

Atkins, P. W., de Paula, J. (2008). Química Física. 8ª ed. Ed. Médica

Panamericana. Buenos Aires.-
Aulton, Michael E. (2004). Farmacia. La Ciencia del Diseño de las
Formas Farmacéuticas. Elsevier, Madrid.-
Martinez Pacheco, Ramón. (2016). Tratado de Tecnología Farmacéutica.
Volumen II: Operaciones básicas. Ed. Síntesis, S.A. Madrid.-
Mc Cabe, W. L.; Smith J. C.; Harriot, P. (2007). Operaciones Unitarias en
Ingeniería Química. 7ma edición. Ed. Mc Graw Hill, Madrid.-
Vila Jato J. L. (2001). Tecnología Farmacéutica. Volumen I. Aspectos
Fundamentales de los Sistemas Farmacéuticos y Operaciones
Básicas. Ed. Síntesis. Madrid.-