Tema 4 Estequimetria 02 Oct 2023

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MSc. Ing.

Gualberto López Durán

4 ESTEQUIOMETRIA Y EQUILIBRIO QUÍMICO

4.1 Igualación de Ecuaciones Químicas

Los métodos más empleados para igualar ecuaciones químicas, son:


 Método de tanteo o simple inspección.
 Método Óxido- reducción.

4.1.1 Método de tanteo

Se iguala las ecuaciones químicas por el método tanteo cuando los estados de oxidación de los
átomos no cambian al pasar de reactivos a productos o cuando la reacción química no es muy
compleja.

Para igualar una reacción química por tanteo se deben emplear los siguientes pasos:

1. Escribir correctamente las fórmulas de la reacción química.

𝑺𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 ⟶ 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟑
2. Contar los átomos de los reactivos y los productos.

Reactivos Elemento Productos


1 S 1
2 H 2
3 O 3

3. Si la ecuación no está igualada, primero igualar los metales, luego los no metales, en
penúltimo lugar los hidrógenos y al final siempre los oxígenos. Se debe cambiar los
coeficientes para que el número de átomos de cada elemento sea igual en ambos lados de la
ecuación. Nunca se debe cambiar un subíndice de una fórmula química.

Ejercicio 4.1:
Igualar las siguientes reacciones químicas.
1. Ácido sulfúrico + hidróxido de potasio → Sulfato de potasio + agua.

Escribir correctamente la reacción química.


𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝑲𝑶𝑯 ⟶ 𝑲𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑶
Contar los átomos de los reactivos y productos
Reactivos Elemento Productos
1 K 2
1 S 1
2+1=3 H 2
4+1 =5 O 4+1=5

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Igualar primero los metales, no metales, hidrógenos y al final los oxígenos:

𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝟐 𝑲𝑶𝑯 ⟶ 𝑲𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶


Reactivos Productos
2 K 2
1 S 1
2+2=4 H 4
4+2=6 O 4+2=6

2. Cloruro de sodio + ácido sulfúrico → ácido clorhídrico + sulfato de sodio

Escribir correctamente la reacción química


𝑵𝒂𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ⟶ 𝑯𝑪𝒍 + 𝑵𝒂𝟐 𝑺𝑶𝟒
Contar los átomos de los reactivos y productos.
Reactivos Elemento Productos
1 Na 2
1 S 1
1 Cl 1
2 H 1
4 O 4

Si la reacción química no se encuentra igualada, primero igualar primero los metales, no


metales, hidrógenos y al final los oxígenos.
• Igualar el sodio.
• Igualar el cloro.
• Igualar el azufre.
• Igualar el hidrógeno.
• Igualar el oxígeno.
Reactivos Elemento Productos
2 Na 2
1 S 1
2 Cl 2
2 H 2
4 O 4
Reacción igualada.
𝟐 𝑵𝒂𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ⟶ 𝟐 𝑯𝑪𝒍 + 𝑵𝒂𝟐 𝑺𝑶𝟒

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4.1.2 Método óxido- reducción o Redóx

Para entender el método óxido- reducción es necesario conocer las siguientes definiciones:

Oxidación: Un elemento se oxida cuando pierde electrones por lo tanto aumenta su estado de
oxidación.
Reducción: Un elemento se reduce cuando gana electrones por lo tanto disminuye el estado de
oxidación.
Agente oxidante: Es el elemento que se reduce, obligando a que el otro elemento se oxide.
Agente reductor: Es el elemento que se oxida, obligando a que el otro elemento se reduzca.
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
𝑹𝒆𝒅𝒖𝒄𝒄𝒊ó𝒏
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯
𝑶𝒙𝒊𝒅𝒂𝒄𝒊ó𝒏
𝟓 𝟒 𝟑 𝟐 𝟏
𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝟒 𝟓

Figura 27. Recta de óxido- reducción

4.1.2.1 Cuando dos elementos cambian de estados de oxidación

1. Escribir correctamente la ecuación química.


𝑵𝑯𝟑 + 𝑶𝟐 ⟶ 𝑵𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶

2. Determinar los estados de oxidación de cada molécula. Si los estados de oxidación no


cambian de los reactivos hacia los productos se puede igualar por tanteo.
𝑵 𝟑𝑯𝟑 𝟏 + 𝑶𝟎𝟐 ⟶ 𝑵𝟎𝟐 + 𝑯𝟐 𝟏𝑶 𝟐

3. Determinar los átomos que cambian sus estados de oxidación.

4. Escribir las semirreacciones.


𝑵 𝟑 ⟶ 𝑵𝟎𝟐
𝑶𝟎𝟐 ⟶ 𝑶 𝟐
5. Igualar las semireacciones y establecer el elemento oxidante y reductor, utilizando la recta
de óxido- reducción se determina el valor de oxidación o reducción contando los espacios
de un valor a otro, así:
Para:
𝟔
𝟐 𝑵 𝟑 ⎯ 𝑵𝟎𝟐
Como incrementa el estado de oxidación, el nitrógeno se oxida.
En caso exista más de un átomo se debe multiplicar el número de átomos con los valores de
oxidación y reducción, en este caso se tiene un valor de oxidación 3 del nitrógeno, pero existe
dos átomos por lo tanto valor es 6.
Para:
𝟒
𝑶𝟎𝟐 ⎯ 𝟐 𝑶 𝟐
Como disminuye su estado de oxidación, el oxígeno se reduce.
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En este caso se tiene un el valor de reducción del oxígeno de 2 pero existe dos átomos por lo
tanto valor es 4.

6. Intercambiar los valores de oxidación y reducción entre sí, simplificar si es posible, los
valores fueron 4 y 6, al simplificarlos quedaron 2 y 3.
𝟔
𝟐𝑵 𝟑
⎯ 𝑵𝟎𝟐 (𝟒) (𝟐)
𝟒
𝑶𝟎𝟐 ⎯ 𝟐 𝑶 𝟐 (𝟔) (𝟑)

7. Multiplicar los valores intercambiados en las semi reacciones.


𝟔
𝟒𝑵 𝟑
⎯ 𝟐 𝑵𝟎𝟐
𝟒
𝟑 𝑶𝟎𝟐 ⎯ 𝟔 𝑶 𝟐

8. Colocar dichos valores en la ecuación inicial y contar los átomos de los reactivos y
productos.
𝟒 𝑵𝑯𝟑 + 𝟑 𝑶𝟐 ⟶ 𝟐 𝑵𝟐 + 𝟔 𝑯𝟐 𝑶
Reactivos Elemento Productos
4 N 4
12 H 12
6 O 6
9. Si la reacción no se igualó, primero igualar los metales, no metales, en penúltimo lugar el
hidrógeno y al final los oxígenos.

Ejercicio 4.2:
Igualar las siguientes reacciones químicas.

1. Permanganato de Potasio + Bromuro de Bismuto + Ácido Sulfúrico → Bromo + Sulfato


Manganoso + Sulfato de Bismuto + Sulfato de Potasio + Agua.
Escribir correctamente la ecuación química.
KMnO4 + BiBr3 + H2SO4 → Br2 + MnSO4 + Bi2(SO4)3 +K2 SO4 + H2O

Determinar los estados de oxidación que cambiaron de los átomos.

𝑲 𝟏 𝑴𝒏 𝟕 𝑶 𝟐 + 𝑩𝒊 𝟑 𝑩𝒓 𝟏 + 𝑯𝟐 𝟏 𝑺 𝟔 𝑶𝟒 𝟐 ⟶ 𝑩𝒓𝟎𝟐 + 𝑴𝒏 𝟐𝑺 𝟔 𝑶 𝟐 + 𝑩𝒊𝟐 𝟑 𝑺 𝟔 𝑶𝟒 𝟐 + 𝑲𝟐 𝟏 𝑺 𝟔 𝑶𝟒 𝟐 + 𝑯𝟐 𝟏 𝑶 𝟐
𝟒 𝟑 𝟒 𝟑

Escribir las semi reacciones, igualar e intercambiar los valores de oxidación y reducción.
𝟓
𝟕 𝟐
𝑴𝒏 ⎯ 𝑴𝒏 (𝟔)
𝟔
𝟐 𝑩𝒓𝟑 𝟏 ⎯ 𝟑 𝑩𝒓𝟎𝟐 (𝟓)
Multiplicar los valores en las semi reacciones.
𝟓
𝟕 𝟐
𝟔 𝑴𝒏 ⎯ 𝟔 𝑴𝒏
𝟔
𝟏𝟎 𝑩𝒓𝟑 𝟏 ⎯ 𝟏𝟓 𝑩𝒓𝟎𝟐
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Colocar los números en la reacción


6 KMnO4 + 10 BiBr3 + H2SO4 → 15 Br2 + 6 MnSO4 + Bi2(SO4)3 + K2 SO4 + H2O
Contar los átomos de los reactivos y productos
Reactivos Elemento Productos
6 K 2
10 Bi 2
6 Mn 6
30 Br 30
1 S 10
2 H 2
28 O 41
Primero igualar los metales, no metales, hidrógeno y al final oxígeno.
 Igualar el potasio.
6 KMnO4 + 10 BiBr3 + H2SO4 → 15 Br2 + 6 MnSO4 + Bi2(SO4)3 + 3 K2 SO4 + H2O

 Igualar el bismuto.
6 KMnO4 + 10 BiBr3 + H2SO4 → 15 Br2 + 6 MnSO4 + 5 Bi2(SO4)3 + 3 K2 SO4 + H2O

 Igualar el manganeso.
6 KMnO4 + 10 BiBr3 + H2SO4 → 15 Br2 + 6 MnSO4 + 5 Bi2(SO4)3 + 3 K2 SO4 + H2O

 Igualar el bromo.
6 KMnO4 + 10 BiBr3 + H2SO4 → 15 Br2 + 6 MnSO4 + 5 Bi2(SO4)3 + 3 K2 SO4 + H2O

 Igualar el azufre.
6 KMnO4 + 10 BiBr3 + 24 H2SO4 → 15 Br2 + 6 MnSO4 + 5 Bi2(SO4)3 + 3 K2 SO4 + H2O

 Igualar el hidrógeno.
6 KMnO4 + 10 BiBr3 + 24 H2SO4 → 15 Br2 + 6 MnSO4 + 5 Bi2(SO4)3 + 3 K2 SO4 + 24 H2O

 Igualar el oxígeno.
6 KMnO4 + 10 BiBr3 + 24 H2SO4 → 15 Br2 + 6 MnSO4 + 5 Bi2(SO4)3 + 3 K2 SO4 + 24 H2O

Contar los átomos de los reactivos y productos


Reactivos Elemento Productos
6 K 6
10 Bi 10
6 Mn 6
30 Br 30
24 S 24
48 H 48
120 O 120

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2. Cloruro de estroncio + permanganato de potasio + ácido fosfórico → cloruro molecular


+ fosfato manganoso + fosfato de estroncio + fosfato de potasio + agua.

Escribir correctamente la ecuación química.


SrCl2 + KMnO4 + H3PO4 → Cl2 + Mn3(PO4)2 + Sr3(PO4)2 + K3 PO4 + H2O

Determinar los estados de oxidación que cambiaron de los átomos.


𝑺𝒓𝑪𝒍𝟐 𝟏 + 𝑲𝑴𝒏 𝟕
𝑶𝟒 + 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ⟶ 𝑪𝒍𝟎𝟐 + 𝑴𝒏𝟑 𝟐 (𝑷𝑶𝟒 )𝟐 + 𝑺𝒓𝟑 (𝑷𝑶𝟒 )𝟐 + 𝑲𝟑 𝑷𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑶

Escribir las semi reacciones, igualar e intercambiar los valores de oxidación y reducción.
𝟐
𝑪𝒍−𝟏
𝟐 ⎯ 𝑪𝒍𝟎𝟐 (𝟏𝟓)
𝟏𝟓
𝟑 𝑴𝒏+𝟕 ⎯⎯ 𝑴𝒏+𝟐
𝟑 (𝟐)

Intercambiar los valores y multiplicar por las semi reacciones.


𝟐
𝟏𝟓 𝑪𝒍𝟐 𝟏 ⎯ 𝟏𝟓 𝑪𝒍𝟎𝟐
𝟏𝟓
𝟔 𝑴𝒏+𝟕 ⎯⎯ 𝟐 𝑴𝒏+𝟐
𝟑

Colocar los valores en la reacción química.


15 SrCl2 + 6 KMnO4 + H3PO4 → 15 Cl2 + 2 Mn3(PO4)2 + Sr3(PO4)2 + K3 PO4 + H2O

Contar los átomos de los reactivos y productos.


Reactivos Elemento Productos
15 Sr 3
6 Mn 6
6 K 3
1 P 4+2+1=7
30 Cl 30
3 H 2
24+4=28 O 16+8+4+1=29

Si no está iguala la reacción química primero igualar los metales, no metales, el hidrógeno y al
final el oxígeno.
 Igualación del Sr
 Igualación del Mn
 Igualación del K
 Igualación del P
 Igualación del Cl
 Igualación del H

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15 SrCl2 + 6 KMnO4 + 16 H3PO4 → 15 Cl2 + 2 Mn3(PO4)2 + 5 Sr3(PO4)2 +2 K3 PO4 +24H2O

Reactivos Elemento Productos


15 Sr 15
6 Mn 6
6 K 6
16 P 4+10+2=16
30 Cl 30
48 H 48
88 O 88

4.1.2.2 Cuando tres o más elementos cambian sus estados de oxidación

Para igualar ecuaciones químicas que poseen tres o más elementos que cambian su estado de
oxidación, se debe determinar las semi reacciones pertinentes y utilizar las siguientes reglas de
acuerdo a las necesidades:

 Cuando existen dos o más elementos que se oxidan y uno que se reduce se debe sumar los
que se oxidan e intercambiar el valor con el que se reduce.
 Cuando existen dos elementos que se oxidan y dos elementos que se reducen se debe sumar
los que se oxidan y aparte sumar los que se reducen e intercambiar los valores predichos.

Ejercicio 4.3:
Escribir correctamente la ecuación química.
H2S + KMnO4 + H2SO4 → S + MnSO4 + K2 SO4 + H2O
Determinar los estados de oxidación que cambiaron en los átomos.
𝟐 𝟕
𝑯𝟐 𝑺 + 𝑲𝑴𝒏 𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ⟶ 𝑺𝟎 + 𝑴𝒏 𝟐
𝑺 𝟔 𝑶𝟒 + 𝑲𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑶

Escribir las semi reacciones.


𝟐
𝟐
𝑺 ⎯ 𝑺𝟎 𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂
𝟖
𝟐 𝟔
𝑺 ⎯ 𝑺 𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂
𝟓
𝟕 𝟐
𝑴𝒏 𝒓𝒆𝒅𝒖𝒄𝒆
⎯ 𝑴𝒏
Se debe sumar los valores de las semi reacciones que se oxidan.
𝟐
𝟐
𝑺 ⎯ 𝑺𝟎 𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂
+
𝟖
𝟐 𝟔
𝑺 ⎯ 𝑺 𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂
---------------------------------------
𝟏𝟎
𝟐
𝟐𝑺 ⎯⎯ 𝑺𝟎 + 𝑺 𝟔

Intercambiarlos valores de oxidación y reducción.

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𝟏𝟎
𝟐
𝟐𝑺 ⎯⎯ 𝑺𝟎 + 𝑺 𝟔
(𝟓)
𝟓
𝟕 𝟐
𝑴𝒏 ⎯ 𝑴𝒏 (𝟏𝟎)
Multiplicar los valores de oxidación y reducción en las semi reacciones.
𝟏𝟎
𝟐
𝟏𝟎 𝑺 ⎯⎯ 𝟓 𝑺𝟎 + 𝟓 𝑺 𝟔
𝟓
𝟕 𝟐
𝟏𝟎 𝑴𝒏 ⎯ 𝟏𝟎 𝑴𝒏

Colocar los valores en la reacción química.


10 H2S + 10 KMnO4 + H2SO4 → 5 S + 10 MnSO4 + 5 K2 SO4 + H2O

Contar los átomos de los reactivos y productos.


Reactivos Elemento Productos
10 K 10
10 Mn 10
11 S 20
22 H 2
44 O 61

Igualar primero los metales, no metales, hidrógenos y al final los oxígenos:


10 H2S + 10 KMnO4 + 10 H2SO4 → 5 S + 10 MnSO4 + 5 K2 SO4 + 20 H2O

Reactivos Elemento Productos


10 K 10
10 Mn 10
20 S 20
40 H 40
80 O 80

Ejercicio 4.4:
Igualar la siguiente reacción química.

Escribir correctamente la ecuación química.


K4Fe(CN)6 + KMnO4 + HCl → KCl + FeCl3 + MnCl2 + CO2 + NO + H2O
Determinar los estados de oxidación que cambiaron en los átomos.
𝟐 𝟐 𝟑
𝑲𝟒 𝑭𝒆 𝑪 𝑵 𝟔
+ 𝑲𝑴𝒏 𝟕 𝑶𝟒 + 𝑯𝑪𝒍 ⟶ 𝑲𝑪𝒍 + 𝑭𝒆 𝟑
𝑪𝒍𝟑 + 𝑴𝒏 𝟐
𝑪𝒍𝟐 + 𝑪 𝟒
𝑶𝟐 + 𝑵 𝟐
𝑶 + 𝑯𝟐 𝑶

Escribir las semi reacciones, igualar y determinar los valores de oxidación y reducción.
𝟏
𝟐 𝟑
𝑭𝒆 ⎯ 𝑭𝒆 𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂
𝟐
𝟏𝟐
𝟒
𝑪𝟔 ⎯⎯ 𝟔 𝑪 𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂
𝟑
𝟑𝟎
𝟐
𝑵𝟔 ⎯⎯ 𝟔 𝑵 𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂

𝟓
𝟕 𝟐
𝑴𝒏 ⎯ 𝑴𝒏 𝒓𝒆𝒅𝒖𝒄𝒆

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Sumar las semi reacciones que se oxidan


𝟏
𝟐 𝟑
𝑭𝒆 ⎯ 𝑭𝒆 𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂
𝟐
𝟏𝟐
𝟒
+ 𝑪𝟔 ⎯⎯ 𝟔 𝑪 𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂
𝟑
𝟑𝟎
𝟐
𝑵𝟔 ⎯⎯ 𝟔 𝑵 𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂
----------------------------------------------
𝟒𝟑
𝑭𝒆 𝟐
+ 𝑪𝟔 𝟐 + 𝑵𝟔 𝟑 ⎯⎯ 𝑭𝒆 𝟑
+𝟔𝑪 𝟒
+𝟔𝑵 𝟐

Intercambiar los valores de oxidación y reducción.


𝟒𝟑
𝑭𝒆 𝟐
+ 𝑪𝟔 𝟐 + 𝑵𝟔 𝟑 ⎯⎯ 𝑭𝒆 𝟑
+𝟔𝑪 𝟒
+𝟔𝑵 𝟐
(𝟓)
𝟓
𝟕 𝟐
𝑴𝒏 ⎯ 𝑴𝒏 (𝟒𝟑)

Multiplicar los valores en las semi reacciones.


𝟒𝟑
𝟓 𝑭𝒆 𝟐
+ 𝟓 𝑪𝟔 𝟐 + 𝟓 𝑵𝟔 𝟑 ⎯⎯ 𝟓 𝑭𝒆 𝟑
+ 𝟑𝟎 𝑪 𝟒
+ 𝟑𝟎 𝑵 𝟐
𝟓
𝟕 𝟐
𝟒𝟑 𝑴𝒏 ⎯ 𝟒𝟑 𝑴𝒏

Escribir los valores en la ecuación inicial.


5 K4Fe(CN)6 + 43 KMnO4 + HCl → KCl + 5 FeCl3 + 43 MnCl2 + 30 CO2 + 30 NO + H2O

Igualar primero los metales, no metales, hidrógenos y al final los oxígenos:


5K4Fe(CN)6 + 43KMnO4 + 164 HCl → 63 KCl + 5FeCl3 + 43MnCl2 + 30CO2 + 30NO +82H2O

Contar el número de átomos de los reactivos y productos.


Reactivos Elemento Productos
63 K 63
5 Fe 5
30 C 30
43 Mn 43
164 Cl 164
30 N 30
164 H 164
172 O 172

4.1.3 Ejercicios propuestos. Tarea 11

Igualar las siguientes reacciones químicas:


1. Calcio + fósforo → fosfuro de calcio
2. Calcio + agua → hidróxido de calcio + hidrógeno molecular.
3. Magnesio + nitrógeno molecular → nitruro de magnesio
4. Calcio + ácido nítrico → nitrato de calcio + Monóxido de dinitrógeno + agua
5. Fosforo + ácido nítrico → ácido fosfórico + Dióxido de nitrógeno + agua
6. Calcio + ácido nítrico → nitrato de calcio + nitrato de amónico + agua
7. Cloruro férrico + sulfuro de sodio→ azufre + sulfuro ferroso + cloruro de sodio

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8. Cloruro férrico + carbonato de sodio + agua → hidróxido férrico + dióxido de carbono +


cloruro de sodio
9. Cloruro de litio + permanganato de potasio + ácido sulfúrico → cloro molecular + sulfato
manganoso + sulfato de potasio + sulfato de litio + agua
10. Ácido nitroso + permanganato de potasio + ácido sulfúrico → ácido nítrico + sulfato
manganoso + sulfato de potasio + agua
11. Dicromato de potasio + cloruro ferroso + ácido clorhídrico → cloruro de potasio + cloruro
crómico + cloruro férrico + agua
12. Carbonato de sodio + ácido nítrico → nitrato de sodio + dióxido de carbono + agua
13. Cobre + Monóxido de nitrógeno → Óxido cuproso + nitrógeno molecular
14. Sulfuro plumboso + agua oxigenada → sulfato plumboso + agua

4.1.4 Método del Ion Electrón

El ajuste de las ecuaciones de oxidación - reducción suele presentar mayor dificultad que el
resto de las ecuaciones químicas.

Como en toda ecuación, debe realizarse un balance de masas que asegure que en los dos
miembros de la ecuación haya el mismo número de átomos de cada elemento.

Además, es preciso efectuar un balance de cargas cuyo fin es lograr que el número de electrones
cedidos en la oxidación del reductor sea igual que el de los electrones ganados en la reducción
del oxidante.

Para satisfacer este doble balance podemos seguir el método del ion-electrón:

Ejercicio 4.5:
Igualar la siguiente reacción química por el método del ion-electrón, medio ácido:

HNO3 + HI → NO + I2 + H2O

Paso 1: Escribir la ecuación redox en forma iónica, teniendo en cuenta que solo se disocian los
ácidos, las sales y los hidróxidos.

Disociamos en iones los ácidos nítrico y yodhídrico:


𝟏 𝟓 𝟐 𝟏 𝟏 𝟐 𝟐 𝟎
𝑯 + 𝑵 𝑶 +𝑯 + 𝑰 ⟶ 𝑵 𝑶 + 𝑰 + 𝑯𝟐 𝑶

Paso 2: Identificar las semirreacciones de oxidación y de reducción y escribir las ecuaciones


iónicas por separado.
𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑁𝑂 ⟶ 𝑁𝑂
𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝐼 ⟶𝐼

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Paso 3: Igualar átomos diferentes de hidrógeno y oxígeno.


𝑁𝑂 ⟶ 𝑁𝑂
𝟐𝐼 ⟶ 𝐼

Paso 4: Ajustar el número de átomos de oxígeno.


 En disolución acida por cada átomo de oxígeno que falta se añade una molécula de agua.
 En disolución básica por cada átomo de oxígeno que falte, añadimos dos iones OH- y, al
otro miembro, una molécula de H2O.

Estamos en medio ácido:


𝑁𝑂 ⟶ 𝑁𝑂 + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶
𝟐𝐼 ⟶𝐼

Paso 5: Balanceamos los átomos de hidrogeno.


 En disolución acida, por cada átomo de hidrogeno que falte, añadimos un ion H+.
 En disolución básica, por cada átomo de hidrogeno que falte, añadimos una molécula de
H2O y, al otro miembro, un ion OH-.

𝟒 𝑯 + 𝑁𝑂 ⟶ 𝑁𝑂 + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶
𝟐𝐼 ⟶𝐼
Paso 6: Para ajustar las cargas añadimos los electrones necesarios para que el número de cargas
en los dos miembros de cada semirreacción sea el mismo.

𝟑 𝒆 + 𝟒 𝑯 + 𝑁𝑂 ⟶ 𝑁𝑂 + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶
𝟐𝐼 ⟶ 𝐼 +𝟐𝒆
Paso 7: Multiplicar las ecuaciones por los coeficientes de los electrones en forma cruzada.
Cuando sea posible simplificar los coeficientes antes de multiplicar.
𝟑 𝒆 + 𝟒 𝑯 + 𝑁𝑂 ⟶ 𝑁𝑂 + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶 x2
𝟐𝐼 ⟶ 𝐼 +𝟐𝒆 x3

𝟔 𝒆 + 𝟖 𝑯 + 𝟐 𝑁𝑂 ⟶ 𝟐 𝑁𝑂 + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶
𝟔𝐼 ⟶𝟑𝐼 +𝟔𝒆
Paso 8: Sumamos las dos semirreacciones para obtener la reacción iónica global y luego
simplificamos:
𝟔 𝒆 + 𝟖 𝑯 + 𝟐 𝑁𝑂 + 𝟔 𝐼 ⟶ 𝟐 𝑁𝑂 + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶 + 𝟑 𝐼 + 𝟔 𝒆

Simplificando:
𝟖 𝑯 + 𝟐 𝑁𝑂 + 𝟔 𝐼 ⟶ 𝟐 𝑁𝑂 + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶 + 𝟑 𝐼

Completando:
𝟐 𝑯𝑵𝑂 + 𝟔 𝑯𝑰 ⟶ 𝟐 𝑁𝑂 + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶 + 𝟑 𝐼

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4.1.4.1 Como pasar de un medio acido a un medio básico y viceversa

Paso 1: Agregamos el equivalente de iones hidronio (H+) o iones hidroxilo (OH-) en ambos
lados de la ecuación.
Continuando con el ejemplo anterior:
𝟖 𝑯 + 𝟐 𝑁𝑂 + 𝟔 𝐼 ⟶ 𝟐 𝑁𝑂 + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶 + 𝟑 𝐼

𝟖 𝑶𝑯 + 8 𝐻 + 2 𝑁𝑂 + 6 𝐼 ⟶ 2 𝑁𝑂 + 4 𝐻 𝑂 + 3 𝐼 + 𝟖 𝑶𝑯

Paso 2: En el lado de la ecuación que haya iones hidronio (H+) y iones hidroxilo (OH-),
formamos moléculas de agua y luego simplificamos.
𝟖 𝑯𝟐 𝑶 + 2 𝑁𝑂 + 6 𝐼 ⟶ 2 𝑁𝑂 + 4 𝐻 𝑂 + 3 𝐼 + 𝟖 𝑶𝑯

El resultado es la ecuación igualada en medio básico:


𝟒 𝑯𝟐 𝑶 + 2 𝑁𝑂 + 6 𝐼 ⟶ 2 𝑁𝑂 + 3 𝐼 + 𝟖 𝑶𝑯

Ejercicio 4.6:
Igualar la siguiente reacción química por el método del ion-electrón, en medio Básico:
𝐹𝑒 + 𝐶𝑟 𝑂 ⟶ 𝐹𝑒 + 𝐶𝑟

𝐹𝑒 ⟶ 𝐹𝑒
𝐶𝑟 𝑂 ⟶ 𝟐 𝐶𝑟
Paso 4: Ajustar el número de átomos de oxígeno.
 En disolución básica por cada átomo de oxígeno que falte, añadimos dos iones OH- y, al
otro miembro, una molécula de H2O.

𝐹𝑒 ⟶ 𝐹𝑒
𝟕 𝑯𝟐 𝑶 + 𝐶𝑟 𝑂 ⟶ 𝟐 𝐶𝑟 + 𝟏𝟒 𝑶𝑯

Paso 5: Balanceamos los átomos de hidrogeno.


 En disolución básica, por cada átomo de hidrogeno que falte, añadimos una molécula de
H2O y, al otro miembro, un ion OH-.

𝐹𝑒 ⟶ 𝐹𝑒
𝟕 𝑯𝟐 𝑶 + 𝐶𝑟 𝑂 ⟶ 𝟐 𝐶𝑟 + 𝟏𝟒 𝑶𝑯
Están igualados.
𝐹𝑒 ⟶ 𝐹𝑒 + 𝒆 x6
𝟕 𝑯𝟐 𝑶 + 𝐶𝑟 𝑂 + 𝟔 𝒆 ⟶ 𝟐 𝐶𝑟 + 𝟏𝟒 𝑶𝑯 x1

𝟔 𝐹𝑒 ⟶ 𝟔 𝐹𝑒 + 𝟔 𝒆
𝟕 𝑯𝟐 𝑶 + 𝐶𝑟 𝑂 + 𝟔 𝒆 ⟶ 𝟐 𝐶𝑟 + 𝟏𝟒 𝑶𝑯
-----------------------------------------------------------------
𝟔 𝐹𝑒 + 𝟕 𝑯𝟐 𝑶 + 𝐶𝑟 𝑂 + 𝟔 𝒆 ⟶ 𝟔 𝐹𝑒 + 𝟔 𝒆 + 𝟐 𝐶𝑟 + 𝟏𝟒 𝑶𝑯

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Simplificando:
𝟔 𝐹𝑒 + 𝟕 𝑯𝟐 𝑶 + 𝐶𝑟 𝑂 ⟶ 𝟔 𝐹𝑒 + 𝟐 𝐶𝑟 + 𝟏𝟒 𝑶𝑯

Completando:
𝟔 𝐹𝑒(𝑶𝑯)𝟐 + 𝟕 𝑯𝟐 𝑶 + 𝐾 𝐶𝑟 𝑂 ⟶ 𝟔 𝐹𝑒(𝑶𝑯)𝟑 + 𝟐 𝐶𝑟(𝑶𝑯)𝟑 + 𝟐 𝑲𝑶𝑯

12 OH- 2K+ 14 OH- + 12 OH- = 26 OH-

4.1.5 Igualación de Ecuaciones Redox: Método del Hidrógeno

Paso 1: Se escriben las ecuaciones iónicas de las reacciones parciales.


Paso 2: Igualar átomos diferentes de hidrógeno y oxígeno.
Paso 3: Igualar las cargas: con –OH en medio básico ó con H+ en medio ácido.
Paso 4: Igualar los oxígenos con moléculas de agua.
Paso 5: Igualar hidrógenos añadiendo hidrogeno sin carga [H].
Paso 6: Multiplicar las ecuaciones por los coeficientes del [H] en forma cruzada. Cuando sea
posible simplificar los coeficientes antes de multiplicar.

Ejercicio 4.7:
Igualar la siguiente reacción.
CH3CH2OH + H2CrO4 → CH3COOH

Paso 1: Se escriben las ecuaciones iónicas de las reacciones parciales.


CH3—CH2—OH → CH3—COO—
Cr O4—2 → Cr +3

Paso 2: Igualar átomos diferentes de hidrógeno y oxígeno.


CH3—CH2—OH → CH3—COO—
—2
Cr O4 → Cr +3
Están igualados

Paso 3: Igualar las cargas: con –OH en medio básico ó con H+ en medio ácido.
CH3—CH2—OH → CH3—COO— + H+
Cr O4—2 + 5 H+ → Cr +3
Es medio ácido

Paso 4: Igualar los oxígenos con moléculas de agua.


H2O + CH3—CH2—OH → CH3—COO— + H+
Cr O4—2 + 5 H+ → Cr +3 + 4 H2O

Paso 5: Igualar hidrógenos añadiendo hidrogeno sin carga [H].


H2O + CH3—CH2—OH → CH3—COO— + H+ + 4 [H]
—2 +
3 [H] + Cr O4 + 5 H → Cr +3 + 4 H2O

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Paso 6: Multiplicar las ecuaciones por los coeficientes del [H] en forma cruzada. Cuando sea
posible simplificar los coeficientes antes de multiplicar.
H2O + CH3—CH2—OH → CH3—COO— + H+ + 4 [H] x3
3 [H] + Cr O4—2 + 5 H+ → Cr +3 + 4 H2O x4
--------------------------------------------------------------------------------------------------
3H2O + 3CH3CH2OH + 12[H] + 4CrO4—2 + 20H+ → 3CH3COO— +3H+ + 12[H]+4Cr+3 + 16H2O

Simplificando:
3CH3CH2OH + 4CrO4—2 + 20H+ → 3CH3COO— +3H+ + 4Cr+3 + 13H2O

Completando:
3CH3CH2OH + 4H2CrO4 + 12H+ → 3CH3COOH + 4Cr+3 + 13H2O

3CH3CH2OH + 4H2CrO4 + 6H2SO4 → 3CH3COOH + 2Cr2(SO4)3 + 13H2O

4.2 Estequiometria con reacciones irreversibles

La palabra estequiometria proviene del griego stoicheion que significa parte o elemento y
metron que significa medida; siendo así, el estudio de los aspectos cuantitativos de las fórmulas
y reacciones químicas (reactivos y productos); es decir, implica la determinación o predicción
de cantidades de sustancias necesarias, consumidas o producidas a partir de una ecuación
química balanceada.

Dicho de otra manera, sabiendo qué hay en una fórmula o reacción química, a través de la
estequiometria se determina cuánto.

En los cálculos estequiométricos es fundamental partir de una reacción química balanceada,


pues ésta proporciona información importante sobre cantidades de reactivos y productos, para
ello se pueden emplear los métodos de igualación estudiados previamente.

Para el análisis de la información que proporciona una reacción balanceada, considere la


reacción entre el óxido férrico (Fe2O3) y monóxido de carbono (CO) para producir hierro
metálico (Fe) y dióxido de carbono (CO2):
Fe2 O3 + 3 CO → 2 Fe + 3 CO2

Esta ecuación química balanceada muestra que:


1 mol de Fe2O3 reacciona con 3 moles de CO para producir 2 moles de Fe y 3 moles de CO2;
o, dicho de otra manera, se requiere 3 moles de CO por cada mol de Fe2O3 para obtener 2
moles de Fe y 3 de CO2.

Como se conoce la masa molar de los reactivos y productos la reacción se puede interpretar
también de la siguiente manera:
159,68 g de Fe2O3 reaccionan con 84 g de CO, obteniendo 111,68 g de Fe y 132 g de CO2.

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Tabla 24. Interpretación de una reacción química balanceada


Fe2 O3 + 3 CO → 2 Fe + 3 CO2
1 mol 3 moles 2 moles 3 moles
159,69 g 84,03 g 111, 69 g 132,03 g
243,72 g de reactivos 243,72 g de productos

4.2.1 Fórmula empírica y molecular

Fórmula empírica o mínima (FE)

La fórmula empírica de un compuesto químico permite conocer cuáles son sus elementos
constituyentes y la proporción mínima entre ellos, expresada con los números enteros más
pequeños posibles.

Fórmula molecular (FM)

La fórmula molecular de un compuesto químico, además de mostrar sus elementos


constituyentes, proporciona información sobre el número real de átomos en una molécula de
dicho compuesto.

Tabla 25. Fórmula empírica y molecular


Fórmula Información que Fórmula
Compuesto Información que proporciona
empírica proporciona molecular
El compuesto posee un átomo En una molécula del compuesto
Peróxido de
HO de H por cada átomo de O, es H2O2 existe realmente 2 átomos de H y 2
hidrógeno
decir, la proporción es 1:1 átomos de O
El compuesto posee dos En una molécula del compuesto
átomos de H por cada átomo de existe realmente 6 átomos de
Glucosa CH2O C6H12O6
C y O, es decir, la proporción carbono, 12 átomos de H y 6 átomos
es 1:2:1 de O
El compuesto posee un átomo
En una molécula del compuesto
de N, por cada 2 átomos de H,
Hidracina NH2 N2H4 existe realmente 2 átomos de N y 4
es decir, la proporción es de
átomos de H
1:2
El compuesto posee dos La FE=FM
átomos de H, por cada átomo En una molécula del compuesto
Agua H2O H2O
de O, es decir, la proporción es existe 2 átomos de H y un átomo de
de 2:1 O.
La FE=FM
Monóxido El compuesto posee 1 átomo
CO CO En una molécula del compuesto
de carbono de C por cada átomo de O
existe 1 átomo de C y un átomo de O.

Como se evidencia en los dos últimos ejemplos de la tabla anterior, hay compuestos químicos
en los que la fórmula empírica coincide con la fórmula molecular; en los demás casos se aprecia
que la fórmula molecular es un número múltiplo entero de la fórmula mínima.

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4.2.1.1 Determinación de fórmulas empíricas

La fórmula empírica (FE) de un compuesto químico se puede determinar siguiendo el


procedimiento que se detalla a continuación:

1. Se parte con los datos de masa en gramos de cada elemento que constituye el compuesto; de
tener dicho dato en porcentaje se transforma a gramos empleando la masa total o en su
defecto tomando como base de cálculo 100 g.
2. Registrar los pesos atómicos de los elementos implicados (datos obtenidos de la tabla
periódica).
3. Determinar el número relativo de moles (#rm), dividiendo la masa de cada elemento para su
respectivo peso atómico, según la ecuación:
𝑚(𝑔)
#𝑟𝑚 =
𝑃𝐴

4. Calcular el número relativo de átomos (#ra), dividiendo cada #rm para el menor de ellos.
5. Si el resultado obtenido no es un número entero, multiplicar por un factor (2, 3, 4, etc.) hasta
que todos sean enteros.

Ejercicio 4.8:
Determinar la fórmula empírica de un compuesto químico cuya composición porcentual es:
39,59 % de potasio, 27,93% de manganeso y 32,48 % de oxígeno.

Datos:
K = 39,59 %; PA = 39 g/mol
Mn = 27,93%; PA = 55 g/mol
O = 32,48 %; PA= 16 g/mol
Masa total = 100 g (base de cálculo)

Solución:
Se determina la masa en gramos de cada elemento, a partir de su composición porcentual y
tomando como base de cálculo 100 g:
m K = 39,59 g
m Mn = 27,93 g
m O = 32,48 g

Luego se calcula el número relativo de moles (#rm) dividiendo la masa de cada elemento para
su respectivo peso atómico.

Posteriormente, para calcular el número relativo de átomos #ra, se selecciona el menor #rm,
y se divide cada uno para éste.

Los resultados se muestran en la siguiente tabla:

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Composición Masa PA #rm


Elemento #ra
(%) (g) (g/mol) (mol)
K 39,59 39,59 39 1,015 2
Mn 27,93 27,93 55 0,507 1
O 32,48 32,48 16 2,03 4

Por lo tanto, la fórmula empírica del compuesto es: K2 MnO4 (Manganato de potasio)

Ejercicio 4.9:
Al exponer el hierro a la intemperie se oxida formando un óxido conocido comúnmente como
herrumbre, a partir de una muestra de 0,5864 g de hierro, se obtuvo 0,8384 g de dicho óxido;
determine su fórmula empírica.

Datos:
mhierro = 0,5864 g Fe
móxido = 0,8384 g Fex Oy
PA Fe = 55,85 g/mol
PAO = 16 g/mol

Solución:
𝑭𝒆 + 𝑶𝟐 𝑭𝒆𝒙 𝑶𝒚
0,5864 𝑔 0,8384 𝑔

Para determinar la masa en gramos del oxígeno se resta la masa del hierro de la masa total del
óxido (por la ley de la conservación de la materia):

mO = móxido - mhierro = 0,8384 g - 0,5864 g


mO = 0,252 g

Con estos datos realizamos los cálculos. Los resultados se muestran en la siguiente tabla:
Masa PA #rm #ra
Elemento #ra Factor
(g) (g/mol) (mol) Corregido
Fe 0,5864 55,85 0,0105 1 2 2
O 0,252 16 0,0158 1,5 2 3

Por lo tanto, la fórmula mínima o empírica de la herrumbre es: Fe2 O3 (Óxido férrico)

4.2.1.2 Determinación de fórmulas moleculares

La fórmula molecular (FM) de un compuesto químico se puede determinar siguiendo el


procedimiento que se detalla a continuación:

1. Determinar la fórmula empírica.


2. Calcular el peso molecular de la fórmula empírica (PMFE)
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3. Calcular el factor k, dividiendo el peso molecular real del compuesto (PMreal) (dato del
ejercicio), con el peso molecular de la fórmula empírica.
4. Determinar la fórmula molecular multiplicando el factor k por cada subíndice de la fórmula
empírica.

Ejercicio 4.10:
Cierto compuesto químico contiene 19,30; 26,90; y 53,80 gramos de sodio, azufre y oxígeno
respectivamente, si se conoce que su peso molecular es 238 g/mol. ¿Cuál es su fórmula
molecular?
Datos:
Na = 19,30 g; PA = 23 g/mol
S = 26,90 g; PA = 32 g/mol
O = 53,80 g; PA = 16 g/mol
PM = 238 g/mol

Solución:
Primero se determina la fórmula empírica:
Elemento Masa (g) PA (g/mol) #rm (mol) #ra
Na 19,30 23 0,8391 1
S 26,90 32 0,8406 1
O 53,80 16 3,3635 4

Por lo tanto, la fórmula empírica es: FE = Na SO4


Se calcula el peso molecular de la fórmula empírica:
PMFE =[(1x23)+(1x32)+(4x16)] g/mol = 119 g/mol

Luego se determina el factor k:


𝑃𝑀 238 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑘= = =2
𝑃𝑀 119 𝑔/𝑚𝑜𝑙

Finalmente, la fórmula molecular del compuesto es:


FM = (FE)k = (Na SO4)2 = Na2 S2 O8 persulfato de sodio

4.2.2 Relación masa-masa, masa-volumen y volumen-volumen

El método factor molar es el más sencillo para resolver cálculos estequiométricos de masa-
masa, masa- volumen y volumen- volumen. Este método se resume en la tabla siguiente:
Tabla 26. Método factor molar para resolver cálculos estequiométricos
PASO I PASO II PASO III PASO IV PASO V
Determinar el peso
Masa (g) ó volumen Número de moles Número de moles Masa (g) ó volumen
molecular de la
(cm3) de la de la sustancia de la sustancia (cm3) de la sustancia
sustancia conocida
sustancia conocida. conocida. desconocida. desconocida.
y desconocida.

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4.2.2.1 Relación masa - masa

Ejercicio 4.11:
Que masa de cloruro de zinc (ZnCl2) se puede obtener a partir de 20 gramos de nitrato de zinc
en exceso de cloruro de sodio.

Datos:
𝒁𝒏(𝑵𝑶𝟑)𝟐 + 𝟐 𝑵𝒂𝑪𝒍 𝒁𝒏𝑪𝒍𝟐 + 𝟐 𝑵𝒂𝑵𝑶𝟑
20 𝑔 𝑋

Solución:
PMZn(NO3)2 = 189,3 g/mol
PMZnCl2 = 136,2 g/mol
1 𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛(𝑁𝑂3)2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝐶𝑙2 136,3 𝑔 𝑍𝑛𝐶𝑙2
20 𝑔 𝑍𝑛(𝑁𝑂3)2 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟏𝟒, 𝟑𝟖 𝒈 𝑑𝑒 𝒁𝒏𝑪𝒍𝟐
189,3 𝑔 𝑍𝑛(𝑁𝑂3)2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛(𝑁𝑂3)2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝐶𝑙2

Ejercicio 4.12:
Calcular los gramos de cloruro manganoso (MnCl2) que se puede obtener al reaccionar 43 g de
permanganato de potasio (KMnO4) con un exceso de ácido clorhídrico (HCl) de acuerdo de la
siguiente reacción.

Datos:
𝟐 𝑲 𝑴𝒏𝑶𝟒 + 𝟏𝟔 𝑯𝑪𝒍 𝟐 𝑲𝑪𝒍 + 𝟐 𝑴𝒏𝑪𝒍𝟐 + 𝟓 𝑪𝒍𝟐 + 𝟖 𝑯𝟐 𝑶
0,43 𝑔 𝑋

Solución:
PMKMnO4 = 158 g/mol
PMMnCl2 = 125,8 g/mol
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 2 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝐶𝑙2 125,8 𝑔 𝑀𝑛𝐶𝑙2
43 𝑔 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟑𝟒, 𝟐𝟒 𝒈 𝑑𝑒 𝑴𝒏𝑪𝒍𝟐
158 𝑔 𝐾𝑀𝑛𝑂4 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝐶𝑙2

4.2.2.2 Relación masa - volumen

Ejercicio 4.13:
Al reaccionar 300 g de piedra caliza (CaCO3) en exceso de ácido clorhídrico (HCl), se desprende
agua como vapor. Calcular el volumen de agua (H2O) en condiciones normales.
Datos:
𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 + 𝟐 𝑯𝑪𝒍 𝑪𝒂𝑪𝒍𝟐 + 𝑪𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶
300 𝑔 𝑋
PMCaCO3 = 100 g/mol

Solución:
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑂 22,4 𝐿 𝐻2𝑂
300 𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟔𝟕, 𝟐 𝑳 𝒅𝒆 𝑯𝟐 𝑶
100 𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑂

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Ejercicio 4.14:
10 g de cianuro de potasio (KCN) reacciona con ácido clorhídrico en exceso, este desprende un
gas venenoso el cianuro (HCN). Calcule los litros del gas venenoso formado en condiciones
normales.

Datos:
𝑲𝑪𝑵 + 𝑯𝑪𝒍 𝑲𝑪𝒍 + 𝑯𝑪𝑵
10 𝑔 𝑋
PMKCN = 65,12 g/mol

Solución:
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶𝑁 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑁 22,4 𝐿 𝐻𝐶𝑁
10 𝑔 𝐾𝐶𝑁 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟑, 𝟒𝟒 𝑳 𝒅𝒆 𝑯𝑪𝑵
65,12 𝑔 𝐾𝐶𝑁 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶𝑁 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑁

4.2.2.3 Relación volumen - volumen

Ejercicio 4.15:
Hallar el volumen de oxígeno que se necesita para quemar 500 L de butano en condiciones
normales.

Datos:
𝟐 𝑪𝟒 𝑯𝟏𝟎 + 𝟏𝟑 𝑶𝟐 𝟖 𝑪𝑶𝟐 + 𝟏𝟎 𝑯𝟐𝑶
500 𝐿 𝑋

Solución:

Cuando son ejercicios volumen- volumen no es necesario determinar el peso molecular de los
compuestos conocidos o desconocidos.
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶4𝐻10 13 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 22,4 𝐿 𝑂2
500 𝐿 𝐶4𝐻10 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟑𝟐𝟓𝟎 𝑳 𝒅𝒆 𝑶𝟐
22,4 𝐿 𝐶4𝐻10 2 𝑚𝑜𝑙 𝐶4𝐻10 1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2

Ejercicio 4.16:
El amoniaco es un fertilizante que es producido con nitrógeno y con hidrógeno. En una reacción
de prueba se hicieron produjeron 5 L de amoniaco (NH3). ¿Cuántos litros de nitrógeno (N2) se
necesita para la reacción?

Datos:
𝟑 𝑯 𝟐 + 𝑵𝟐 𝟐 𝑵𝑯𝟑
𝑋 5𝐿

Solución:
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 22,4 𝐿 𝑁2
5 𝐿 𝑁𝐻3 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟐, 𝟓 𝑳 𝑑𝑒 𝑵𝟐
22,4 𝐿 𝑁𝐻3 2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁2

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4.2.3 Reactivo limitante y reactivos en exceso

El reactivo limitante (RL) es aquel que se consume por completo durante una reacción química,
sin que necesariamente se hayan consumido los demás; por lo tanto, limita la obtención de los
productos. La reacción concluye cuando el RL se agota.

Por otro lado, el reactivo que no llega a consumirse en su totalidad, se denomina reactivo en
exceso (RE).

A manera de analogía, considere que se desea preparar sándwiches con una rodaja de jamón y
una de queso, se dispone de 10 rodajas de queso y 8 de jamón; en este caso el “RL” sería el
jamón ya que limita la obtención del producto requerido, pudiendo prepararse únicamente 8
sándwiches, sin que necesariamente se consuma todo el queso “RE”.

4.2.3.1 Procedimiento para la determinación del reactivo limitante

El reactivo limitante NO se puede establecer únicamente en función de la masa de los reactivos,


es decir, el hecho de que exista 10 g del reactivo A y 25 g del reactivo B, no significa
necesariamente que reactivo A sea el que se va a consumir primero, esto depende las relaciones
estequiométricas.

Para determinar el RL se sugiere emplear el siguiente procedimiento:

1. Escribir e igualar correctamente la reacción química.


2. Calcular el número de moles disponibles de cada reactivo, a partir de los datos de masa en
gramos.
3. Determinar el número de moles requeridas en base a la relación estequiométrica que indique
la reacción balanceada.
4. Comparar las moles disponibles versus las moles requeridas de los reactivos. El RL será
aquel cuya cantidad de moles disponibles sea menor a la cantidad de moles requeridas (se
tiene menos de lo que se necesita); mientras que el RE será aquel cuya cantidad de moles
disponibles sea mayor a la cantidad de moles requeridas (se tiene más de lo que se necesita).
5. Calcular la cantidad de producto máxima que se puede obtener a partir del reactivo limitante
(disponible).

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Ejercicio 4.17:
Si se calienta cobre en presencia de azufre se obtiene sulfuro cuproso. Determinar el reactivo
limitante, el reactivo en exceso y la cantidad de compuesto formado a partir de 12 g de cobre y
75 g de azufre.
Datos:
mCu = 12 g; PACu = 63,54 g/mol
mS = 75 g; PAS = 32,06 g/mol
PMCu2S = 159,14 g/mol
RL=?
RE =?
MCu2S = ?

Solución:
Se escribe e iguala la reacción química: 2 Cu + S → Cu2 S

Se calcula el número de moles de producto, a partir de los datos de masa en gramos de cada
reactivo:
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢2𝑆
12 𝑔 𝐶𝑢 𝑥 𝑥 = 𝟎, 𝟎𝟗𝟒𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝑑𝑒 𝑪𝒖𝟐 𝑺
63,54 𝑔 𝐶𝑢 2 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢
1 𝑚𝑜𝑙 𝑆 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢2𝑆
75 𝑔 𝑆 𝑥 𝑥 = 𝟐, 𝟑𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝑑𝑒 𝑪𝒖𝟐 𝑺
32,06 𝑔 𝑆 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆

De los cálculos anteriores se evidencia que se obtiene menos producto cuando se parte del
cobre, por lo tanto, es el reactivo limitante. En cuanto al azufre se dispone más de lo requerido,
por lo que es el reactivo en exceso. RL = Cu RE = S

La cantidad máxima de producto que se obtiene a partir del reactivo limitante disponible y en
función de la relación estequiometria de la reacción, que indica que por cada 2 moles de Cu se
produce un mol de Cu2S:

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢2𝑆 159,14 𝑔 𝐶𝑢2𝑆


12 𝑔 𝐶𝑢 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟏𝟓, 𝟎𝟑 𝒈 𝑑𝑒 𝑪𝒖𝟐 𝑺
63,54 𝑔 𝐶𝑢 2 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢2𝑆

4.2.4 Rendimiento de una reacción

El rendimiento constituye un indicativo de cuan efectiva resultó ser una reacción química y se
puede calcular empleando la ecuación:
𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜
%𝑅 = 𝑥100
𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜

En donde la cantidad real del producto es un dato obtenido de manera experimental, mientras
que la cantidad teórica se obtiene del cálculo a partir del reactivo limitante. Estas cantidades
pueden estar expresadas en masa, moles o volumen.

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Ejercicio 4.18:
El magnesio (Mg) reacciona con nitrógeno molecular (N2) para formar nitruro de magnesio
(Mg3N2), un estudiante requiere reportar el rendimiento de dicha reacción, en la que
experimentalmente obtuvo 150 g del compuesto; conociendo que si se emplean 5,18 moles de
Mg (RL) se debería obtener teóricamente 174,27 g de Mg3N2.
3 Mg + N2 → Mg3 N2

Datos:
mreal = 150 g
mteórica = 174,27 g
%R = ?
Solución:
𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 150 𝑔
%𝑅 = 𝑥100 = 𝑥100 = 𝟖𝟔, 𝟎𝟕 %
𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 174,27 𝑔

El alumno deberá reportar que obtuvo un 86,07 % de rendimiento en la reacción.

4.2.5 Pureza de los reactivos

A menudo las sustancias que participan en una reacción química no se encuentran en estado
puro. En estos casos, los cálculos estequiométricos deben realizarse teniendo en cuenta,
solamente la cantidad de la sustancia que se encuentra en estado puro. Por ejemplo, si tenemos
80 g de bicarbonato de sodio al 75% de pureza, la cantidad utilizada en los cálculos
estequiométricos será de 60 g.
75 𝑔 𝑝𝑢𝑟𝑜
𝑚(𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3) = 80 𝑔 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠 𝑥 = 60 𝑔 𝑝𝑢𝑟𝑜
100 𝑔 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠

Ejercicio 4.19:
El alcohol etílico se puede obtener a partir de la fermentación de la glucosa según la reacción:
C6H12O6 ──> 2C2H5OH + 2CO2
Cuantos gramos de alcohol se producen a partir de 250 g de glucosa al 90% de pureza?
Datos:
m C6H12O6 = 250 g al 90% de pureza
m C2H5OH = ?
PM C6H12O6 = 180,16 g/mol
PM C2H5OH = 46,1 g/mol

Solución:
90 𝑔 𝐶6𝐻12𝑂6 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶6𝐻12𝑂6
250 𝑔 𝐶 𝐻 𝑂 𝑖𝑚𝑝 𝑥 𝑥
100 𝑔 𝐶6𝐻12𝑂6 𝑖𝑚𝑝 180,16 𝑔 𝐶6𝐻12𝑂6

2 𝑚𝑜𝑙 𝐶2𝐻5 𝑂𝐻 46,1 𝑔 𝐶2𝐻5 𝑂𝐻


𝑥 𝑥 = 𝟏𝟏𝟓, 𝟏𝟓 𝒈 𝑪𝟐𝑯𝟓 𝑶𝑯
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶6𝐻12𝑂6 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶2𝐻5 𝑂𝐻

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4.2.6 Reacciones sucesivas

De manera común se necesita más de una reacción para convertir los materiales de partida en el
producto deseado; esto se aplica a muchas reacciones que llevamos a cabo en el laboratorio y a
muchos procesos industriales. Éstas reciben el nombre de reacciones secuenciales.

La cantidad de producto deseado de cada reacción se utiliza como material de partida en la


reacción siguiente.

Ejercicio 4.20:
A temperaturas elevadas, el carbono reacciona con agua para formar una mezcla de monóxido
de carbono (CO) e hidrógeno (H2).
𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓
𝐶 + 𝑯𝟐 𝑶 ⎯⎯ 𝐶𝑂 + 𝑯𝟐

El monóxido de carbono se separa del H2 y entonces se usa para separar níquel del cobalto por
formación de un compuesto gaseoso: tetracarbonilo de níquel, Ni(CO)4.
𝑵𝒊 + 𝟒 𝑪𝑶 → 𝑵𝒊(𝑪𝑶)𝟒

¿Qué masa de Ni(CO)4 podría obtenerse a partir del CO que se produce al hacer reaccionar 75
g de carbono? Considere el rendimiento del 100%.
Datos:
m C = 75 g
m Ni(CO)4 = ?
PA C = 12 g/mol
PM Ni(CO)4 = 170,73 g/mol

Solución:
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑖(𝐶𝑂)4 170,73 𝑔 𝑁𝑖(𝐶𝑂)4
75 𝑔 𝐶 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟐𝟔𝟔, 𝟓 𝑔 𝑁𝑖(𝐶𝑂)4
12 𝑔 𝐶 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 4 𝑚𝑜𝑙 𝐶 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑖(𝐶𝑂)4

Ejercicio 4.21:
El ácido fosfórico, H3PO4, es un compuesto muy importante que se utiliza para elaborar
fertilizantes y también está presente en las bebidas de cola. El H3PO4 puede prepararse en un
proceso de dos pasos.
𝑹𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝟏: 𝑷𝟒 + 𝟓 𝑶𝟐 → 𝑷𝟒 𝑶𝟏𝟎
𝑹𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝟐: 𝑷𝟒 𝑶𝟏𝟎 + 𝟔 𝑯𝟐 𝑶 → 𝟒𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒

Hacemos reaccionar 272 g de fósforo con un exceso de oxígeno para formar decaóxido de
tetrafósforo, P4O10, con rendimiento del 89,5%. En la reacción del paso 2 se obtiene un
rendimiento del 96,8% de H3PO4. ¿Qué masa de H3PO4 se produjo?
Datos:
m P4 = 272 g PM P4 = 123,9 g/mol PM P4O10 = 283,9 g/mol
R1 = 89,5% R2 = 96,8%
m H3PO4 = ? PM H3PO4 = 98 g/mol
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Solución:
Para la reacción 1:
1 𝑚𝑜𝑙 𝑃4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑃4𝑂10 283,9 𝑔 𝑃4𝑂10 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 89,5 𝑔 𝑃4𝑂10 𝑟𝑒𝑎𝑙
272 𝑔 𝑃4 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥
123,9 𝑔 𝑃4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑃4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑃4𝑂10 100 𝑔 𝑃4𝑂10 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
= 𝟓𝟕𝟕, 𝟖 𝑔 𝑃 𝑂 𝑟𝑒𝑎𝑙

Con este resultado realizamos los cálculos de la reacción 2:


1 𝑚𝑜𝑙 𝑃4𝑂10 4 𝑚𝑜𝑙 𝐻3𝑃𝑂4 98 𝑔 𝐻3𝑃𝑂4 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 96,8 𝑔 𝐻3𝑃𝑂4 𝑟𝑒𝑎𝑙
557,8 𝑔 𝑃4𝑂10 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥
283,9 𝑔 𝑃4𝑂10 1 𝑚𝑜𝑙 𝑃4𝑂10 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻3𝑃𝑂4 100 𝑔 𝐻3𝑃𝑂4 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
= 𝟕𝟒𝟓, 𝟓 𝑔 𝐻 𝑃𝑂 𝑟𝑒𝑎𝑙

4.2.7 Ejercicios de aplicación

Ejercicio 4.22:
La combustión completa de 0,50 g un compuesto orgánico que contiene carbono, hidrógeno y
oxígeno da como resultado 0,4888 g de dióxido de carbono y 0,1 g de agua. Hallar la fórmula
empírica y molecular, sabiendo que en estado gaseoso y a condiciones normales, 0,75 L del
compuesto pesan 3,012 g.
Datos:
𝑪𝒙 𝑯𝒚 𝑶𝒛 ∆ 𝑪𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶

0,5 𝑔 0,4888 𝑔 0,1 𝑔
mcomp CHO = 0,50 g
mCO2 = 0,4888 g
mH2O = 0,1 g
C.N → P = 1 atm; T = 273,15 K Vcomp CHO = 0,75 L compuesto = 3,012 g compuesto
PAC = 12 g/mol PMCO2 = 44 g/mol
PAH = 1 g/mol PMH2O = 18 g/mol
PAO = 16 g/mol

Solución:
Según la reacción de combustión, todo el carbono presente en el compuesto pasa a formar CO2,
mientras que todo el hidrógeno pasa a la molécula de agua; por lo tanto, se puede partir de la
masa de cada uno de éstos compuestos, para determinar los gramos de C e H, empleando las
siguientes conversiones:

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 1 𝑎𝑡 − 𝑔 𝐶 12 𝑔 𝐶
0,4888 𝑔 𝐶𝑂2 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟎, 𝟏𝟑𝟑𝟑 𝑔 𝐶
44 𝑔 𝐶𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 1 𝑎𝑡 − 𝑔 𝐶
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑂 2 𝑎𝑡 − 𝑔 𝐻 1𝑔𝐻
0,1 𝑔 𝐻2𝑂 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟏𝟏 𝑔 𝐻
18 𝑔 𝐻2𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑂 1 𝑎𝑡 − 𝑔 𝐻

En base a la ley de la conservación de la materia, si se resta la masa total del compuesto


(reactivo) de la masa de C e H (productos), resulta la masa de oxígeno inicial, entonces:
𝑚 =𝑚 − 𝑚 − 𝑚 = 0,5 𝑔 − 0,1333 𝑔 − 0,0111 𝑔 = 0,3556 𝑔 𝑂

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Se procede a efectuar los cálculos respectivos para la determinación de la fórmula empírica:


Elemento Masa (g) PA (g/mol) #rm (mol) #ra
C 0,1333 12 0,0111 1
H 0,0111 1 0,0111 1
O 0,3556 16 0,0222 2

Por lo tanto, la fórmula empírica es: FE = CHO2


PMFE =[(1x12)+(1x1)+(2x16)] g/mol = 45 g/mol

Se calcula el peso molecular real empleando la ecuación de los gases ideales:

𝒎𝒈𝒂𝒔
𝑷𝑽 = 𝑹𝑻
𝑷𝑴𝒈𝒂𝒔

𝑎𝑡𝑚 · 𝐿
𝑚 𝑅 𝑇 (3,012 𝑔) 0,0821 𝐾 · 𝑚𝑜𝑙 (273,15 𝐾)
𝑷𝑴𝒓𝒆𝒂𝒍 = = = 𝟗𝟎, 𝟎𝟔 𝒈/𝒎𝒐𝒍
𝑃𝑉 (1 𝑎𝑡𝑚)(0,75 𝐿)

Se determina el factor k:
𝑃𝑀 90,06 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑘= = =2
𝑃𝑀 45 𝑔/𝑚𝑜𝑙

Finalmente, la fórmula molecular del compuesto es:


FM = (FE)k = (CHO2)2 = C2 H2 O4 Ácido oxálico

Ejercicio 4.23:
Al quemarse 3 g de un compuesto orgánico se produce 5,966 g de dióxido de carbono y 1,0678
g de agua; mientras que a partir de 3,7 g se obtiene 1,066 g de amoniaco. Si se sabe que dicho
compuesto contiene C, H, N y O determinar su fórmula molecular. (PMreal = 177 g/mol)

Datos:
PAC = 12 g/mol PMCO2 = 44 g/mol
PAH = 1 g/mol PMH2O = 18 g/mol
PAN = 14 g/mol PMNH3 = 17 g/mol
PAO = 16 g/mol
PMreal = 177 g/mol
𝑪𝒙 𝑯𝒚 𝑵𝒛 𝑶𝒘 → ∆
𝑪𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶
3𝑔 5,966 𝑔 1,0678 𝑔
𝑪𝒙 𝑯𝒚 𝑵𝒛 𝑶𝒘 → 𝑵𝑯𝟑
3,7 𝑔 1,066 𝑔

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Solución:
Partiendo de los datos de las reacciones escritas, se obtiene la masa en gramos de cada elemento,
aplicando las siguientes relaciones de unidades químicas:
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 1 𝑎𝑡 − 𝑔 𝐶 12 𝑔 𝐶
5,966 𝑔 𝐶𝑂2 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟏, 𝟔𝟐𝟕𝟏 𝑔 𝐶
44 𝑔 𝐶𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 1 𝑎𝑡 − 𝑔 𝐶
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑂 2 𝑎𝑡 − 𝑔 𝐻 1𝑔𝐻
1,0678 𝑔 𝐻2𝑂 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟎, 𝟏𝟏𝟖𝟔 𝑔 𝐻
18 𝑔 𝐻2𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑂 1 𝑎𝑡 − 𝑔 𝐻
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3 1 𝑎𝑡 − 𝑔 𝑁 14 𝑔 𝑁
1,066 𝑔 𝑁𝐻3 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟎, 𝟖𝟕𝟕𝟗 𝑔 𝑁 (𝑒𝑛 3,7 𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜)
17 𝑔 𝑁𝐻3 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3 1 𝑎𝑡 − 𝑔 𝑁

0,8779 𝑔 𝑁
3 𝑔 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑥 = 𝟎, 𝟕𝟏𝟏𝟖 𝑔 𝑁 (𝑒𝒏 𝟑 𝒈 𝒅𝒆 𝒄𝒐𝒎𝒑𝒖𝒆𝒔𝒕𝒐)
3,7 𝑔 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜

𝑚 =𝑚 − 𝑚 − 𝑚 − 𝑚 = 3 𝑔 − 1,6271 𝑔 − 0,1186 𝑔 − 0,7118 𝑔 = 0,5425 𝑔 𝑂

Se determina la fórmula empírica:


Masa PA (g/ #rm
Elemento #ra
(g) mol) (mol)
C 1,6271 12 0,1356 4 x 2= 8
H 0,1186 1 0,1186 3,5 x 2 =7
N 0,7118 14 0,0508 1,5 x 2 = 3
O 0,5425 16 0,0339 1x2=2
Por lo tanto, la fórmula empírica es: FE = C8H7N3O2
PMFE =[(8x12)+(7x1)+(3x14)+(2x16)] g/mol = 177 g/mol

Como el peso molecular de FE es igual al peso molecular real, la fórmula molecular del
compuesto es: FM = C8H7N3O2

Ejercicio 4.24:
Si 50 g de hidróxido férrico reacciona con 75 g de ácido clorhídrico para producir cloruro férrico
y agua. Determinar: a) la cantidad de agua formada; b) el reactivo en exceso y cuánto queda; c)
el rendimiento de la reacción, si experimentalmente se obtuvieron 70,5 g de FeCl3.

Datos
Fe(OH)3 = 50 g; PM = 106,85 g/mol
HCl = 75 g: PM = 36,46 g/mol
g H2O = ?
RE =? ; g RE = ?
%R =? Si se obtiene = 70,5 g FeCl3 PM = 162,2 g/mol

Solución:
a) Se escribe e iguala la reacción química:
𝑭𝒆(𝑶𝑯)𝟑 + 𝟑 𝑯𝑪𝒍 → 𝑭𝒆𝑪𝒍𝟑 + 𝟑 𝑯𝟐 𝑶
50 𝑔 75 𝑔 𝑋
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Se calcula el número de moles de producto, a partir de los datos de masa en gramos de cada
reactivo:
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 3 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑂
50 𝑔 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 𝑥 𝑥 = 𝟏, 𝟒𝟎𝟑𝟖 𝒎𝒐𝒍 𝑑𝑒 𝑯𝟐 𝑶
106,85 𝑔 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 3 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑂
75 𝑔 𝐻𝐶𝑙 𝑥 𝑥 = 𝟐, 𝟎𝟓𝟕𝟎 𝒎𝒐𝒍 𝑑𝑒 𝑯𝟐 𝑶
36,46 𝑔 𝐻𝐶𝑙 3 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙

De los cálculos anteriores se evidencia que se obtiene menos producto cuando se parte del
Fe(OH)3, por lo tanto, es el reactivo limitante:
De donde se determina que: RL = Fe(OH)3 RE = HCl

La cantidad de agua formada, se calcula a partir del reactivo limitante.


1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 3 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑂 18 𝑔 𝐻2𝑂
50 𝑔 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟐𝟓, 𝟐𝟕 𝒈 𝑑𝑒 𝑯𝟐 𝑶
106,85 𝑔 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻20

b) Para determinar lo que queda del reactivo en exceso, calculamos la cantidad requerida:
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 3 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 36,46 𝑔 𝐻𝐶𝑙
50 𝑔 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟓𝟏, 𝟏𝟖 𝒈 𝑑𝑒 𝑯𝑪𝒍
106,85 𝑔 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙

se resta la cantidad disponible menos la requerida:


𝑚( ) = 75 𝑔 − 51,18 𝑔 = 23,82 𝑔 𝐻𝐶𝑙 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜

c) Para el cálculo del rendimiento de la reacción, se requiere determinar la cantidad teórica del
producto FeCl3, a partir del RL:
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝐶𝑙3 162,2 𝑔 𝐹𝑒𝐶𝑙3
50 𝑔 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟕𝟓, 𝟗𝟎 𝒈 𝑑𝑒 𝑭𝒆𝑪𝒍𝟑
106,85 𝑔 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝐶𝑙3

Aplicando la expresión para el cálculo del rendimiento:

𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 70,5 𝑔


%𝑅 = 𝑥100 = 𝑥100 = 𝟗𝟐, 𝟐𝟐 %
𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 75,90 𝑔

4.2.8 Ejercicios propuestos. Tarea 12

1. Un compuesto inorgánico está constituido por 3,07 % de hidrógeno, 31,63 % de fósforo y


65,30 % de oxígeno. Determine su fórmula empírica.
2. Determinar la fórmula empírica de un compuesto binario formado por 0,063 moles de cloro
y 0,22 moles de oxígeno.
3. Se desea determinar la fórmula molecular de un compuesto cuyo peso molecular es 146,92
g/mol y contiene carbono, hidrógeno y cloro, del cual se sospecha que podría producir
cáncer. Para ello se trata 0,250 g de una muestra mediante el análisis de combustión,
produciéndose 0,451 g de dióxido de carbono y 0,0617 g de agua. Consultar si esta sustancia
es o no cancerígena.
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4. Un compuesto contiene cloro y silicio, si se conoce que el silicio constituye el 20,9 %. ¿Cuál
es su fórmula molecular sabiendo que su peso molecular es 269 g/mol?
5. La Serina es un aminoácido que, entre otras funciones, ayuda al organismo a tener buen
metabolismo de grasas; contiene carbono, hidrógeno, nitrógeno y oxígeno. Si 2,558 g del
compuesto se somete a combustión se obtienen 3,2 g de dióxido de carbono y 1,54 g de
agua; se conoce que 3,25 g del compuesto contiene 0,432 g de nitrógeno. ¿Cuál es la fórmula
molecular del compuesto? (PM = 105 g/mol)
6. Que masa de fosforo se requiere para que reaccione 1,5 g de Cl2. De acuerdo a la siguiente
reacción química:

7. Cuantas moles de óxido de nitrógeno se obtiene cuando se hacer reaccionar 350 g de cobre
en ácido nítrico.

8. Al reaccionar amoniaco con óxido cúprico se forma nitrógeno, agua y cobre. A partir de 10
g de óxido cúprico, determinar: las moles de amoniaco, moles de nitrógeno y L de H2O en
condiciones normales.
NH3 + CuO → N2 + H2O + Cu
9. Calcular la masa de cal que se puede obtener calentando 300 g de piedra caliza.

10. Una muestra de 50 g de Cu se disuelve en ácido nítrico con una densidad de 1,42 g/cm3.
Cuantos cm3 de ácido se necesita para disolver el cobre.

11. Para formar cloruro de aluminio se hace reaccionar el aluminio con ácido clorhídrico. ¿Qué
volumen del ácido se necesitará para disolver 2 g de aluminio?

12. El carburo de calcio se puede obtener mediante la siguiente reacción:


CaO + C → CaC2 + CO
Determinar el reactivo limitante y el reactivo en exceso, si se efectúa la reacción con 110 g
de óxido de calcio y 80 g de carbono.
13. El nitrógeno y el hidrógeno reaccionan para formar amoniaco. Si al reaccionar 25 g de
hidrógeno y 14 g de nitrógeno, se obtienen 16 g de amoniaco. Calcule el rendimiento de la
reacción.
14. El óxido férrico reacciona con monóxido de carbono para producir hierro metálico y
anhídrido carbónico. ¿Cuánto hierro metálico se produce a partir de 20 g de óxido férrico y
50 g de monóxido de carbono? ¿Cuál es el reactivo en exceso y cuánto queda?

4.3 Estequiometria con reacciones en disolución acuosa

Muchas reacciones químicas, involucran entre sus reactivos y productos, tanto soluciones, como
gases. Conociendo la concentración de las soluciones y el volumen de los gases, podemos
calcular el número de moles, o, al contrario, conociendo el número de moles (cantidad de
sustancia) podemos calcular concentraciones, o volúmenes, aplicando las respectivas formulas.

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Ejercicio 4.25:
¿Qué volumen de hidrogeno medido a una temperatura de 30 °C y presión 0,95 atm se obtienen
cuando reaccionan 420 g de Zinc con cinco litros de ácido sulfúrico 0,01 M?

Datos:
V(H2) = ?
T = 30 °C + 273,15 = 303,15 K P = 0,95 atm
m(Zn) = 420 g PA = 65,38 g/mol
V(H2SO4) = 5 L
C(H2SO4) = 0,01 M
La reacción es la siguiente: Zn(s) + H2SO4(ac) ──> H2(g) + ZnSO4(ac)

Solución:
Calculamos el reactivo limitante:
1 𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 2 𝑔 𝐻2
420 𝑔 𝑍𝑛 𝑥 𝑥 𝑥 = 2,95 𝑔 𝐻2
65,38 𝑔 𝑍𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2

0,01 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑆𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 2 𝑔 𝐻2


5 𝐿 𝑠𝑜𝑙 𝐻2𝑆𝑂4 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟎, 𝟏 𝒈 𝐻2
1 𝐿 𝑠𝑜𝑙 𝐻2𝑆𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑆𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2

De donde se determina que: RL = H2SO4 RE = Zn

Por tanto, el volumen de hidrogeno se calcula considerando un gas ideal: PV = nRT


𝒎𝒈𝒂𝒔
𝑷𝑽 = 𝑹𝑻
𝑷𝑴𝒈𝒂𝒔
𝒎𝒈𝒂𝒔 𝑹 𝑻 0,1 𝑔 0,0821 (𝑎𝑡𝑚 𝐿) 𝑥 303,15 𝐾
𝑽= = = 𝟏, 𝟑𝟎 𝑳
𝑷𝑴𝒈𝒂𝒔 𝑷 2 𝑔/𝑚𝑜𝑙 (𝑚𝑜𝑙 𝐾) 0,95 𝑎𝑡𝑚

Ejercicio 4.26:
Encuentre el volumen en litros de solución de NaOH 0,505 M que se necesita para reaccionar
con 40,0 mL de solución de H2SO4 0,505 M según la reacción:

H2SO4 + 2 NaOH ──> Na2SO4 +2 H2O


Datos:
V(NaOH) = ?
C(NaOH) = 0,505 M PM = 40 g/mol
V(H2SO4) = 40 mL = 0,04 L
C(H2SO4) = 0,505 M

Solución:

0,505 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑆𝑂4 2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻


0,04 𝐿 𝑠𝑜𝑙 𝐻2𝑆𝑂4 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟎, 𝟎𝟖 𝑳 𝑁𝑎𝑂𝐻
1 𝐿 𝑠𝑜𝑙 𝐻2𝑆𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑆𝑂4 0,505 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

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4.3.1 Disociación e ionización acuosa de electrolitos

La disociación es el proceso por el cual un compuesto iónico sólido, como el NaCl, se separa
en sus iones en solución:
𝑯𝟐 𝑶
𝑵𝒂𝑪𝒍 (𝒔) ⎯⎯ 𝑵𝒂 (𝒂𝒄) + 𝑪𝒍 (𝒂𝒄)

Los compuestos moleculares, por ejemplo, el HCl puro, existen como moléculas discretas y no
contienen iones. Sin embargo, muchos de estos compuestos forman iones en solución.

La ionización se refiere al proceso en el cual un compuesto molecular se separa o reacciona con


el agua para formar iones en solución:
𝑯𝟐 𝑶
𝑯𝑪𝒍 (𝒈) ⎯⎯ 𝑯 (𝒂𝒄) + 𝑪𝒍 (𝒂𝒄)

4.3.2 Electrolitos y no electrolitos

Los solutos solubles en agua pueden clasificarse como electrolitos o no electrolitos.

 Los electrolitos son sustancias cuyas soluciones acuosas conducen la corriente eléctrica.
o Los electrolitos fuertes son sustancias que conducen bien la electricidad en
soluciones acuosas diluidas.
o Los electrolitos débiles son malos conductores de la electricidad en soluciones
acuosas diluidas.
 Las soluciones acuosas de no electrolitos no conducen la electricidad.
 El movimiento de los iones conduce la corriente eléctrica a través de la solución acuosa.
 La fuerza de un electrolito depende del número de iones en solución, así como de la carga
de los iones.

Tres tipos importantes de solutos se consideran electrolitos fuertes:


1) ácidos fuertes,
2) bases fuertes y
3) casi todas las sales solubles.
 Estos compuestos están completamente o casi completamente ionizados (o disociados) en
soluciones acuosas diluidas.

4.4 Reacciones iónicas. Neutralización ácido base

4.4.1 Propiedades de las soluciones acuosas de ácidos y bases

Las soluciones acuosas de casi todos los ácidos proticos (aquellos que tienen átomos de
hidrógeno ácidos) exhiben ciertas propiedades, las cuales son las propiedades de los iones
hidrógeno hidratados en solución acuosa.

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1. Los ácidos tienen sabor agrio. Los pepinillos se conservan en vinagre, una solución de ácido
acético al 5%. Muchos encurtidos tienen gran cantidad de azúcar a fin de enmascarar
parcialmente el sabor del ácido acético mediante el sabor dulce del azúcar; los limones
contienen ácido cítrico, el cual es responsable de su característico sabor agrio.
2. Los ácidos causan el cambio de color de muchos indicadores (colorantes de tinte intenso
cuyo color depende del carácter ácido o básico de la solución). Los ácidos vuelven rojo el
papel tornasol azul y hacen que el azul de bromotimol cambie de azul a amarillo.
3. Los ácidos no oxidantes reaccionan con los metales que están arriba del hidrógeno en la
serie de actividad con desprendimiento de hidrógeno, H2. El ácido nítrico, HNO3, un ácido
oxidante común, reacciona con los metales para dar principalmente óxidos de nitrógeno.
4. Los ácidos reaccionan (neutralizan) a los óxidos e hidróxidos metálicos formando sales y
agua.
5. Los ácidos reaccionan con las sales de los ácidos más débiles para formar el ácido más débil
y la sal del ácido más fuerte; por ejemplo, ácido fuerte ácido débil
Ácido fuerte ácido débil
𝟑𝑯𝑪𝒍 (𝒂𝒄) + 𝑵𝒂𝟑𝑷𝑶𝟒 (𝒂𝒄) ⎯ 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 (𝒂𝒄) + 𝟑𝑵𝒂𝑪𝒍(𝒂𝒄)

6. Las soluciones acuosas de los ácidos conducen corriente eléctrica porque se ionizan en
forma total o parcial.

Las soluciones acuosas de casi todas las bases exhiben ciertas propiedades, las cuales se deben
a la presencia de iones hidróxido hidratados en solución acuosa.

1. Las bases tienen sabor amargo.


2. Las bases son resbalosas al tacto. Los jabones son medianamente básicos. Una solución de
blanqueador casero se siente muy resbaladiza porque es muy básica.
3. Las bases causan el cambio de color de muchos indicadores: las bases vuelven azul el
tornasol rojo y el azul de bromotimol cambia de amarillo a azul.
4. Las bases reaccionan (neutralizan) con los ácidos para formar sales y, en muchos casos,
agua.
5. Sus soluciones acuosas conducen corriente eléctrica porque las bases se ionizan o se disocian
en cierto grado.

4.4.2 Conceptos de ácidos y base

Muchas sustancias que interactúan con el agua se clasifican como ácidos, bases o sales.

 Un ácido se puede definir como una sustancia que produce iones hidrógeno, H+ en solución
acuosa.
 Una base es una sustancia que produce iones hidróxido, OH-, en solución acuosa.
 Una sal es un compuesto iónico que contiene un catión diferente del H+ y un anión diferente
del grupo hidróxido OH-, o del ion óxido O-2, las sales se forman cuando los ácidos
reaccionan con las bases.

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4.4.2.1 Teoría de Arrhenius

En 1884, Svante Arrhenius (1859-1927) presentó su teoría de la disociación electrolítica, la cual


condujo a la teoría de Arrhenius de reacciones ácido-base. Desde su punto de vista:

 Ácido es una sustancia que contiene hidrógeno y produce H+ en solución acuosa,


 Base es una sustancia que contiene al grupo OH (hidroxilo) y produce iones hidroxilo, OH-
en solución acuosa.
 La neutralización se define como la reacción de iones H+ con iones OH- para formar
moléculas de agua.

4.4.2.2 Teoría de Bronsted-Lowry

En 1923, J. N. Brønsted (1879-1947) y T. M. Lowry (1874-1936) presentaron en forma


independiente ampliaciones lógicas de la teoría de Arrhenius. La contribución de Brønsted fue
más completa que la de Lowry y el resultado se conoce con el nombre de teoría de Bronsted o
teoría de Bronsted-Lowry.

 Un ácido se define como donador de protones (H+)


 Una base se define como aceptor de protones
 Una reacción ácido-base es la transferencia de un protón de un ácido a una base.
 Cuanto más fuerte es un ácido, tanto más débil es su base conjugada; y cuanto más débil es
un ácido, tanto más fuerte es su base conjugada.
 Los adjetivos “fuerte” y “débil”, a semejanza de muchos otros adjetivos, se utilizan aquí en
sentido relativo.

Ejemplo: El amoniaco actúa como base débil de Brønsted-Lowry, y el agua actúa como ácido
en la ionización del amoniaco acuoso.

𝑵𝑯𝟑 (𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝓵) ⇌ 𝑵𝑯𝟒 (𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 (𝒂𝒄)


base 1 ácido 2 ácido 1 base 2

4.4.2.3 Anfoterismo

Para que una sustancia en particular se comporte como ácido o como base depende del medio
que la rodea.
El término anfoterismo describe la capacidad de una sustancia para reaccionar como ácido o
como base.

El comportamiento anfiprotico describe casos en los que las sustancias exhiben anfoterismo, ya
sea cediendo o aceptando un protón, H+.

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4.4.2.4 Teoría de Lewis

En 1923, el profesor G. N. Lewis (1875-1946) presentó la teoría más completa de las teorías
ácido-base clásicas:

 Un ácido es toda especie que puede aceptar en forma compartida un par de electrones,
 Una base es toda especie que puede compartir o donar uno o más pares de electrones de
electrones no compartidos.
 La neutralización se define como la formación de un enlace covalente coordinado (o
dativo), lo cual genera un enlace covalente en el cual un átomo o ion (base de Lewis) aporta
ambos electrones.

La reacción de tricloruro de boro con amoniaco es una reacción típica ácido-base de Lewis:

𝑩𝑪𝒍𝟑 (𝒈) + ∶ 𝑵𝑯𝟑 (𝒈) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯ 𝑪𝒍𝟑 𝑩 ∶ 𝑵𝑯𝟑


ácido base producto

4.4.3 Clasificación de ácidos y base

4.4.3.1 Ácidos fuertes

Por conveniencia, clasificamos los ácidos en dos tipos: ácidos fuertes y ácidos débiles.

Los ácidos fuertes se ionizan (se separan en iones hidrógeno y aniones estables) por completo,
o casi por completo, en solución acuosa diluida. En la tabla aparecen siete ácidos fuertes y sus
aniones.

Tabla 27. Ácidos fuertes comunes y sus aniones


Ácidos Fórmula Nombre Aniones Fórmula Nombre
HCl Ácido clorhídrico Cl— Ion cloruro
HBr Ácido bromhídrico Br— Ion bromuro
I—
HI Ácido yodhídrico Ion yoduro
HNO3 Ácido nítrico NO3— Ion nitrato
ClO4 —
HClO4 Ácido perclórico Ion perclorato
ClO3 —
HClO3 Ácido clórico Ion clorato
HSO4— Ion sulfato ácido
H2SO4 Ácido sulfúrico —2
SO4 Ion sulfato

Debido a que los ácidos fuertes se ionizan por completo o casi por completo en solución acuosa
diluida, sus soluciones contienen iones en forma predominante, en lugar de moléculas del ácido.

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Consideremos la ionización del ácido clorhídrico:


 El cloruro de hidrógeno puro, HCl, es un compuesto molecular gaseoso a temperatura
ambiente y presión atmosférica.
 Cuando se disuelve en agua, reacciona casi por completo para dar una solución que contiene
iones hidrógeno y iones cloruro:
𝑯𝟐 𝑶
𝑯𝑪𝒍 (𝒈) ⎯⎯ 𝑯 (𝒂𝒄) + 𝑪𝒍 (𝒂𝒄) (ℎ𝑎𝑠𝑡𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎𝑟)

4.4.3.2 Ácidos débiles

Los ácidos débiles se ionizan ligeramente (por lo general, menos del 5%) en solución acuosa
diluida. En la tabla se muestra algunos ácidos débiles comunes y sus aniones.

Tabla 28. Ácidos débiles comunes y sus aniones


Ácidos Fórmula Nombre Aniones Fórmula Nombre
HF* Ácido fluorhídrico F— Ion fluoruro
CH3 COOH Ácido acético CH3 COO— Ion acetato
HCN Ácido cianhídrico CN— Ion cianuro
HNO2 ** Ácido nitroso NO2— Ion nitrito
HCO3— Ion carbonato ácido
H2CO3 ** Ácido carbónico
CO3—2 Ion carbonato
HSO3— Ion sulfito ácido
H2SO3 ** Ácido sulfuroso
SO3—2 Ion sulfito
H2PO4— Ion dihidrógeno fosfato
H3PO4 Ácido fosfórico HPO4—2 Ion fosfato ácido
PO4—3 Ion fosfato
H(COO)2— Ion oxalato ácido
(COOH)2 Ácido oxálico
(COO)2—2 Ion oxalato
* El HF es un ácido débil, en tanto que el HCl, HBr y HI son ácidos fuertes.
** Las moléculas del ácido libres sólo existen en solución acuosa diluida y no en otra condición, sin embargo,
muchas sales de estos ácidos son compuestos estables comunes.

La ecuación de la ionización del ácido acético, CH3COOH, en agua es típica de los ácidos
débiles:

𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 (𝒂𝒄) ⎯⎯⎯ 𝑯 (𝒂𝒄) + 𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶 (𝒂𝒄) (𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒)

4.4.3.3 Bases fuertes, bases insolubles y bases débiles

Casi todas las bases comunes son hidróxidos metálicos iónicos.

Las bases fuertes son solubles en agua y están disociadas por completo en solución acuosa
diluida. En la tabla aparece una lista de bases fuertes comunes, las cuales son hidróxidos de los
metales del grupo 1A y de los miembros más pesados del grupo 2A.

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Tabla 29. Bases fuertes comunes


Grupo 1A Grupo 2A
LiOH hidróxido de litio Ca(OH)2 hidróxido de calcio
NaOH hidróxido de sodio Sr(OH)2 hidróxido de estroncio
KOH hidróxido de potasio Ba(OH)2 hidróxido de bario
RbOH hidróxido de rubidio
CsOH hidróxido de cesio

La ecuación de disociación del hidróxido de sodio en agua es un ejemplo típico:


𝑯𝟐 𝑶
𝑵𝒂𝑶𝑯 (𝒔) ⎯⎯ 𝑵𝒂 (𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 (𝒂𝒄) (ℎ𝑎𝑠𝑡𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎𝑟)

Otros metales forman hidróxidos iónicos, pero son tan poco solubles en agua que no pueden
producir soluciones básicas fuertes.

Éstas reciben el nombre de bases insolubles, o bases poco solubles. Son ejemplos típicos:
Cu(OH)2, Zn(OH)2, Fe(OH)2 y Fe(OH)3.

Las bases débiles comunes son sustancias moleculares solubles en agua, pero sólo forman bajas
concentraciones de iones en solución. La base débil más común es el amoniaco:

𝑵𝑯𝟑 (𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝓵) ⎯⎯⎯ 𝑵𝑯𝟒 (𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 (𝒂𝒄) (𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒)

4.4.4 Reacciones de neutralización

Las reacciones de neutralización involucran la reacción de un ácido y una base para formar una
sal que contiene al catión característico de la base y al anión característico del ácido; también es
común la formación de agua.

Esto está indicado en la ecuación de unidades formulares; sin embargo, la forma general de la
ecuación iónica neta es distinta para diferentes reacciones ácido-base.

Las ecuaciones iónicas netas dependen de la solubilidad y grado de ionización o disociación de


cada reactivo y producto.

En la escritura de ecuaciones iónicas, siempre escribimos la fórmula de la forma predominante


de los compuestos en solución acuosa o en contacto con ella.

Para escribir ecuaciones iónicas a partir de las ecuaciones de unidades formulares es necesario
conocer los ácidos y bases fuertes, así como la generalización sobre la solubilidad de los
compuestos inorgánicos.

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Por ejemplo: El ácido perclórico, HClO4, reacciona con el hidróxido de sodio para dar
perclorato de sodio, NaClO4: una sal soluble.
𝑯𝑪𝒍𝑶𝟒 (𝒂𝒄) + 𝑵𝒂𝑶𝑯(𝒂𝒄) ⎯ 𝑵𝒂𝑪𝒍𝑶𝟒 (𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝓵)

La ecuación iónica total de esta reacción es:


[𝑯 (𝒂𝒄) + 𝑪𝒍𝑶𝟒 (𝒂𝒄)] + [𝑵𝒂 (𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 (𝒂𝒄)] ⎯ [𝑵𝒂 (𝒂𝒄) + 𝑪𝒍𝑶𝟒 (𝒂𝒄)] + 𝑯𝟐 𝑶(𝓵)

Si eliminamos los iones espectadores, Na+ y ClO4—2, obtenemos la ecuación iónica neta:
𝑯 (𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 (𝒂𝒄) ⎯ 𝑯𝟐 𝑶(𝓵)

Ésta es la ecuación iónica neta de la reacción de todos los ácidos fuertes con bases fuertes
para dar sales solubles y agua.

Muchos ácidos débiles reaccionan con bases fuertes para formar sales solubles y agua.

Por ejemplo, el ácido acético, CH3COOH, reacciona con hidróxido de sodio, NaOH, para dar
acetato de sodio, NaCH3COO.
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 (𝒂𝒄) + 𝑵𝒂𝑶𝑯(𝒂𝒄) ⎯ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶 𝑵𝒂(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝓵)

La ecuación iónica total de esta reacción es:


𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯 (𝒂𝒄) + [𝑵𝒂 (𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 (𝒂𝒄)] ⎯ [𝑵𝒂 (𝒂𝒄) + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶 (𝒂𝒄)] + 𝑯𝟐𝑶(𝓵)

La eliminación de Na+ de ambos miembros da la ecuación iónica neta:


𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 (𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 (𝒂𝒄) ⎯ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶 (𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝓵)

En términos generales, la reacción de un ácido monoprotico débil con una base fuerte para
formar una sal soluble puede representarse como:
𝑯𝑨 (𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 (𝒂𝒄) ⎯ 𝑨 (𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝓵) (𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖ó𝑛𝑖𝑐𝑎 𝑛𝑒𝑡𝑎)

Ejercicio 4.27:
Si se mezclan 100 mL de solución de HCl 0,100 M con 100 mL de solución de NaOH 0,100 M,
¿cuál es la molaridad de la sal en la solución resultante? Suponga que los volúmenes son
aditivos.

Datos:
𝑯𝑪𝒍 + 𝑵𝒂𝑶𝑯 ⎯ 𝑵𝒂𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶
Proporción: 1 mol 1 mol 1 mol 1 mol
0,1 𝑚𝑜𝑙 0,1 𝑚𝑜𝑙
Inicio: 0,1 𝐿 𝑥 = 0,1 𝐿 𝑥 = 0 mol
𝐿 𝐿
0,01 𝑚𝑜𝑙 0,01 𝑚𝑜𝑙
Cambio: - 0,01 mol - 0,01 mol +0,01 mol
Después de rxn: 0 mol 0 mol 0,01 mol

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Solución:
El HCl y el NaOH se neutralizan entre sí exactamente y la solución resultante contiene 0,0100
mol de NaCl en 0,200 L de solución; su molaridad es:

0,01 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙


= 𝟎, 𝟎𝟓 𝑴
0,2 𝐿 𝑠𝑜𝑙

Como un mililitro es 1/1000 de un litro y una milimol es 1/1000 de una mol, la molaridad también
puede expresarse en milimoles de soluto por mililitro de solución:
𝑚𝑖𝑙𝑖𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 =
𝑚𝑖𝑙𝑖𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

Ejercicio 4.28:
Si se mezclan 100 mL de HCl 1,00 M y 100 mL de NaOH 0,80 M, ¿cuál es la molaridad de los
solutos en la solución resultante?

Datos:
𝑯𝑪𝒍 + 𝑵𝒂𝑶𝑯 ⎯ 𝑵𝒂𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶
Proporción: 1 mmol 1 mmol 1 mmol 1 mmol
Inicio: 100 mmol 80 mmol 0 mmol
Cambio: - 80 mmol - 80 mmol +80 mmol
Después de rxn: 20 mmol 0 mmol 80 mmol

Solución:
El resumen de reacción indica que el NaOH es el reactivo limitante y que se tiene exceso de
HCl.
Como hay dos solutos en solución al final de la reacción, se debe calcular la concentración de
ambos.
20 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
= 𝐻𝐶𝑙 𝟎, 𝟏 𝑴
200 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙
80 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
= 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝟎, 𝟒 𝑴
200 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙

Ejercicio 4.29:
¿Qué volumen de solución de HCl 0,00300 M neutralizará 30 mL de solución de Ca(OH)2
0,00100 M ?
Datos:
𝟐 𝑯𝑪𝒍 + 𝑪𝒂(𝑶𝑯)𝟐 ⎯ 𝑪𝒂𝑪𝒍𝟐 + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶

Solución:
Como todo reacciona se puede realizar el cálculo directamente:

0,001 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙


30 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟐𝟎 𝒎𝑳 𝐻𝐶𝑙
1 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 0,003 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙

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4.4.5 Cálculos en titulaciones acido-base

La titulación es un proceso en el cual una solución de un reactivo, el titulante, se agrega con


cuidado a una solución de otro reactivo y se mide el volumen de titulante que se necesita para
que la reacción sea completa.

La concentración de una solución, usualmente (pero no necesariamente) el titulante, es


conocida. Esto ayuda a que uno calcule la concentración o cantidad de reactivo (desconocida)
en la otra solución utilizando la proporción de reacción.

Un indicador ácido-base es una sustancia que puede existir en formas distintas, con colores
diferentes que dependen de la concentración de H1 en la solución. Por lo menos una de estas
formas debe tener color intenso a fin de que pueda verse aun en cantidad muy pequeña.

El analista selecciona el indicador que cambie notoriamente de color en el punto en el que hayan
reaccionado las cantidades equivalentes (en términos estequiométricos) del ácido y de la base,
el punto de equivalencia.

El punto en el que un indicador cambia de color y la titulación se detiene se llama punto final;
de manera ideal, el punto final debe coincidir con el punto de equivalencia. La fenolftaleína es
incolora en solución ácida y violeta rojiza en solución básica. En las titulaciones en las que una
base se agrega a un ácido suele usarse fenolftaleína como indicador. El punto final se ve cuando
aparece por primera vez un color rosa pálido que persiste por lo menos 15 segundos, mientras
se sigue agitando la solución.

Una titulación acido-base es el análisis cuantitativo de la cantidad o concentración de un ácido


o base de una muestra al observar su reacción con una cantidad o concentración conocida de
una base o ácido.

Ejercicio 4.30:
Calcule la molaridad de una solución de H2SO4 si 40 mL de la solución neutralizan 0,364 g de
Na2CO3.

Datos:
𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑 ⎯ 𝑵𝒂𝟐𝑺𝑶𝟒 + 𝑪𝑶𝟐 + 𝑯𝟐𝑶
PMNa2CO3 = 106 g/mol
Solución:

1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2𝐶𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑆𝑂4


0,364 𝑔 𝑁𝑎2𝐶𝑂3 𝑥 𝑥 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟑𝟒𝟑 𝒎𝒐𝒍 𝐻2𝑆𝑂4
106 𝑔 𝑁𝑎2𝐶𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2𝐶𝑂3

Calculamos la molaridad:
𝟎, 𝟎𝟎𝟑𝟒𝟑 𝒎𝒐𝒍 𝐻2𝑆𝑂4
= 𝐻2𝑆𝑂4 𝟎, 𝟎𝟖𝟓𝟖 𝑴
0,04 𝐿 𝑠𝑜𝑙

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4.5 Estequiometria de Precipitación: reacciones de precipitación

4.5.1 Reglas de solubilidad

La solubilidad es un fenómeno complejo y no es posible hacer un resumen completo de todas


nuestras observaciones. El siguiente resumen breve para solutos en soluciones acuosas será de
mucha utilidad.

Los compuestos cuya solubilidad en agua no supera 0,02 mol/L suelen clasificarse como
compuestos insolubles, en tanto que los que superan este valor de solubilidad se clasifican como
compuestos solubles.

1. Los ácidos inorgánicos comunes son solubles en agua, y los ácidos orgánicos de masa
molecular baja también son solubles.

2. Todos los compuestos comunes de los iones metálicos del grupo 1A (Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+)
y del ion amonio, NH4+, son solubles en agua.

3. Los nitratos comunes, NO3—; acetatos, CH3COO—; cloratos, ClO3—, y percloratos ClO4—, son
solubles en agua.

4. a) Los cloruros comunes, Cl—, son solubles en agua, con excepción del AgCl, Hg2Cl2 y PbCl2.
b) Los bromuros, Br—, y yoduros, I—, comunes tienen casi la misma solubilidad que los cloruros,
pero hay excepciones. Conforme aumenta el tamaño de estos iones haluro (Cl—, Br—, I—),
disminuye la solubilidad de sus compuestos poco solubles.
c) Los fluoruros comunes, F—, son solubles en agua, excepto el MgF2, CaF2, SrF2, BaF2 y PbF2.

5. Los sulfatos comunes, SO4—2, son solubles en agua, excepto PbSO4, BaSO4 y HgSO4, y son
moderadamente solubles CaSO4, SrSO4 y Ag2SO4.

6. Los hidróxidos metálicos comunes, OH—, son insolubles en agua, excepto los de los metales
del grupo 1A y los miembros pesados de los metales del grupo 2A, comenzando con el Ca(OH)2.

7. Los carbonatos (CO3—2), fosfatos (PO4—3) y arsenatos (AsO4—3) comunes son insolubles en
agua, excepto los de los metales del grupo 1A y NH4+. El MgCO3 es moderadamente soluble.

8. Los sulfuros comunes, S—2, son insolubles en agua, excepto los de los metales de los grupos
1A y 2A y del ion amonio.

En la tabla se resumen las reglas de solubilidad.

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Tabla 30. Reglas de solubilidad en agua de compuestos iónicos comunes

Ejercicio 4.31:
La cantidad de Cl— en un suministro de agua se determina titulando la muestra con Ag+:
𝑨𝒈 (𝒂𝒄) + 𝑪𝒍 (𝒂𝒄) ⎯ 𝑨𝒈𝑪𝒍(𝒔)

(a) ¿Cuántos gramos de ion cloruro hay en una muestra del agua si se requieren 20,2 mL de Ag+
0,100 M para reaccionar con todo el cloruro de la muestra?
(b) Si la masa de la muestra es de 10 g, ¿qué porcentaje de Cl— contiene?
Datos:
a) m Cl— = ? g
V(Ag+) = 20,2 mL = 0,0202 L
C(Ag+) = 0,1 M
b) m (muestra) = 10 g
% Cl— = ?
Solución:
a) Con la ecuación igualada realizamos el cálculo:

0,1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 35,5 𝑔 𝐶𝑙


0,0202 𝐿 𝑠𝑜𝑙 𝐴𝑔 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟎, 𝟎𝟕𝟏𝟕 𝑔 𝐶𝑙
1 𝐿 𝑠𝑜𝑙 𝐴𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙
b) Calculamos el porcentaje:
𝟎, 𝟎𝟕𝟏𝟕 𝑔 𝐶𝑙
𝑥100 = 𝟎, 𝟕𝟏𝟕% 𝐶𝑙
10 𝑔

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4.6 Estequiometria Redox: Reacciones de óxido-reducción

4.6.1 Cálculos en titulaciones redox

Un método de análisis cuantitativo de muestras que contienen sustancias oxidables o reducibles


consiste en una titulación redox.

En estos análisis, se determina la concentración de una solución haciéndola reaccionar con una
cantidad medida de solución estandar de un agente oxidante o reductor.

Ejercicio 4.32:
¿Qué volumen de solución de KMnO4 0,0250 M se necesita para oxidar 40,0 mL de solución de
FeSO4 0,100 M en solución de ácido sulfúrico?. Los iones permanganato oxidan el hierro (II) a
hierro (III) en solución de ácido sulfúrico. Los iones permanganato se reducen a iones
manganeso (II).
Datos:
V(KMnO4) = ?
C(KMnO4) = 0,025 M PM = 158 g/mol
V(FeSO4) = 40 mL = 0,04 L
C(FeSO4) = 0,1 M PM = 151,9 g/mol
En solución de ácido sulfúrico
𝑭𝒆𝑺𝑶𝟒 + 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ⎯ 𝑭𝒆 𝟑 + 𝑴𝒏 𝟐

Solución:
Primero se debe igualar y completar la ecuación química:
Utilizamos el método del Hidrogeno:

𝑯 + 𝐹𝑒 ⟶ 𝐹𝑒 + [𝑯] x5
𝟑 𝑯 + 𝑀𝑛𝑂 + 𝟓[𝑯] ⟶ 𝑀𝑛 + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶 x1
-----------------------------------------------------------------
𝟓𝑯 + 𝟓 𝐹𝑒 + 𝟑 𝑯 + 𝑀𝑛𝑂 + 𝟓[𝑯] ⟶ 𝟓 𝐹𝑒 + 𝟓[𝑯] + 𝑀𝑛 + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶

Simplificando y luego multiplicamos por 2 para facilitar:


𝟓 𝐹𝑒 + 𝟖 𝑯 + 𝑀𝑛𝑂 ⟶ 𝟓 𝐹𝑒 + 𝑀𝑛 + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶 x2
𝟏𝟎 𝐹𝑒 + 𝟏𝟔 𝑯 + 2 𝑀𝑛𝑂 ⟶ 𝟏𝟎 𝐹𝑒 + 𝟐 𝑀𝑛 + 𝟖 𝑯𝟐𝑶
Completando:
𝟏𝟎 𝐹𝑒𝑺𝑶𝟒 + 𝟖 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 2 𝑲𝑀𝑛𝑂 ⟶ 𝟓 𝑭𝒆𝟐 (𝑺𝑶𝟒 )𝟑 + 2 𝑀𝑛𝑺𝑶𝟒 + 𝑲𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝟖 𝑯𝟐 𝑶

18 𝑆𝑂 2 K+ 15 𝑆𝑂 + 2 𝑆𝑂 + 1 𝑆𝑂 = 18 𝑆𝑂
2K+
Con la ecuación igualada realizamos el cálculo:
0,1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4
0,04 𝐿 𝑠𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 𝑥 𝑥 𝑥 = 𝟎, 𝟎𝟑𝟐 𝑳 𝐾𝑀𝑛𝑂4
1 𝐿 𝑠𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 10 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 0,025 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4
= 32 mL de solución de KMnO4

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Ejercicio 4.33:
Una muestra de 20 mL de Na2SO3 se tituló con 36,30 mL de solución de K2Cr2O7 de 0,0513 M
en presencia de H2SO4. Calcule la molaridad de la solución de Na2SO3.

Datos:
V(Na2SO3) = 20 mL = 0,02 L
C(Na2SO3) = ? M
V(K2Cr2O7) = 36,3 mL = 0,0363 L
C(K2Cr2O7) = 0,0513 M
En solución de ácido sulfúrico
𝑵𝒂𝟐 𝑺𝑶𝟑 + 𝑲𝟐 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 + 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ⟶ 𝑆𝑂 + 𝐶𝑟

Solución:
Primero se debe igualar y completar la ecuación química:
Utilizamos el método del Hidrogeno:

𝑯𝟐 𝑶 + 𝑆𝑂 ⟶ 𝑆𝑂 + 𝟐[𝑯] x6=3
𝟖 𝑯 + 𝑪𝒓𝟐𝑂 + 𝟔[𝑯] ⟶ 2 𝐶𝑟 + 𝟕 𝑯𝟐𝑶 x2=1
-----------------------------------------------------------------
𝟑 𝑯𝟐 𝑶 + 3 𝑆𝑂 + 𝟖 𝑯 + 𝑪𝒓𝟐𝑂 + 𝟔[𝑯] ⟶ 𝟑 𝑆𝑂 + 𝟔[𝑯] + 𝟐𝐶𝑟 + 𝟕 𝑯𝟐 𝑶

Simplificando:
3 𝑆𝑂 + 𝟖 𝑯 + 𝑪𝒓𝟐 𝑂 ⟶ 𝟑 𝑆𝑂 + 𝟐𝐶𝑟 + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶

Completando:
𝟑 𝑵𝒂𝟐 𝑺𝑶𝟑 + 𝟒 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝐾 𝐶𝑟 𝑂 ⟶ 𝑪𝒓𝟐 (𝑺𝑶𝟒)𝟑 + 3 𝑵𝒂𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝑲𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶

4 𝑆𝑂 6 Na+ 2 K+ 3 𝑆𝑂 + 1 𝑆𝑂 = 4 𝑆𝑂 6 Na+ 2 K+

Con la ecuación igualada realizamos el cálculo:

0,0513 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 3 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆𝑂3


0,0363 𝐿 𝑠𝑜𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 𝑥 𝑥 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟓𝟓𝟖𝟕 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆𝑂3
1 𝐿 𝑠𝑜𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7

Calculamos la molaridad:
𝟎, 𝟎𝟎𝟓𝟓𝟖𝟕 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑆𝑂3
= 𝑁𝑎2 𝑆𝑂3 𝟎, 𝟐𝟕𝟗 𝑴
0,02 𝐿 𝑠𝑜𝑙

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4.7 Equilibrio químico

4.7.1 Criterios de equilibrio químico

Las reacciones químicas que pueden ocurrir en cualquier dirección reciben el nombre de
reacciones reversibles. Casi ninguna llega a ser completa; esto es, aunque los reactivos se
mezclen en cantidades estequiométricas, no se convierten por completo en productos.

En términos generales, las reacciones reversibles pueden representarse como sigue, donde las
letras mayúsculas representan fórmulas y las minúsculas, los coeficientes estequiométricos de
la ecuación balanceada.
𝒂𝑨+𝒃𝑩 ⇌ 𝒄𝑪+ 𝒅𝑫

La flecha doble indica que la reacción es reversible, es decir, que tanto la reacción directa como
la reacción inversa ocurren de manera simultánea.

En el estudio del equilibrio químico, las sustancias que aparecen a la izquierda de la ecuación
balanceada se llaman “reactivos” y las que se encuentran a la derecha de la flecha, “productos”;
en efecto, la reacción puede proceder en cualquier dirección.

Cuando A y B reaccionan para formar C y D con la misma rapidez con la que C y D reaccionan
para formar A y B, el sistema se encuentra en equilibrio.

Hay equilibrio químico cuando dos reacciones opuestas ocurren de manera simultánea a la
misma velocidad.

Los equilibrios químicos son equilibrios dinámicos; es decir, las moléculas individuales
reaccionan en forma continua, aunque no cambie la composición global de la mezcla de
reacción.

4.7.2 La constante de equilibrio químico Kc y Kp

En términos generales, la constante de equilibrio de una reacción siempre puede escribirse como
sigue:
[𝑪]𝒄 [𝑫]𝒅
𝒂𝑨+𝒃𝑩 ⇌ 𝒄𝑪+ 𝒅𝑫 𝑲𝑪 =
[𝑨]𝒂 [𝑩]𝒃

La constante de equilibrio, Kc, se define como el producto de la concentración al equilibrio


(en moles por litro) de los productos, cada cual elevado a la potencia que corresponde a su
coeficiente en la ecuación balanceada, dividido entre el producto de la concentración al
equilibrio (en moles por litro) de los reactivos, cada cual elevado a la potencia que corresponde
a su coeficiente en la ecuación balanceada.

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En esta expresión solo se escriben las concentraciones de las sustancias que se encuentren
en estado gaseoso y en solución, porque las concentraciones de las sustancias en estado sólido
o liquido permanecen constante en el transcurso de la reacción.

El equilibrio constante, Kc, sólo puede ser resultado de experimentos o a partir de datos
termodinámicos. Algunas expresiones de constantes de equilibrio y su valor numérico a 25 °C
son:
[𝑁𝑂]
𝑵𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) ⇄ 𝟐 𝑵𝑶(𝒈) 𝐾 = = 4,5 𝑥 10
[𝑁 ] [𝑂 ]
[𝐶𝐻 𝐶𝑙] [𝐻𝐶𝑙]
𝑪𝑯𝟒 (𝒈) + 𝑪𝒍𝟐 (𝒈) ⇄ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝒍(𝒈) + 𝑯𝑪𝒍(𝒈) 𝐾 = = 1,2 𝑥 10
[𝐶𝐻 ] [𝐶𝑙 ]
[𝑁𝐻 ]
𝑵𝟐 (𝒈) + 𝟑𝑯𝟐 (𝒈) ⇄ 𝟐 𝑵𝑯𝟑 (𝒈) 𝐾 = = 3,6 𝑥 10
[𝑁 ] [𝐻 ]

 Recuerde que los cálculos con valores de Kc comprenden los valores de equilibrio de las
concentraciones.
 La definición termodinámica de la constante de equilibrio comprende actividades, en lugar
de concentraciones.
 La actividad de un componente de una mezcla ideal es la relación entre su concentración o
presión parcial y una concentración (1 M para soluciones) o una presión (1 atm para gases)
estándar.
 La constante de equilibrio no tiene unidades; los valores que se usan en Kc son
numéricamente iguales a las concentraciones molares, pero son adimensionales; esto es, no
tienen unidades.
 La magnitud de Kc es una medida del grado al que ocurre una reacción. En cualquier
ecuación química balanceada, el valor de Kc
 es constante a una temperatura dada,
 cambia si la temperatura cambia,
 no depende de las concentraciones iniciales.
 Un valor de Kc mucho mayor que 1 indica que las “concentraciones del numerador”
(productos) son mucho más grandes que las “concentraciones del denominador” (reactivos),
lo cual significa que en el equilibrio casi todos los reactivos se convirtieron en productos.
[𝐶𝐻 𝐶𝑙] [𝐻𝐶𝑙]
𝑪𝑯𝟒 (𝒈) + 𝑪𝒍𝟐 (𝒈) ⇄ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝒍(𝒈) + 𝑯𝑪𝒍(𝒈) 𝐾 = = 1,2 𝑥 10
[𝐶𝐻 ] [𝐶𝑙 ]

 Por otra parte, si Kc es muy pequeña, el equilibrio se establece cuando casi todos los
reactivos se mantienen sin reaccionar y sólo se forman cantidades pequeñas de productos.
[𝑁𝑂]
𝑵𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) ⇄ 𝟐 𝑵𝑶(𝒈) 𝐾 = = 4,5 𝑥 10
[𝑁 ] [𝑂 ]

 En una reacción química dada a una temperatura específica, el producto de la concentración


de los productos formados por la reacción, cada cual elevado a la potencia adecuada,

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dividido entre el producto de la concentración de los reactivos, cada cual elevado a la


potencia adecuada, siempre tiene el mismo valor, es decir, Kc.
 Esto no significa que las concentraciones al equilibrio individuales de una reacción dada
sean siempre iguales, sino que esta combinación numérica en particular de sus valores es
constante (Kc).

El valor de Kc depende de la forma en que se escriba la ecuación balanceada de la reacción.


[𝑆𝑂 ]
𝟐𝑺𝑶𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) ⇄ 𝟐 𝑺𝑶𝟑 (𝒈) 𝐾 = = 0,15
[𝑆𝑂 ] [𝑂 ]
Suponga que ahora se escribe la ecuación inversa de la misma reacción:
[𝑆𝑂 ] [𝑂 ] 1 1
𝟐 𝑺𝑶𝟑 (𝒈) ⇄ 𝟐𝑺𝑶𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) 𝐾 = = = = 6,7
[𝑆𝑂 ] 𝐾 0,15
Si la reacción se divide entre un factor 2, la nueva expresión de equilibrio se escribe como:
𝟏 [𝑆𝑂 ] /
𝑺𝑶𝟐(𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) ⇄ 𝑺𝑶𝟑 (𝒈) 𝐾 = =𝐾 = 0,39
𝟐 [𝑆𝑂 ] [𝑂 ] /

Por lo tanto, siempre debe escribirse la ecuación química balanceada que corresponda al
valor de Kc de la reacción química.

Ejercicio 4.34:
En un recipiente vacío de 5 L, se coloca cierta cantidad de hidrógeno y nitrógeno a 500 °C.
Cuando se estableció el equilibrio, estaban presentes 3,01 mol de N2, 2,10 mol de H2 y 0,565
mol de NH3. Evalúe Kc de la reacción siguiente a 500 °C.
𝑁 (𝑔) + 3𝐻 (𝑔) ⇄ 2𝑁𝐻 (𝑔)
Datos:
V total = 5 L
n N2 = 3,01 mol
n H2 = 2,1 mol
n NH3 = 0,565 mol
Kc = ?

Solución:
Primero se debe calcular la concentración molar de cada uno:
[N2] = 3,01 mol/5 L = 0,602 M
[H2] = 2,1 mol/5 L = 0,420 M
[NH3] = 0,565 mol/5 L = 0,113 M

Estos valores numéricos se sustituyen en la expresión de Kc:


[𝑁𝐻3 ]2 [0,113]2
𝐾 = = = 𝟎, 𝟐𝟖𝟔
[𝑁2 ][𝐻2 ]3 [0,602][0,420]3

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Ejercicio 4.35:
En un recipiente de 2 L, se colocan 10 mol de N2O a cierta temperatura, donde se descompone
según la reacción:
2𝑁 𝑂(𝑔) ⟶ 2𝑁 (𝑔) + 𝑂 (𝑔)

En el equilibrio, quedan 2,2 mol de N2O. Calcule el valor de Kc de esta reacción.

Datos:
V total = 2 L
n N2O = 10 mol inicial, en el equilibrio quedan = 2,2 mol
Kc = ?

Solución:
Calculamos los moles que reaccionan = 10 mol inicial – 2,2 mol restante = 7,8 mol de N2O que
reaccionan.

Calculamos la concentración molar de cada uno:


[N2O]inicial = 10 mol/2 L = 5 M
[N2O] reacciona = 7,8 mol/2 L = 3,9 M

De la ecuación química balanceada, cada 2 mol de N2O que reaccionan producen 2 mol de N2 y
1 mol de O2, o una proporción de la reacción de:
1 mol de N2O que reacciona: 1 mol de N2 que se forma: 1/2 mol de O2 que se forma

Ahora puede escribirse el resumen de la reacción.


2𝑁 𝑂(𝑔) ⇄ 2𝑁 (𝑔) + 𝑂 (𝑔)
Inicio: 5M 0 0
1
Cambio debido a rxn: - 3,9 M + 3,9 M (3,9) = 1,95 𝑀
2
Equilibrio 1,1 M 3,9 M 1,95 M

Estos valores numéricos se sustituyen en la expresión de Kc:


[𝑁2 ]2 [𝑂2 ] [3,90]2 [1,95]
𝐾 = = = 𝟐𝟒, 𝟓𝟏
[𝑁2 𝑂]2 [1,1]2

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Ejercicio 4.36:
A cierta temperatura, la constante de equilibrio de la reacción siguiente es de 49. Si en un
recipiente de 2 L se colocan 0,4 mol tanto de A como de B a esa temperatura, ¿cuáles son las
concentraciones de todas las especies que están presentes en equilibrio?
𝐴+𝐵 ⇄𝐶+𝐷
Datos:
Kc = 49 V total = 2 L
n A = 0,4 mol A = 0,4 mol B
[A, B, C y D] = ? en equilibrio

Solución:
Calculamos la concentración inicial de cada uno:
[A] = 0,4 mol/2 L = 0,2 M
[B] = 0,4 mol/2 L = 0,2 M
[C] = 0
[D] = 0

Como no tenemos concentraciones en el equilibrio, utilizando la ecuación química balanceada,


podemos asumir:
x = moles por litro de A que reaccionan; entonces
x = moles por litro de B que reaccionan
Por tanto, x = moles por litro de C y D que se forman.

Ahora puede escribirse el resumen de la reacción.


𝑨 + 𝑩 ⇄ 𝑪 + 𝑫
Inicio: 0,2 M 0,2 M 0M 0M
Cambio debido a rxn: -xM -xM +xM +xM
Equilibrio (0,2 – x) M (0,2 – x) M xM xM

Estos valores se sustituyen en la expresión de Kc:


[𝐶][𝐷] [𝑥][𝑥] 𝑥2 𝑥
𝐾 = = = 2
= 49 𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 =7
[𝐴][𝐵] [0,2 − 𝑥][0,2 − 𝑥] [0,2 − 𝑥] 0,2 − 𝑥

Despejando x:
1,4
𝑥 = 1,4 − 7𝑥 8𝑥 = 1,4 𝑥= = 0,175
8
Por tanto, las concentraciones en el equilibrio son:
[A] = (0,2 – x) M = (0,2 – 0,175) M = 0,025 M [C] = x M = 0,175 M
[B] = (0,2 – x) M = (0,2 – 0,175) M = 0,025 M [D] = x M = 0,175 M

Ejercicio 4.37:
A cierta temperatura, la constante de equilibrio de la reacción siguiente es de 49. Si se mezclan
0,6 mol de A y 0,2 mol de B en un recipiente de 2 L y se deja que se alcance el equilibrio,
¿cuáles son las concentraciones al equilibrio de todas las especies?
𝐴+𝐵 ⇄𝐶+𝐷
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Datos:
Kc = 49 V total = 2 L
n A = 0,6 mol A n B = 0,2 mol B
[A, B, C y D] = ? en equilibrio

Solución:
Calculamos la concentración inicial de cada uno:
[A] = 0,6 mol/2 L = 0,3 M [B] = 0,2 mol/2 L = 0,1 M
[C] = 0 [D] = 0

Como no tenemos concentraciones en el equilibrio, utilizando la ecuación química balanceada,


podemos asumir:
x = moles por litro de A que reaccionan; entonces
x = moles por litro de B que reaccionan
Por tanto, x = moles por litro de C y D que se forman.

Ahora puede escribirse el resumen de la reacción.


𝑨 + 𝑩 ⇄ 𝑪 + 𝑫
Inicio: 0,3 M 0,1 M 0M 0M
Cambio debido a rxn: -xM -xM +xM +xM
Equilibrio (0,3 – x) M (0,1 – x) M xM xM

Estos valores se sustituyen en la expresión de Kc:


[𝐶][𝐷] [𝑥][𝑥] 𝑥2
𝐾 = = = = 49
[𝐴][𝐵] [0,3 − 𝑥][0,1 − 𝑥] 0,03 − 0,4𝑥 + 𝑥2

Operando la ecuación y ordenando:


𝑥 = 1,47 − 19,6𝑥 + 49𝑥 𝟒𝟖𝒙𝟐 − 𝟏𝟗, 𝟔𝒙 + 𝟏, 𝟒𝟕 = 𝟎
Resolvemos la ecuación de 2º grado mediante la formula:
−𝑏 ± √𝑏 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎
Se obtiene los valores x1 = 0,3093 y x2 = 0,099
La evaluación de la fórmula cuadrática da dos raíces.

 El valor de x se define como la cantidad de moles de A por litro que reaccionan y la cantidad
de moles de B por litro que reaccionan.
 No puede consumirse más de B que la cantidad inicial presente (0,100 M), de modo que
x tiene que ser menor a 0,1.
 En consecuencia, el valor correcto es x = 0,099.

Por tanto, las concentraciones en el equilibrio son:


[A] = (0,3 – x) M = (0,3 – 0,099) M = 0,201 M [C] = x M = 0,099 M
[B] = (0,1 – x) M = (0,1 – 0,099) M = 0,001 M [D] = x M = 0,099 M

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4.7.2.1 Presiones parciales y constante de equilibrio Kp

Cuando se trata con gases, suele ser más conveniente medir presiones parciales, en lugar de las
concentraciones. Si se despeja de la ecuación del gas ideal, se obtiene:
𝑛 𝑛
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅 𝑇 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑃 = 𝑅 𝑇 𝑜 𝑷 = 𝑴 𝑹 𝑻 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑀 =
𝑉 𝑉
La presión de un gas es directamente proporcional a su concentración (n/V).

En las reacciones donde todas las sustancias que aparecen en la expresión de la constante de
equilibrio son gases, es común expresar la constante de equilibrio en términos de presiones
parciales en atmosferas (Kp), en lugar de que se haga en términos de concentraciones (Kc).

En general, en una reacción en la que intervienen gases:


(𝑷𝑪 )𝒄 (𝑷𝑫 )𝒅
𝒂 𝑨(𝒈) + 𝒃 𝑩(𝒈) ⇌ 𝒄 𝑪(𝒈) + 𝒅 𝑫(𝒈) 𝑲𝑷 =
(𝑷𝑨 )𝒂 (𝑷𝑩 )𝒃
Ejercicio 4.38:
En una mezcla en equilibrio a 500 °C, se encontró que PNH3 = 0,147 atm, PN2 = 6 atm y PH2 =
3,70 atm. Calcule el valor de Kp a 500 °C para la siguiente reacción.
𝑁 (𝑔) + 3𝐻 (𝑔) ⇄ 2𝑁𝐻 (𝑔)
Datos:
PNH3 = 0,147 atm
PN2 = 6 atm
PH2 = 3,70 atm
Kp = ?

Solución:
Se tienen las presiones parciales de todos los reactivos y productos. Por lo tanto, se escribe la
expresión de Kp y se sustituyen en ella las presiones parciales en atmosferas:
(𝑃𝑁𝐻3 )2 (0,147)2
𝐾 = = = 𝟕, 𝟏𝟏 𝒙 𝟏𝟎−𝟓
(𝑃𝑁2 )(𝑃𝐻2 )3 (6)(3,70)3

4.7.2.2 Relación entre Kp y Kc

En general, la relación entre Kc y Kp es:


𝐾 = 𝐾𝐶 (𝑅𝑇)Δ𝑛 𝑜 𝐾 = 𝐾𝑃 (𝑅𝑇)−Δ𝑛 Δ𝑛 = 𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑 𝑔𝑎𝑠 − (𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 𝑔𝑎𝑠 )

4.7.3 Equilibrio homogéneo

Hasta este punto, sólo se han considerado equilibrios en los que intervienen especies en una sola
fase, esto es, equilibrios homogéneos.

4.7.4 Equilibrio heterogéneo

Los equilibrios heterogéneos abarcan a especies en más de una fase.


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Considere la siguiente reacción reversible a 25 °C.


𝟐 𝑯𝒈𝑶(𝒔) ⇌ 𝟐 𝑯𝒈(𝓵) + 𝑶𝟐 (𝒈)
 Cuando este sistema alcanza el equilibrio, están presentes un sólido, un líquido y un gas.
 Los cambios de presión no afectan de manera significativa a sólidos ni líquidos.
 En termodinámica, la definición fundamental de la constante de equilibrio se da en términos
de las actividades de las sustancias que intervienen.
 Para todo sólido o líquido puros, la actividad se toma como 1; por tal razón, los líquidos
puros y sólidos puros no aparecen en la expresión de K de equilibrios heterogéneos.

Por ejemplo, para la reacción:


𝟐 𝑯𝒈𝑶(𝒔) ⇌ 𝟐 𝑯𝒈(𝓵) + 𝑶𝟐 (𝒈) 𝐾 = [𝑂 ] 𝑦 𝐾 =𝑃

Estas expresiones de constante de equilibrio indican que el equilibrio existe y está dado por la
temperatura de una y solo una concentración y la presión parcial de oxígeno en contacto con
mercurio líquido y óxido de mercurio (II) sólido.

Ejercicio 4.39:
Escriba Kc y Kp de las reacciones reversibles siguientes:
𝒂) 𝟐 𝒁𝒏𝑺(𝒔) + 𝑶𝟐 (𝒈) ⇌ 𝟐 𝒁𝒏𝑶(𝒔) + 𝟐𝑺𝑶𝟐 (𝒈)
𝒃) 𝟐 𝑵𝑯𝟑 (𝒈) + 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒(𝓵) ⇌ (𝑵𝑯𝟒 )𝟐 𝑺𝑶𝟒 (𝒔)
𝒄) 𝑺(𝒔) + 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟑 (𝒂𝒄) ⇌ 𝑯𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑 (𝒂𝒄)

Solución:
[𝑆𝑂2 ]2 (𝑃𝑆𝑂2 )2
𝒂) 𝐾 = 𝐾 =
[𝑂2 ]3 (𝑃𝑂2 )3
1 1
𝒃) 𝐾 = = [𝑁𝐻3 ]−2 𝐾 = = (𝑃𝑁𝐻3 )−2
[𝑁𝐻3 ]2 (𝑃𝑁𝐻3 )2
[𝐻2 𝑆2 𝑂3 ]
𝒄) 𝐾 = 𝐾 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑑𝑎, 𝑛𝑜 ℎ𝑎𝑦 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑣𝑜𝑙𝑢𝑐𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠
[𝐻2 𝑆𝑂3 ]

Ejercicio 4.40:
El valor de Kp de la descomposición térmica del clorato de potasio es de 27 a cierta temperatura
elevada. ¿Cuál es la presión parcial del oxígeno en un recipiente cerrado en el cual el siguiente
sistema se encuentra en equilibrio a la temperatura dada?
𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓
⎯⎯⎯⎯⎯⎯
𝟐 𝑲𝑪𝒍𝑶𝟑 (𝒔) ⎯⎯⎯ 𝟐 𝑲𝑪𝒍(𝒔) + 𝟑 𝑶𝟐 (𝒈)

Solución:
La ecuación muestra que sólo el oxigeno es gas, por tanto:
3
𝐾 = 𝑃𝑂2 = 27 𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑃𝑂2 = √27 = 𝟑 𝒂𝒕𝒎

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4.8 Equilibrio iónico

4.8.1 Electrolitos Fuertes y débiles

 Los electrolitos son compuestos que se ionizan (o disocian en sus iones componentes) para
formar soluciones acuosas que conducen la corriente eléctrica.
 Los no electrolitos existen como moléculas en solución acuosa y ésta no conduce la
corriente eléctrica.
 Los electrolitos fuertes se ionizan o se disocian por completo, o casi por completo, en
solución acuosa diluida.
 Entre los electrolitos fuertes pueden mencionarse los ácidos fuertes, las bases fuertes y casi
todas las sales solubles.
 La concentración de los iones de electrolitos fuertes en solución acuosa puede calcularse de
manera directa a partir de la molaridad del electrolito fuerte.

Tabla 31. Algunos ácidos y bases fuertes


Ácidos Fuertes Bases Fuertes
LiOH
HCl
NaOH
HBr
KOH
HI
RbOH
HNO3
CsOH
HClO4
Ca(OH)2
HClO3 *
Sr(OH)2
H2SO4
Ba(OH)2
*El ácido clórico, HClO3, a veces no se incluye en la lista de los ácidos fuertes porque no es
fácil encontrarlo. Sin embargo, su anión es mucho más común.

Ejercicio 4.41:
Calcule la concentración molar de los iones Ba+2 y OH— de una solución de hidróxido de bario
0,030 M.
(𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒) 𝑩𝒂(𝑶𝑯)𝟐(𝒔) ⟶ 𝑩𝒂 𝟐(𝒂𝒄) + 𝟐 𝑶𝑯 (𝒂𝒄)

Solución:
El Ba(OH)2 es una base fuerte que está disociada por completo.

(𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒) 𝑩𝒂(𝑶𝑯)𝟐 (𝒔) ⟶ 𝑩𝒂 𝟐 (𝒂𝒄) + 𝟐 𝑶𝑯 (𝒂𝒄)


Inicio: 0,03 M
Cambio por rxn: - 0,03 M + 0,03 M + 2(0,03) M
Final 0M 0,03 M 0,06 M

Por tanto, las concentraciones son:


[Ba+2 ] = 0,03 M y [OH— ] = 0,06 M

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4.8.2 La Constante de ionización del agua

Mediante experimentos cuidadosos sobre la conductividad eléctrica del agua pura se ha


demostrado que ésta sólo se ioniza muy poco.
𝑯𝟐 𝑶(𝓵) + 𝑯𝟐 𝑶(𝓵) ⇌ 𝑯𝟑 𝑶 (𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 (𝒂𝒄)

 Como el H2O es pura, su actividad es de 1, de modo que su concentración no se incluye en


la expresión de la constante de equilibrio.
 Esta constante de equilibrio se conoce con el nombre de producto iónico del agua y suele
representarse como Kw.

Kw = [H3O+][ OH—]
La formación del ion H3O+ por ionización del agua siempre está acompañada de la formación
de un ion OH—.

Por lo tanto, la concentración de H3O+ en agua pura siempre es igual a la concentración de OH—

Mediante mediciones cuidadosas se ha demostrado que, en agua pura a 25 °C,


[H3O+] = [ OH—] = 1,0 x 10-7 mol/L

Sustituyendo estas concentraciones en la expresión de Kw se obtiene:


𝐾 = [𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑶𝑯 ] = (1,0 × 10−7 )(1,0 × 10−7 ) = 1,0 × 10−14 (𝑎 25 º𝐶)

Aunque la expresión Kw se obtuvo para el agua pura, también es válida para soluciones acuosas
diluidas a 25 °C.

Esta es una de las relaciones de mayor utilidad que han descubierto los químicos. Proporciona
una relación sencilla entre las concentraciones de H3O+ y OH— en todas las soluciones acuosas
diluidas. El valor de Kw es diferente a temperaturas distintas:

Tabla 32. Valor de Kw a varias temperaturas

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Ejercicio 4.42:
Calcule la concentración de los iones H3O+ y OH— de una solución de HNO3 0,050 M.

Solución:
El resumen de reacción de la ionización del HNO3, un ácido fuerte, es:
(á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒) 𝑯𝑵𝑶𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 ⟶ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑵𝑶𝟑
Inicial: 0,05 M ≈0 M 0M
Cambio por rxn: - 0,05 M + 0,05 M + 0,05 M
Equilibrio 0M 0,05 M 0,05 M

Por tanto, las concentraciones son: [𝑯𝟑𝑶 ] = [𝑵𝑶𝟑 ] = 0,05 M

La [OH—] se determina a partir de la ecuación de autoionización del agua y el valor de Kw.

El valor inicial de [H3O+] es de 0,050 M con respecto de la disociación del ácido nítrico.
Se asume que la concentración inicial de OH— del agua es de 1,0 x 10-7 M, lo cual se puede
ignorar y se aproxima a cero.
𝟐 𝑯𝟐 𝑶 ⇌ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑶𝑯
Inicial: 0,05 M ≈0 M
Cambio por rxn: -2xM +xM +xM
Equilibrio (0,05 + x) M xM
𝐾 = [𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑶𝑯 ] ⟹ 1,0 × 10−14 = (0,05 + 𝑥)(𝑥)

OPCIÓN 1: Simplificando
 Como el producto (0,050 + x)(x) es un número muy pequeño, se advierte que x debe ser muy
pequeño.
 Por lo tanto, no importa si x se suma a 0,050; puede considerarse que (0,050 + x) ≈ 0,050.
 Lo anterior simplifica considerablemente la ecuación y esta aproximación se sustituye en la
ecuación y se resuelve.
1,0 × 10 𝟏𝟑 −
1,0 × 10 = (0,05)(𝑥) ⟹ 𝑥 = = 𝟐, 𝟎 × 𝟏𝟎 = [𝑶𝑯 ]
0,05
Como se ve, la suposición de que x es mucho menor que 0,050 es correcta.

OPCIÓN 2: Resolver la ecuación


Operando la ecuación y ordenando: 1,0 × 10 = (0,05 + 𝑥)(𝑥)
1,0 × 10 = 0,05 𝑥 + 𝑥 𝒙𝟐 + 𝟎, 𝟎𝟓𝒙 − 𝟏, 𝟎 × 𝟏𝟎 𝟏𝟒 = 𝟎

Resolvemos la ecuación de 2º grado mediante la formula:


−𝑏 ± √𝑏 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎
Se obtiene los valores x1 = 2,0 x 10-13 y x2 = -0,05
La concentración tiene que ser un valor positivo, en consecuencia, el valor correcto es:
x = 2,0 x 10-13 M valor idéntico al calculado simplificando (OPCIÓN 1)

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4.8.3 Escalas pH y pOH

Las escalas de pH y pOH permiten expresar de manera conveniente la acidez y la basicidad de


las soluciones acuosas diluidas. El pH y el pOH de una solución se definen como:
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈[𝑯𝟑 𝑶 ] 𝒐 [𝑯𝟑 𝑶 ] = 𝟏𝟎−𝒑𝑯
𝒑𝑶𝑯 = −𝒍𝒐𝒈[𝑶𝑯 ] 𝒐 [𝑶𝑯 ] = 𝟏𝟎−𝒑𝑶𝑯

En la química y en otras ciencias se emplean varios términos “p”.

En general, más que un símbolo, “p” significa el “logaritmo negativo del símbolo”; por lo tanto:
 pH es el logaritmo negativo de la concentración de H3O+,
 pOH es el logaritmo negativo de la concentración de OH— y
 pK se refiere al logaritmo negativo de una constante de equilibrio.

Resulta conveniente describir la autoionización del agua en términos de:


pKw = - log Kw (=14 a 25 ºC)

Ejercicio 4.43:
Calcule el pH de una solución en la cual la concentración de H3O+ es de 0,050 mol/L.

Solución:
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈[𝑯𝟑 𝑶 ] = −𝒍𝒐𝒈[𝟎, 𝟎𝟓] = 𝟏, 𝟑𝟎

Ejercicio 4.44:
El pH de una solución es de 3,301. ¿Cuál es la concentración de H3O+ de esta solución?

Solución:
A partir de la definición de pH, se escribe
𝑯𝟑 𝑶+ = 𝟏𝟎 𝒑𝑯 = 𝟏𝟎 𝟑,𝟑𝟎𝟏
= 𝟓 × 𝟏𝟎 𝟒
𝑴

Ejercicio 4.45:
Calcule [H3O+], pH, [OH—] y pOH de una solución de HNO3 0,015 M.

Solución:
𝑯𝑵𝑶𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 ⟶ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑵𝑶𝟑
inicial 0,015 M ≈0 M 0M
cambio por rxn -0,015 M +0,015 M +0,015 M
--------------------------------------------------------------------------------------------------
en el equilibrio 0M 0,015 M 0,015 M

[H3O+] = [ NO3—] = 0,015 M


Como el ácido nítrico es un ácido fuerte (se ioniza por completo), se sabe que:
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈[𝑯𝟑 𝑶 ] = −𝒍𝒐𝒈[𝟎, 𝟎𝟏𝟓] = 𝟏, 𝟖𝟐

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También se sabe que pH + pOH = 14. Por lo tanto,


pOH = 14 – pH = 14 – 1,82 = 12,18

Como: [H3O+] [ OH—] = 1,0 x 10-14


1,0 × 10 1,0 × 10
[𝑂𝐻− ] = + = = 𝟔, 𝟕 × 𝟏𝟎 𝟏𝟑
𝑴
𝐻3 𝑂 0,015

Tabla 33. Relación entre [H3O+], pH, [OH—] y pOH

4.8.4 Constantes de ionización de ácidos y bases monopróticos débiles: Ka, Kb

4.8.4.1 Constantes de ionización de ácidos débiles: Ka

En la tabla siguiente aparecen el nombre, la fórmula, constante de ionización y el valor de pKa


de unos cuantos ácidos débiles comunes.

Tabla 34. Constante de ionización y valor de pKa de algunos ácidos monopróticos débiles

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 Los ácidos débiles se ionizan muy poco en solución acuosa diluida.


 La clasificación de ácidos como fuertes o débiles se basa en el grado en el que estos se
ionizan en solución acuosa diluida.

La diferencia es que los ácidos fuertes se ionizan por completo en solución acuosa diluida,
en tanto que los ácidos débiles solo se ionizan muy poco.

La constante de ionización de un ácido débil, Ka, no incluye un término de concentración del


agua.
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝓵) ⇄ 𝑯𝟑 𝑶 (𝒂𝒄) + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶 (𝒂𝒄)

[𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶 ]


𝐾 = = 1,8 𝑥 10
[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯]

Ejercicio 4.46:
El ácido nicotínico es un ácido orgánico monoprótico débil que puede representarse como HA.
𝑯𝑨 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑨
Se encontró que una solución diluida de ácido nicotínico contiene las siguientes concentraciones
en equilibrio a 25 °C. [HA] = 0,049 M, [H3O+] = [A—] = 8,4 x 10-4 M.
¿Cuáles son los valores de Ka y pKa?
Solución:
[𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑨 ] (8,4 𝑥 10 )(8,4 𝑥 10 )
𝐾 = = = 1,44 𝑥 10
[𝑯𝑨] 0,049

𝑝𝐾𝑎 = −𝑙𝑜𝑔(𝐾𝑎 ) = −𝑙𝑜𝑔 1,44 𝑥 10−5 = 𝟒, 𝟖𝟒

Ejercicio 4.47:
El ácido acético está ionizado al 4,2% en una solución 0,0100 M. Calcule la constante de
ionización.
Solución:
Las ecuaciones de ionización del CH3COOH y su constante de ionización son:
[𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶 ]
𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶 𝒚 𝐾 =
[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯]
Debido a que el 4,2% del CH3COOH se ioniza:
MCH3COOH que se ioniza = 0,042 x 0,0100 M = 4,2 x 10-4 M

Cada mol de CH3COOH que se ioniza forma una mol de H3O+ y una mol de CH3COO—, lo cual
se representa en el resumen de reacción.
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−
inicial 0,01 M ≈0 M 0M
-4
cambio por rxn - 4,2 x 10 M + 4,2 x 10 M + 4,2 x 10-4 M
-4

--------------------------------------------------------------------------------------------------
en el equilibrio 9,58 x 10-3 M 4,2 x 10-4 M 4,2 x 10-4 M

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Sustituyendo estos valores en la expresión de Ka, se obtiene el valor de Ka.


[𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶 ] (4,2 𝑥 10 )(4,2 𝑥 10 )
𝐾 = = = 1,84 𝑥 10
[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯] 9,58 𝑥 10

Ejercicio 4.48:
El pH medido de una solución de ácido cloroacético, ClCH2COOH, 0,115 M es de 1,92. Calcule
el valor de Ka de este ácido monoprótico débil.

Solución:
La ionización de este ácido monoprótico débil y la expresión de su constante de ionización
pueden representarse como:
𝑯𝟑 𝑶+ [𝑨− ]
𝑯𝑨 + 𝑯𝟐𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑨 𝑦 𝐾𝑎 =
[𝑯𝑨]

Se calcula [H3O+] a partir de la definición de pH.


𝑯𝟑 𝑶+ = 𝟏𝟎 𝒑𝑯 = 𝟏𝟎 𝟏,𝟗𝟐
= 𝟎, 𝟎𝟏𝟐 𝑴

En este punto, ya se conocen [HA] original y [H3O+] de equilibrio. A partir de esta información
se llena la línea de “cambio” y entonces se deducen los demás valores de equilibrio.

𝑯𝑨 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑨−
inicial 0,115 M ≈0 M 0M
cambio por rxn - 0,012 M + 0,012 M + 0,012 M
--------------------------------------------------------------------------------------------------
en el equilibrio 0,103 M 0,012 M 0,012 M

Ahora que ya se conocen todas las concentraciones, se puede calcular Ka.


[𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑨 ] (0,012)(0,012)
𝐾 = = = 1,4 𝑥 10
[𝑯𝑨] 0,103

Las constantes de ionización son constantes de equilibrio de reacciones de ionización, de modo


que su valor indica el grado al cual se ionizan los electrolitos débiles.
 A igual concentración, los ácidos con valor alto de constante de ionización se ionizan mucho
más (y son ácidos más fuertes) que los ácidos con constante de ionización pequeña.
 El orden en que disminuye la fuerza ácida de algunos ácidos débiles es:
(ácido más fuerte) HF > HNO2 > CH3COOH > HOCl > HCN (ácido más débil)
 Por el contrario, en la terminología de Brønsted-Lowry, el orden de aumento de la fuerza
básica de los aniones de estos ácidos es:
(base más débil) F— < NO2 — < CH3COO— < OCl— < CN— (base más fuerte)
Si se conoce el valor de la constante de ionización de un ácido débil, puede calcularse la
concentración de las especies presentes en soluciones de concentración inicial conocida.

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Ejercicio 4.49:
a) Calcule la concentración de las especies presentes en ácido hipocloroso, HOCl, 0,10 M. El
valor de Ka del HOCl es de 3,5 x 10-8. b) ¿Cuál es el pH de esta solución?
Solución:
a) La ecuación de ionización del HOCl y su expresión de Ka son:
[𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑶𝑪𝒍 ]
𝑯𝑶𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑶𝑪𝒍 𝒚 𝐾 = = 3,5 𝑥 10
[𝑯𝑶𝑪𝒍]

Se desea conocer las concentraciones en solución de H3O+, ClO— y del HOCl no ionizado. Se
requiere una representación algebraica de las concentraciones, pues no existe otro camino obvio
para obtener dichas concentraciones.

Sea x = mol/L de HOCl que se ioniza. Luego se escribe la línea de “cambio” y se llena el resumen
de reacción.
𝑯𝑶𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑶𝑪𝒍−
inicial 0,10 M ≈0 M 0M
cambio por rxn -xM +xM +xM
--------------------------------------------------------------------------------------------------
en el equilibrio (0,10 -x) M xM xM

Al sustituir estas representaciones algebraicas en la expresión de Ka, se obtiene:


[𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑶𝑪𝒍 ] (𝑥)(𝑥)
𝐾 = = = 3,5 𝑥 10
[𝑯𝑶𝑪𝒍] (0,10 − 𝑥)

Esta es una ecuación cuadrática, pero no es necesario resolverla usando la fórmula cuadrática.

El valor pequeño de la constante de equilibrio, Ka, indica que no se ioniza mucho del ácido
original. Por lo tanto, puede considerarse que x << 0,10. Si x es muy pequeño comparado
con 0,10, no importa mucho si se resta, y puede suponerse que (0,10 - x) es casi igual a 0,10.
Por lo tanto, la ecuación viene a ser:
𝑥 𝟓
≈ 3,5 𝑥 10 ⟹ 𝑥≈ (0,10)(3,5 𝑥 10 ) ≈ 𝟓, 𝟗𝟐 𝒙 𝟏𝟎
0,10

Por tanto, las concentraciones son:


[𝑯𝟑 𝑶 ] = [𝑶𝑪𝒍 ] = 𝟓, 𝟗𝟐 𝒙 𝟏𝟎 𝟓 𝑴
[𝑯𝑶𝑪𝒍] = (0,10 − 5,92 𝑥 10 ) = 𝟎, 𝟎𝟗𝟗𝟗 = 𝟎, 𝟏𝟎 𝑴
𝐾 1,0 × 10
[𝑂𝐻− ] = + = 5,92 𝑥 10 = 𝟏, 𝟔𝟗 × 𝟏𝟎 𝟏𝟎 𝑴
𝐻3 𝑂

b) pH = -log (5,92 x 10-5) = 4,23


A raíz de los cálculos del ejemplo anterior pueden sacarse varias conclusiones:
 En una solución que sólo contiene un ácido monoprótico débil, la concentración de H3O+
es igual a la concentración del anión del ácido.
 La concentración del ácido diluido no ionizado es casi igual a la molaridad de la solución.
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Ejercicio 4.50:
Calcule el porcentaje de ionización de una solución de ácido acético 0,10 M.

Solución:
El porcentaje se define como (parte/total) x 100%, de modo que el porcentaje de ionización es:
[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯]
% 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑥100
[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯]
La ecuación de ionización del CH3COOH y su Ka (de tablas) son:
[𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑨 ] 𝟓
𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶 𝒚 𝐾 = = 𝟏, 𝟖 𝒙 𝟏𝟎
[𝑯𝑨]

Sea x = [CH3COOH]ionizado.
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−
inicial 0,10 M ≈0 M 0M
cambio por rxn -xM +xM +xM
--------------------------------------------------------------------------------------------------
en el equilibrio (0,10 -x) M xM xM

Sustituyendo en la expresión de la constante de ionización, se obtiene:


[𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑨 ] (𝑥)(𝑥)
𝐾 = = = 1,8 𝑥 10
[𝑯𝑨] (0,10 − 𝑥)

Si se aplica la simplificación al suponer que (0,10 - x) ≈ 0,10, se tiene que:


𝑥 𝟑
= 1,8 𝑥 10 ⟹ 𝑥= (0,10)(1,8 𝑥 10 ) = 𝟏, 𝟑𝟒 𝒙 𝟏𝟎
0,10

Ahora puede calcularse el porcentaje de ionización de la solución de CH3COOH 0,10 M.


[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯] 1,34 𝑥 10 𝑀
% 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑥100 = 𝑥100 = 𝟏, 𝟑𝟒 %
[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯] 0,10 𝑀

Muchos científicos prefieren usar valores de pKa en lugar de valores de Ka de ácidos débiles.

Recuerde que, en general, el operador “p” se refiere a logaritmos negativos. El valor de pKa de
un ácido débil es el logaritmo negativo de su valor de Ka: pKa = -logKa
 Los ácidos más fuertes tienen el valor de Ka más grande y el valor de pKa más pequeño.
 Los ácidos más débiles tienen el valor de Ka más pequeño y el valor de pKa más grande.

4.8.4.2 Constantes de ionización de bases débiles: Kb

Muy pocas bases débiles comunes son solubles en agua. El ejemplo más común es el del
amoniaco acuoso:

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[𝑵𝑯𝟒 ] [𝑶𝑯 ] 𝟓
𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑵𝑯𝟒 + 𝑶𝑯 𝐾 = = 𝟏, 𝟖 𝒙 𝟏𝟎
[𝑵𝑯𝟑 ]

Los valores de Kb y pKb de las bases débiles se usan de la misma manera que los valores de Ka
y pKa de ácidos débiles.

Tabla 35. Constante de ionización y valor de pKb de algunas bases débiles

Ejercicio 4.51:
Calcule el [OH—], el pH y el porcentaje de ionización de una solución acuosa de NH3 0,20 M.

Solución:
A continuación, se escriben la ecuación de ionización del amoniaco acuoso y las
representaciones algebraicas de las concentraciones al equilibrio. Sea x = [NH3]ionizado.
𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑵𝑯+
𝟒 + 𝑶𝑯−
inicial 0,20 M 0M ≈0 M
cambio por rxn -xM +xM +xM
--------------------------------------------------------------------------------------------------
en el equilibrio (0,20 -x) M xM xM

La sustitución en la expresión de la constante de ionización da:


[𝑵𝑯𝟒 ] [𝑶𝑯 ] (𝑥)(𝑥)
𝐾 = = = 1,8 𝑥 10
[𝑵𝑯𝟑 ] (0,20 − 𝑥)

De nuevo, esta ecuación puede simplificarse. El valor pequeño de Kb indica que la base está
poco ionizada, de modo que puede suponerse que x << 0,20, o (0,20 - x) ≈ 0.20 y se tiene:
𝑥 𝟑
= 1,8 𝑥 10 ⟹ 𝑥= (0,20)(1,8 𝑥 10 ) = 𝟏, 𝟗 𝒙 𝟏𝟎
0,20

Por tanto:
[OH—] = x = 1,9 x 10-3 M,
pOH = 2,72
pH = 14 - pOH = 11.28.
[NH3]ionizado = x,

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Por lo que se puede calcular el porcentaje de ionización:


[𝑵𝑯𝟑 ] 1,9 𝑥 10 𝑀
% 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑥100 = 𝑥100 = 𝟎, 𝟗𝟓 % 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜
[𝑵𝑯𝟑 ] 0,20 𝑀

4.8.5 Ácidos politrópicos

Los ácidos que pueden aportar dos o más iones hidronio por molécula se conocen con el nombre
de ácidos poliproticos.

La ionización de los ácidos polipróticos tiene lugar de manera escalonada; esto es, de un protón
a la vez.

Como se ilustra en el siguiente ejemplo, de cada etapa puede escribirse la expresión de una
constante de ionización:
[𝐻 𝑂 ] [𝐻 𝑃𝑂 ]
𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑𝑶 + 𝑯𝟐 𝑷𝑶𝟒 𝐾 = = 7,5 𝑥 10
[𝐻 𝑃𝑂 ]
[𝐻 𝑂 ] [𝐻𝑃𝑂 ]
𝑯𝟐 𝑷𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑯𝑷𝑶𝟒 𝟐 𝐾 = = 6,2 𝑥 10
[𝐻 𝑃𝑂 ]
[𝐻 𝑂 ] [𝑃𝑂 ]
𝑯𝑷𝑶𝟒 𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑷𝑶𝟒 𝟑 𝐾 = = 3,6 𝑥 10
[𝐻𝑃𝑂 ]
 Se advierte que Ka1 es mucho mayor que Ka2 y esta última mucho mayor que Ka3.
 En general, esto se cumple en ácidos polipróticos inorgánicos.
 Es común que las constantes de ionización sucesivas disminuyan en un factor de 104 a 106,
aunque existen algunas diferencias que no están dentro de este intervalo.
 La gran disminución de los valores de las constantes de ionización sucesivas significa que
cada etapa de la ionización de un ácido poliprótico ocurre en grado mucho menor que la de
la etapa previa; por lo tanto, el [H3O+] que se genera en la primera etapa es mucho mayor
que el que se produce en la segunda y tercera etapas.
 Como se verá en breve, salvo en soluciones muy diluidas del H3PO4, puede considerarse que
la primera etapa de ionización aporta toda la concentración de H3O+.

Ejercicio 4.52:
Calcule la concentración de todas las especies presentes en H3PO4 0,100 M.

Solución:
Primero se calculan las concentraciones de todas las especies que se forman en la primera
etapa de ionización.
Sea x = mol/L de H3PO4 que se ioniza, entonces x = [H3O+]1a = [H2PO4—]
𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑯𝟐 𝑷𝑶𝟒
(0,10 -x) M xM xM

Sustituyendo en la expresión de Ka1, se obtiene:


[𝐻 𝑂 ]1𝑎 [𝐻 𝑃𝑂 ] (𝑥)(𝑥)
𝐾 = = 7,5 𝑥 10 =
[𝐻 𝑃𝑂 ] (0,10 − 𝑥)
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Esta ecuación debe resolverse con la fórmula cuadrática, pues Ka1 es demasiado grande para
ignorar x respecto de 0,10 M.

Operando la ecuación y ordenando: 7,5 × 10 (0,10 − 𝑥) = 𝑥


7,5 × 10 − 7,5 × 10 (𝑥) = 𝑥 𝒙𝟐 + 𝟕, 𝟓 × 𝟏𝟎 𝟑
(𝒙) − 𝟕, 𝟓 × 𝟏𝟎 𝟒
=𝟎

Resolvemos la ecuación de 2º grado mediante la formula:


−𝑏 ± √𝑏 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎
Se obtiene los valores x1 = 2,39 x 10-2 y x2 = -3,14 x 10-2

En la solución se obtiene la raíz positiva x = 2,39 x 10-2; por lo tanto, en la primera etapa de
ionización del H3PO4,
𝑥 𝑀 = [𝑯𝟑 𝑶 ]𝟏𝒂 = [𝑯𝟐 𝑷𝑶𝟒 ] = 𝟐, 𝟑𝟗 𝒙 𝟏𝟎 𝟐 𝑴
(0,10 − 𝑥)𝑀 = [𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ] = (0,10 − 2,39 𝑥 10 ) = 𝟕, 𝟔𝟏 𝒙 𝟏𝟎 𝟐
𝑴

En la segunda etapa, se usan [H3O+] y [H2PO4—] de la primera etapa.


Sea y = mol/L de H2PO4— que se ioniza, entonces y = [H3O+]2a = [HPO4—2]
𝑯𝟐 𝑷𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑯𝑷𝑶𝟒 𝟐
(𝟐, 𝟑𝟗 𝒙 𝟏𝟎 - y) M
𝟐
(𝟐, 𝟑𝟗 𝒙 𝟏𝟎 𝟐
+ y) M yM

La sustitución en la expresión de Ka2 lleva a:


[𝐻 𝑂 ] [𝐻𝑃𝑂 ] (2,39 𝑥 10 + 𝑦)(𝑦)
𝐾 = = 6,2 𝑥 10 =
[𝐻 𝑃𝑂 ] (2,39 𝑥 10 − 𝑦)

Un examen de esta ecuación sugiere que y << 2,4 x 10-2, de modo que:
(2,39 𝑥 10 )(𝑦)
= 6,2 𝑥 10 ⟹ 𝑦 = 6,2 𝑥 10 𝑀 = [𝐻𝑃𝑂 ] = [𝐻 𝑂 ]
(2,39 𝑥 10 )

Se advierte que [HPO4—2] = Ka2 y que [H3O+]2a << [H3O+]1a.

En general, en soluciones de concentración razonable de ácidos polipróticos débiles en


las cuales Ka1 >> Ka2 y que no contienen otros electrolitos, la concentración del anión
que se produce en la segunda etapa de ionización siempre es igual a Ka2.

En la tercera etapa, se utilizan [H3O+] de la primera etapa y [HPO4—2] de la segunda etapa.


Sea z = mol/L de HPO4—2 que se ioniza, entonces z = [H3O+]3a = [PO4—3]
𝑯𝑷𝑶𝟒 𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑷𝑶𝟒 𝟑
(𝟔, 𝟐 𝒙 𝟏𝟎 𝟖 − 𝒛) M (𝟐, 𝟑𝟗 𝒙 𝟏𝟎 𝟐
+ 𝒛) M zM

[𝐻 𝑂 ] [𝑃𝑂 ] (2,39 𝑥 10 + 𝑧)(𝑧)


𝐾 = = 3,6 𝑥 10 =
[𝐻𝑃𝑂 ] (6,2 𝑥 10 − 𝑧)
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Se hace la simplificación acostumbrada y se encuentra que:


(2,39 𝑥 10 )(𝑧)
= 3,6 𝑥 10 ⟹ 𝑧 = 9,34 𝑥 10 𝑀 = [𝑃𝑂 ] = [𝐻 𝑂 ]
(6,2 𝑥 10 )

Puede hacerse un resumen del [H3O+] que se obtuvo en las tres etapas:
𝑯𝟑 𝑶+ = 𝟐, 𝟑𝟗 𝒙 𝟏𝟎−𝟐 𝑴 = 𝟎, 𝟎𝟐𝟒 𝑴
𝟏𝒂
𝑯𝟑 𝑶+ = 𝟔, 𝟐𝟎 𝒙 𝟏𝟎−𝟖 𝑴 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟔𝟐 𝑴
𝟐𝒂
𝑯𝟑 𝑶+ = 𝟗, 𝟑𝟒 𝒙 𝟏𝟎−𝟏𝟗 𝑴 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟗𝟑𝟒 𝑴
𝟑𝒂
-----------------------------------------------------------------------------------------------------
𝑯𝟑 𝑶+ = 𝟐, 𝟑𝟗 𝒙 𝟏𝟎−𝟐 𝑴 = 𝟎, 𝟎𝟐𝟒 𝑴
𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍

Se advierte que el H3O+ que aportan la segunda y tercera etapas de ionización es


insignificante comparado con el de la primera etapa.

Ejercicio 4.53:
Ácidos polipróticos Fuertes: Calcule la concentración de todas las especies presentes en H2SO4
0,10 M. Ka2 = 1,2 x 10-2.

Solución:
La primera etapa de ionización del H2SO4 es completa:
𝟏𝟎𝟎%
𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑶 ⎯⎯ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑯𝑺𝑶𝟒
0,10 M 0,10 M 0,10 M

Sin embargo, la segunda etapa de ionización no es completa:


[𝐻 𝑂 ] [𝑆𝑂 ]
𝑯𝑺𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑺𝑶𝟒 𝟐 𝑦 𝐾 = = 1,2 𝑥 10
[𝐻𝑆𝑂 ]

Sea x = [HSO4—] que se ioniza. La [H3O+] es la suma de las concentraciones de la primera y


segunda etapas. En consecuencia, las concentraciones al equilibrio se representan como:

𝑯𝑺𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇄ 𝑯𝟑 𝑶 + 𝑺𝑶𝟒 𝟐
(0,10 – x) M (0,10 + x) M xM

Sustituyendo en la expresión de la constante de ionización de Ka2, se obtiene:


[𝐻 𝑂 ] [𝑆𝑂 ] (0,10 + 𝑥)(𝑥)
𝐾 = = 1,2 𝑥 10 =
[𝐻𝑆𝑂 ] (0,10 − 𝑥)

Resulta evidente que x no puede descartarse porque Ka2 es demasiado grande.

Esta ecuación debe resolverse con la fórmula cuadrática:

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0,1 𝑥 + 𝑥2 = 1,2 × 10−3 − 1,2 × 10−2 𝑥


𝒙𝟐 + 𝟎, 𝟏𝟏𝟐 𝒙 − 𝟏, 𝟐 × 𝟏𝟎 𝟑 = 𝟎

Se obtiene: x1 = 0,0098 y x2 = -0,12 (extraña)


Por lo tanto, [H3O+]2a = [SO4—2] = 0,0098 M.

Las concentraciones de las especies en H2SO4 0,10 M son:


[𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ] ≈ 𝟎 𝑴 ; [𝑯𝑺𝑶𝟒 ] = (0,10 − 𝑥) 𝑀 = 𝟎, 𝟎𝟗 𝑴 ; 𝑺𝑶𝟒 𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟗𝟖 𝑴

[𝑯𝟑 𝑶 ] = (0,10 + 𝑥) 𝑀 = 𝟎, 𝟏𝟎𝟗𝟖 𝑴

𝐾 1,0 × 10
[𝑂𝐻− ] = + = = 𝟗, 𝟏 × 𝟏𝟎 𝟏𝟒
𝑴
𝐻3 𝑂 0,1098

4.8.6 La Constante del producto de solubilidad Kps

 Suponga que a 1,0 litro de agua a 25 °C se le agrega un gramo de sulfato de bario sólido,
BaSO4, y se agita hasta que la solución queda saturada.
 Se disuelve muy poco BaSO4; casi todo el BaSO4 queda como sólido sin disolver.
 Las mediciones cuidadosas de conductividad indican que un litro de solución saturada de
sulfato de bario sólo contiene 0,0025 g de BaSO4 disuelto, siendo irrelevante cuánto más
sólido BaSO4 se agregue.
 El BaSO4 que se disuelve está disociado por completo en los iones que lo componen:
𝑯𝟐 𝑶
𝑩𝒂𝑺𝑶𝟒 (𝒔) ⇌ 𝑩𝒂 𝟐
(𝒂𝒄) + 𝑺𝑶𝟒 𝟐 (𝒂𝒄)
En los equilibrios en que participan sólidos poco solubles en agua, la constante de equilibrio
recibe el nombre de constante del producto de solubilidad, Kps.

La concentración del sólido no se incluye nunca en la expresión de la constante de


equilibrio.

Para una solución saturada de BaSO4 en contacto con BaSO4 sólido, se escribe:
𝑩𝒂𝑺𝑶𝟒 (𝒔) ⇄ 𝑩𝒂 𝟐 (𝒂𝒄) + 𝑺𝑶𝟒 𝟐 (𝒂𝒄) 𝑦 𝐾 = [𝐵𝑎 ] [𝑆𝑂 ]

La constante del producto de solubilidad del BaSO4 es el producto de la concentración de sus


iones componentes en una solución saturada.

 La expresión del producto de solubilidad para un compuesto es el producto de la


concentración de sus iones componentes, cada uno elevado a la potencia que corresponde al
número de iones de una unidad formular del compuesto.
 Este producto es constante a temperatura constante en una solución saturada del compuesto.
Este enunciado es el principio del producto de solubilidad.

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En general, la disolución de un compuesto poco soluble MyXz y su Kps pueden


representarse como:
𝑴𝒚 𝑿𝒛 (𝒔) ⇄ 𝒚𝑴 𝒛 (𝒂𝒄) + 𝒛𝑿 𝒚 (𝒂𝒄)
𝑦 𝑲𝒑𝒔 = [𝑴 𝒛 ]𝒚 [𝑿 𝒚 ]𝒛

Otra manera de expresar la solubilidad de un compuesto es la solubilidad molar. Ésta se define


como la cantidad de moles que se disuelven para dar un litro de solución saturada.

Si dos compuestos tienen la misma proporción iónica, el que posea el Kps más grande
tendrá la mayor solubilidad molar.

Ejercicio 4.54:
Un litro de solución saturada de sulfato de bario contiene 0,0025 gramos de BaSO4 disuelto.
a) ¿Cuál es la solubilidad molar del BaSO4? b) Calcule la constante del producto de solubilidad
del BaSO4.

Solución:
a) En las soluciones saturadas, existe equilibrio entre el soluto sólido y el soluto disuelto. La
ecuación de la disolución del sulfato de bario en agua y la expresión de su producto de
solubilidad son:
𝑩𝒂𝑺𝑶𝟒 (𝒔) ⇄ 𝑩𝒂 𝟐 (𝒂𝒄) + 𝑺𝑶𝟒 𝟐 (𝒂𝒄) 𝑦 𝐾 = [𝐵𝑎 ] [𝑆𝑂 ]

A partir de la solubilidad del BaSO4 en H2O que se tiene, se puede calcular su solubilidad molar.
0,0025 𝑔 𝐵𝑎𝑆𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑎𝑆𝑂4 𝟓
𝑥 = 𝟏, 𝟏 × 𝟏𝟎 𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑎𝑆𝑂4 (𝑑𝑖𝑠𝑢𝑒𝑙𝑡𝑜)/ 𝐿
1𝐿 233 𝑔 𝐵𝑎𝑆𝑂4

b) Se conoce la solubilidad molar del BaSO4.

En la ecuación de disolución se puede apreciar que por cada unidad formular de BaSO4 que se
disuelve se producen un ion Ba+2 y un ion SO4—2
𝑩𝒂𝑺𝑶𝟒 (𝒔) ⇄ 𝑩𝒂 𝟐 (𝒂𝒄) + 𝑺𝑶𝟒 𝟐 (𝒂𝒄)
1,1 x 10-5 mol/L 1,1 x 10-5 M 1,1 x 10-5 M

En una solución saturada [Ba+2] = [SO4—2] = 1,1 x 10-5 M. Si se sustituyen estos valores en la
expresión del Kps del BaSO4 se obtiene el valor calculado de Kps.

] = (1,1 × 10 )(1,1 × 10 ) = 𝟏, 𝟐 × 𝟏𝟎 𝟏𝟎
𝐾 = [𝐵𝑎 ] [𝑆𝑂

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Ejercicio 4.55:
Calcule la solubilidad molar, la concentración de sus iones componentes y la solubilidad en
gramos por litro de: a) cloruro de plata, AgCl (Kps = 1,8 x 10-10) y b) hidróxido de zinc, Zn(OH)2
(Kps = 4,5 x 10-17 ).
Solución:
a) La ecuación de disolución del cloruro de plata y su expresión del producto de solubilidad son:
𝑨𝒈𝑪𝒍(𝒔) ⇄ 𝑨𝒈 𝟏 (𝒂𝒄) + 𝑪𝒍 (𝒂𝒄) 𝐾 = [𝐴𝑔 ] [𝐶𝑙 ] = 𝟏, 𝟖 × 𝟏𝟎 𝟏𝟎

Sea x = mol/L de AgCl que se disuelve, esto es, la solubilidad molar.


𝟏 (𝒂𝒄)
𝑨𝒈𝑪𝒍(𝒔) ⇄ 𝑨𝒈 + 𝑪𝒍 (𝒂𝒄)
x mol/L xM xM

Sustituyendo en la expresión del producto de solubilidad se obtiene:


𝟓
𝐾 = [𝐴𝑔 ] [𝐶𝑙 ] = (𝑥)(𝑥) = 1,8 × 10 𝑥 = 1,8 × 10 𝑥 = 𝟏, 𝟑 × 𝟏𝟎
−𝟓
𝑥 = 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝐴𝑔𝐶𝑙 = 𝟏, 𝟑 × 𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍/𝑳

Un litro de solución saturada de AgCl contiene 1,3 x 10-5 moles de AgCl disuelto a 25 °C. Por
la ecuación balanceada se sabe la concentración de sus iones componentes.
𝟓 𝟓
𝑥 = 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = [𝐴𝑔 ] = [𝐶𝑙 ] = 𝟏, 𝟑 × 𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍/𝑳 = 𝟏, 𝟑 × 𝟏𝟎 𝑴

Ahora se puede calcular la masa de AgCl disuelto en un litro de solución saturada.


1,3 × 10 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝐶𝑙 143 𝑔 𝐴𝑔𝐶𝑙
𝑥 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟏𝟗 𝑔 𝐴𝑔𝐶𝑙/ 𝐿
1𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝐶𝑙

Un litro de solución saturada de AgCl contiene sólo 0.0019 g de AgCl disuelto.

b) La ecuación de disolución del hidróxido de zinc y del producto de solubilidad son:


𝒁𝒏(𝑶𝑯)𝟐 (𝒔) ⇄ 𝒁𝒏 𝟐 (𝒂𝒄) + 𝟐𝑶𝑯 (𝒂𝒄) 𝐾 = [𝑍𝑛 ] [𝑂𝐻 ]2 = 𝟒, 𝟓 × 𝟏𝟎 𝟏𝟕

Sea x = solubilidad molar, de modo que [Zn+2] = x y [OH—] = 2x y se tiene:


𝒁𝒏(𝑶𝑯)𝟐 (𝒔) ⇄ 𝒁𝒏 𝟐 (𝒂𝒄) + 𝟐𝑶𝑯 (𝒂𝒄)
x mol/L xM 2x M

Sustituyendo en la expresión del producto de solubilidad se obtiene:


𝐾 = [𝑍𝑛 ] [𝑂𝐻 ]2 = (𝑥)(2𝑥)2 = 4,5 × 10 4𝑥 = 4,5 × 10 𝑥 = 𝟐, 𝟐 × 𝟏𝟎 𝟔

𝑥 = 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝒁𝒏(𝑶𝑯)𝟐 = 𝟐, 𝟐 × 𝟏𝟎−𝟔 𝒎𝒐𝒍/𝑳


[𝑍𝑛+2 ] = 𝑥 = 𝟐, 𝟐 × 𝟏𝟎−𝟔 𝑀 𝑦 [𝑂𝐻− ] = 2𝑥 = 𝟒, 𝟒 × 𝟏𝟎−𝟔 𝑴

Ahora se puede calcular la masa de Zn(OH)2 disuelta en un litro de solución saturada.


2,2 × 10 𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛(𝑂𝐻) 99,424 𝑔 𝑍𝑛(𝑂𝐻)
𝑥 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟐𝟐 𝑔 𝑍𝑛(𝑂𝐻) / 𝐿
1𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛(𝑂𝐻)

Un litro de solución saturada de Zn(OH)2 contiene sólo 0,00022 g de Zn(OH)2 disuelto.

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